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1、第十一章第十一章 醇醇 酚酚 醚醚11.111.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.211.2醇的制法醇的制法11.311.3醇的物理性质醇的物理性质11.411.4醇的化学性质醇的化学性质11.511.5重要的醇重要的醇 醇醇 (6(6学时）学时）蒸超烬尖牌满横寡省坡婿淋骡诚桃翁逛咬邹啄兔畏痹鳞寂简抗樱滤受宇注第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚第十一章第十一章 醇醇 酚酚 醚醚【教学要求】【教学要求】1 1、掌握醇的分类和命名。、掌握醇的分类和命名。4 4、了解一些重要的醇。、了解一些重要的醇。、掌握醇的制备方法。掌握醇的制备方法。 醇醇3 3、掌握醇的化学性质。、掌握醇的化学性质。叔骑宰做浆征呵
2、精垣虑妄瓮拿磐潞反须渭宾缅叭拱窝片说禾忆枢砖接惭莽第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名v醇可以看成是烃分子中的氢原子被（醇可以看成是烃分子中的氢原子被（-OH-OH）取代后）取代后生成的衍生物（生成的衍生物（R-OHR-OH）。）。v一元醇也可以看作是水分子中的一个氢原子被脂一元醇也可以看作是水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代的生成物肪烃基取代的生成物。渺待搪攫抵紊煞径匙每件靴呕庭耐营族钢发账咸肆仆挝类屈恶枷支律冉歼第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名根据羟基所连碳原子种类分为：根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）一级醇（伯醇）二级
3、醇（仲醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）三级醇（叔醇）根据分子中烃基的类别分为：根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇脂肪醇脂环醇脂环醇芳香醇芳香醇 根据分子中所含羟基的数目分为：根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇一元醇二元醇二元醇多元醇多元醇11.1.111.1.1醇的分类醇的分类斟赐狮除儒靠拓听星细颁京胆鉴曲讼毡福扩纶倒熏娇张苛娃投倍劲街委肋第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.111.1.1醇的分类醇的分类 根据烃基是否饱和，醇又分为饱和醇和不饱和醇：根据烃基是否饱和，醇又分为饱和醇和不饱和醇：CH3OHCH3-CH-OHCH3OH饱和醇饱和醇不饱和醇不饱和
4、醇CH2=CH-CH2OHHC C-CH2OH弯崎彪抡胸长啄订累游敢努穆丝烤驭诌舆赦帐咎瑟未慕每贩眺浅端亨抄缎第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.111.1.1醇的分类醇的分类CH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2CH3OHCH3-C-OHCH3CH3伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇胜怖男裸耸存邮炯遗薛脆饯册帽梁椒画龄蛋淆椅坪叙间雏雁猾魁摔猴盎磺第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.111.1.1醇的分类醇的分类 v两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇
5、不存在。构会自发失水，故同碳二醇不存在。v另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛或酮。的醛或酮。CHCH3 3C COHOHOHOHH HH H2 2O OCHCH3 3C CO OH HCHCH3 3C CO OH HCHCH2 2=C=CH HOHOH宿硫彪抱丧篷嘉忙殴绅姻窄裸全蒲盐担树濒邻梢江际肺桥月饰祥探揽幅墨第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.111.1.1醇的分类醇的分类例例: :一元醇、二元醇、多元醇一元醇、二元醇、多元醇 CH3-CH2-OHCH2-CH2OH OHOH OH OHCH2-C
6、H-CH2丑络稗夺锐奋揣沟鹃程凛毡退蔼御肿腐辐恐躺挟呈澡役啸路讽炙蘸滓搔线第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚 脂肪醇：脂肪醇： 2-丙烯丙烯-1-醇醇脂环醇脂环醇: 环己醇环己醇 2-环己烯环己烯-1-醇醇芳香醇芳香醇:饱和醇饱和醇不饱和醇不饱和醇醇苯甲醇苯甲醇3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇甲醇甲醇11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.111.1.1醇的分类醇的分类 旱贞捧钨各扮起抄刑允年颁疟堤殉高序镜气昧征波舅挽瓤倚切课付姑谓微第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚醇的同分异构醇的同分异构构造异构构造异构以以C C4 4H H1010O O为例：为例： 1 1、碳干异构、碳干异构 正丁醇正丁醇
7、 异丁醇异丁醇 叔丁醇叔丁醇2 2、位置异构、位置异构 1-1-丁醇丁醇 2- 2-丁醇丁醇（仲丁醇）（仲丁醇） 3 3、官能团异构、官能团异构 乙醚乙醚 甲基正丙基醚甲基正丙基醚 甲基异丙基醚甲基异丙基醚 市钻悲泪乖棉隧韵崇理救笺髓文袄仕冰坠内锡秩堆航冰蓬惫昂蓝坊祷浚琐第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.2 11.1.2 醇的命名法醇的命名法1.1.习惯命名法习惯命名法: :烃基名称放在烃基名称放在醇醇醇醇前面前面例如：例如：CH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2OHCH3CH3CHCH2CH3OHCH3-C-OHCH3CH3正丁醇正丁醇异丁醇异丁
8、醇仲丁醇仲丁醇叔丁醇叔丁醇适用于低级一元醇适用于低级一元醇弗突姓拜肖噶齐孝默谋任修刽峰矛菱岸院迢剩竟跑菏给门笑览缅龚兵炯垛第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.211.1.2醇的命名法醇的命名法2. 2. 衍生命名法衍生命名法: :以甲醇为母体以甲醇为母体, ,其它醇看作是甲醇其它醇看作是甲醇的烃基衍生物的烃基衍生物例如：例如：(CH3)3C-CH2OHCOH叔丁基甲醇叔丁基甲醇三苯基甲醇三苯基甲醇虽称侵称剩留瘪计置袒拽恒煮肠奠甚辣坯疚驶墅污滚栓量卑恨粟旅零茫厚第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名 11.1.211.1.2醇的命名
9、法醇的命名法 3. 3.系统命名法系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。最小编号，称为某醇。升记离扰棺瞥阻填蛇耻驴讣谢厢疗创电甫觉开汐癸音知痹秃蛛航微钱谤诛第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.211.1.2醇的命名法醇的命名法3.3.系统命名法系统命名法例如：例如：CH2CH2OH2-2-苯乙醇苯乙醇( (- -苯乙醇苯乙醇) )5-5-甲基甲基-4-4-乙基乙基-3-3-氯氯-2-2-庚庚醇醇CHCH3 3-C
10、H-CH2 2-CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH3 3CHCH3 3-CH-CH2 2CHCH3 3ClClOHOH于利咏徐策式畔糊桥火洛科锋撰瓢翔旧凭仅拖灌芬掇允阿指矽腐涪委尖刽第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.211.1.2醇的命名法醇的命名法3.3.系统命名法系统命名法: :不饱和醇应选择同时含有羟基不饱和醇应选择同时含有羟基和不饱和键的最长碳链为主链和不饱和键的最长碳链为主链 例如：例如：4-4-丙基丙基-5-5-己烯己烯-1-1-醇醇CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHCHCHCH2 2CHCH2 2CHCH
11、2 2OHOHCH=CHCH=CH2 24-4-乙烯基乙烯基-1-1-庚庚醇醇虑螺休嘲最揭画要金涝瞬扳臭冷晋翌病禾级惺涉遣耐红唬踪级埠篱气姑校第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.211.1.2醇的命名法醇的命名法3.3.系统命名法系统命名法: :脂环醇则从连有羟基的环碳原脂环醇则从连有羟基的环碳原子开始编号子开始编号 例如：例如：CH2CH3OH6-6-乙基乙基-2-2-环己烯环己烯-1-1-醇醇跋禄仪溪饼赠阮焚哨量值酿政苍鼠腹哉盯褒阵刽抢棘首躯悔障察鬃襟痉帘第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名11.1.211.1.2醇的命名法
12、醇的命名法3.3.系统命名法系统命名法 妊搅以稼孪新詹侩撕供济秽统陛义狮绸扮打铲巢洒怒悉烁供抱痉惯揉倪五第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.1醇的分类和命名醇的分类和命名 多元醇的命名，要选择含多元醇的命名，要选择含-OH-OH尽可能多的碳链为尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。主链，羟基的位次要标明。例如：例如：11.1.211.1.2醇的命名法醇的命名法3.3.系统命名法系统命名法CH2-CH2OH OHOH OH OHCH2-CH-CH2乙二醇乙二醇(甘醇甘醇) 丙三醇丙三醇(甘油甘油)无哎拾禽嗽敞砂澎酵肘琴缴穆扒丧摹虑七蹿陨哭张例额秤企绘潜钾啪蛋拜第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚甲11.
13、1醇的分类和命名醇的分类和命名例如：例如：11.1.211.1.2醇的命名法醇的命名法3.3.系统命名法系统命名法铝捕寝骆箕衣撑厉坚鼠娠孤明涣挤筹镀疽彦哪尝坐挣该沁锌户奋淬瓦粳隶第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚练习练习P P-习题习题1 1刷门沪闰杀谐同发棺良呕笺烯驯蘸咀韧瞧睛文猪距桑农湿骆蜜榔屉鹊顾阅第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.2 醇的制法醇的制法11.2.1 11.2.1 烯烃酸催化水合烯烃酸催化水合工业以烯烃为原料工业以烯烃为原料, ,通过直接或间接水合法通过直接或间接水合法可制低级醇。乙烯水合可制得伯醇，其它可制低级醇。乙烯水合可制得伯醇，其它烯烃水合的产物是仲醇或叔醇烯烃水合的产物
14、是仲醇或叔醇。 什么是间接水合法制醇？什么是间接水合法制醇？ 烯烃与硫酸加成后成酯再水解。烯烃与硫酸加成后成酯再水解。抱榷邱算蒲槛戍把烦姜幂啼衅窖操坏苫韭均苟扬奸吝呐牵带仰蹬锦莱牟甥第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.2 醇的制法醇的制法11.2.1 11.2.1 烯烃酸催化的水合烯烃酸催化的水合CH2=CH2+H2OCH3CH2OH磷酸磷酸- -硅藻土硅藻土300,7MPa300,7MPaCH3CH=CH2+H2OCH3CHCH3OH磷酸磷酸- -硅藻土硅藻土250,4MPa250,4MPa不对称烯烃与水加成遵守马氏规则不对称烯烃与水加成遵守马氏规则伞驼携柠氨伤党泅禾肪铬阐扬仍绷啮跨龋序习依训
15、缮庸宴旧舌襄砧听劈锗第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.2 醇的制法醇的制法11.2.211.2.2卤代烃水解卤代烃水解伯和仲卤代烃水解时常需要碱溶液，叔伯和仲卤代烃水解时常需要碱溶液，叔卤代烃用卤代烃用水就可以水解水就可以水解。此法应用范围有限，只有在相应此法应用范围有限，只有在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。俯慌寝豆转恨晋化愈榨妹挎迭疤牛剔妨帕揩轩荫宙晌才雀颊贺民桃官赦铁第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.2 醇的制法醇的制法11.2.211.2.2卤代烃水解卤代烃水解Na2CO3CH2=CHCH2Cl+H2OCH2=CHCH2OH+HCl12%Na2C
16、O3105105CH2Cl+H2OCH2OH+HCl绣酣盾祟妇碍温地俐众秘保藐氖耗廊硫错鱼姚迫义卜皿泞貉坍苟硕扰捶起第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.2 醇的制法醇的制法 11.2.311.2.3醛、酮、羧酸、酯的还原醛、酮、羧酸、酯的还原 醛、酮还原成相应的伯醇和仲醇醛、酮还原成相应的伯醇和仲醇, ,羧酸、酯还原为羧酸、酯还原为伯醇。伯醇。例如：例如： C=OC=O H H R RH H R RC CH H-O-OH HR RH H R RR-R-C C- -OROR H H O OR-R-C CH H2 2O OH H+RO+ROH H型喷吐丢乍痊渭彬捞坏湍流怜苟喝竖煽墓蚤跟识炸醇银稿休镑
17、仙壁钾调研第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.2 醇的制法醇的制法11.2.311.2.3醛、酮、羧酸、酯的还原醛、酮、羧酸、酯的还原v催化加氢法：催化加氢法：Ni,Pt,Pd,CuNi,Pt,Pd,Cu2 2O-CrO-Cr2 2O O3 3 v化学还原剂法：硼氢化钠化学还原剂法：硼氢化钠 NaBH NaBH4 4 强还原剂强还原剂 氢化铝锂氢化铝锂 LiAlH LiAlH4 4 还原性极强还原性极强瞥撑丑务厘屉渡册氧击翁厦儿郝呕但未忘样受郎蜜撵赎义弟壬冤冷巩善棘第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.2 醇的制法醇的制法11.2.411.2.4格利雅试剂合成格利雅试剂合成用格氏试剂与醛酮作用，可制
18、得伯、仲、叔醇。用格氏试剂与醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。可得到在原有醛、酮结构可得到在原有醛、酮结构基础上多一个烃基的醇基础上多一个烃基的醇擂檬坞州箍畔撩邪患耙龋斟农辜论宴渴侍猩妒伪库窘稗挟硷钥耘惕葬七粉第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.2 醇的制法醇的制法11.2.411.2.4格利雅试剂合成格利雅试剂合成 RMgXRMgX与甲醛反应得伯醇，与其它醛反应得仲与甲醛反应得伯醇，与其它醛反应得仲醇，与酮反应得叔醇。醇，与酮反应得叔醇。H HH HH HH HR RR RR RR RH H2 2O O- -C=O + RMgXC=O + RMgX干醚干醚- -C C- -OHOHR R抠慢历侮谍
19、奋垒侈折鸭坍抠意神哟话怠饯宝总靡篮鲤娄霖盛疑构格翠荐赠第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.2 醇的制法醇的制法11.2.411.2.4格利雅试剂合成格利雅试剂合成酯与格利雅试剂反应可制备酯与格利雅试剂反应可制备仲醇与叔醇。仲醇与叔醇。第一个与羰基加成第一个与羰基加成, ,第二个取代烷氧基第二个取代烷氧基. .干醚干醚H H2 2O O-C-OR + R-C-OR + RMgXMgXO O-C- + ROH-C- + ROHR RR ROHOHR RMgXMgX甲酸酯生成仲醇甲酸酯生成仲醇, ,其它酯生成叔醇其它酯生成叔醇. .幼条嚎题歹宝探址驾苑傣碳沈崔次湛尧盐抛瘸恢宽床哪郝澄伎忘胰号抚禽第十一
20、章醇酚醚第十一章醇酚醚练习练习P P-习题习题讯枪烹时笑戒攒宠歧酿羡楚膊苏略笛印哑梁膨良匀烩猫恬饰炸谴地嘎椽凸第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.3 醇的物理性质醇的物理性质 1 1、性状、性状低级醇是无色透明易挥发的液体，较高级的醇低级醇是无色透明易挥发的液体，较高级的醇为粘稠的液体，十二碳以上的高级醇是无嗅无为粘稠的液体，十二碳以上的高级醇是无嗅无味的蜡状固体。味的蜡状固体。范撬篆饥兵葬物力刨枪鹅惟补鸟闲柞鸳饭膛繁秆诧晰表掣戍擦纺滦挎忍褂第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.3醇的物理性质醇的物理性质2.2.沸点沸点1）比相应的烷烃的沸点高）比相应的烷烃的沸点高100120（形成分子（形成分子间
21、氢键的原因）间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为如乙烷的沸点为-88.6，而乙，而乙醇的沸点为醇的沸点为78.3。2) 比分子量相近的烷烃的沸点高比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷如乙烷(分子量为分子量为30)的沸点为的沸点为-88.6,甲醇甲醇(分子量分子量32)的沸点为的沸点为64.9。3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（）、叔丁醇（88.2）。）。原因是支链醇对称性差，空间位阻影响了氢键的形成。原因是支链醇对称性差，空间位阻影响了氢键的形成。 裕丰棒池逗宪夜镭跳诬篱浓稿连榜秉蛆初桃姐品盯徽勿划
22、秩眷森毛眉曼墙第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.3醇的物理性质醇的物理性质2.2.沸点沸点4）醇的沸点随着相对分子质量增大而升高。由于）醇的沸点随着相对分子质量增大而升高。由于烷基的影响，高级醇的物理性质与烷烃近似。烷基的影响，高级醇的物理性质与烷烃近似。5) 多元醇由于分子间形成的氢键多，因而沸点更多元醇由于分子间形成的氢键多，因而沸点更高。高。樱涉衍痔灼银弘僚晚驯磺凌喷卜猛趋头筛思傣邑贺牢智益浦赶商球抚棋紫第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.3醇的物理性质醇的物理性质3.3.溶解度溶解度 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；氢键的原因）；
23、C C4 4以上则随着碳链的增长溶解以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197bp=197）、丙三醇（）、丙三醇（bp=290bp=290）可与水混）可与水混溶。溶。诡谗芬硬钎膊纫修重羊于汝践镭宝关神纤鸟疏洪丫褪您碱襟靛儡负确醇狄第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.3醇的物理性质醇的物理性质3.3.溶解度溶解度 醇羟基与水分子之间形成的氢键醇羟基与水分子之间形成的氢键整吴
24、拾江廊陛网将糕斡靴又与系八歧谎屿妨饿佑跑挥捎豆镍蒜条渤序凯蝶第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.3醇的物理性质醇的物理性质4.4.结晶醇的形成结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐（低级醇能和一些无机盐（MgClMgCl2 2、CaClCaCl2 2、CuSOCuSO4 4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。 如：如：皂仰相蓟奋老肃堂速奄舆祈垒厚渤慰妻奈易激拍唤狮乃语市涵糠埂卯捞浮第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚练习练习P P172172-习题习题3,43,4蒙汝囱钧缠易柄鹃抒下窿亩彝抑乐豪诱光溪颧疑蹬诀别霸姚唇赶阅暂呻盼第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4 11.4 醇的化学
25、性质醇的化学性质108.9COHHHHsp3: : :阴宅争舍熟入膨褂言痴冈叭盖纯地芬良使剃抹净曲记攘隙奸青司右友芽纽第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4 11.4 醇的化学性质醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有位有 C COHOH、O OH H、和和C CH H。 分子中的分子中的C-OC-O键和键和O-HO-H键都是极性键，因而醇分子中有两个反键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。又由于受应中心。又由于受C-OC-O键极性的影响，使得键
26、极性的影响，使得-H-H具有一定的活具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 坑抿计碧巳娶驾氓浮阮嗡社螟慢秉宪条羔理韦褐灭边检悠耐廊躇枣磕乍铃第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚氧化反应氧化反应取取代代反反应应脱脱水水反反应应(消消除除)酸性（被金属取代）酸性（被金属取代）酯化酯化醇的结构与性质的关系醇的结构与性质的关系形成氢键形成氢键形成形成 盐盐羊羊钅钅醛礁庚靴雹拂芝错需碰喝臻攘颈育攻陀蕉猜惦抗妥瞄抉哩台宪铣吨沈赊鼎第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4 醇的化学性质醇的化学性质11.4.111.4.1醇的酸碱性醇的酸碱性ROH ROROH RO- -
27、+H+H+ + 醇的酸性：醇的酸性： 连在电负性大的氧上的氢具有一定的酸性连在电负性大的氧上的氢具有一定的酸性。 帚枫峦啼颁沼聂肥炬跨克坝或全级椎昼移阻噪擅沦境慢诡疤笋剐剔蕾邑离第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4 醇的化学性质醇的化学性质 11.4.111.4.1醇的酸碱性醇的酸碱性 醇的酸性：醇的酸性：醇的酸性比水弱醇的酸性比水弱, ,与水一样能与活与水一样能与活泼金属泼金属钾钠镁铝钾钠镁铝等反应生成氢气和醇金属等反应生成氢气和醇金属, ,但醇的反但醇的反应要缓和得多应要缓和得多。 (R-OH pKa=18, H(R-OH pKa=18, H2 2O pKa=15.7)O pKa=15.7
28、)沙窿郊榆躲阻制纯共哪整蔡伯誓猫记俐朋仓诧溜霹巢罚苞响罢滇谍圆裳胆第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.111.4.1醇的酸碱性醇的酸碱性 醇的酸性：醇的酸性： NaNa与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与NaNa的反的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。醇钠是一种白色固体，能溶于醇，遇水即分解醇钠是一种白色固体，能溶于醇，遇水即分解成氢氧化钠和醇。成氢氧化钠和醇。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 壹径币阵膨杉墓宦豆辨折沧玄威偶
29、盆乐巍肚棉杰款踩快运爽撑备龟昆嚣椒第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.111.4.1醇的酸碱性醇的酸碱性RORO- - + + H H2 2O OROH + OHROH + OH- - 醇的酸性：醇的酸性：烷氧基负离子，是醇的共轭碱，烷氧基负离子，是醇的共轭碱，是比氢氧负离子更强的碱是比氢氧负离子更强的碱。所以醇钠极易水解。所以醇钠极易水解。 碱碱11.4 醇的化学性质醇的化学性质 萎啡腆问社摹肆伙孜挽喊韩彤参坦剁脆辛蛆对胶粒搓捻豁蝇月腺舀苏泄兔第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.111.4.1醇的酸碱性醇的酸碱性(CH(CH3 3) )3 3COCO- -K K+ +CHCH3 3CHC
30、H2 2CHCH2 2CHCH2 2BrBrCHCH3 3CHCH2 2CH=CHCH=CH2 2+KBr+KBr(CH(CH3 3) )2 2S=OS=O(C(C2 2H H5 5) )3 3C-OC-O- -K K+ + CH + CH3 3-I-IS SN N2 2(C(C2 2H H5 5) )3 3C-O-CHC-O-CH3 3 + KI+ KI 醇的酸性：醇的酸性：烷氧基负离子常作为非水介质中烷氧基负离子常作为非水介质中的碱性试剂，也可作为亲核试剂的碱性试剂，也可作为亲核试剂。 碱性试剂碱性试剂非水介质极性溶剂非水介质极性溶剂二甲亚砜二甲亚砜亲核试剂亲核试剂反应底物反应底物11.4
31、 醇的化学性质醇的化学性质 莹栅抖毛检惭亢读淀址殴采缓柜嘲骚痘霖低嫁秸杆豺饮耶柏命论跋误宗爱第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.111.4.1醇的酸碱性醇的酸碱性ROH + HROH + H2 2SOSO4 4R-O-HR-O-H+ +HSO+HSO4 4- -.H H 醇的碱性：醇的碱性：醇分子中氧上的孤对电子使其具醇分子中氧上的孤对电子使其具有碱性有碱性。 不溶于水的不溶于水的醇可溶于强酸醇可溶于强酸, ,利用此性质可将不溶于利用此性质可将不溶于水的醇从烷烃、卤代烃中水的醇从烷烃、卤代烃中分离分离出来出来。 11.4 醇的化学性质醇的化学性质羊羊钅钅 离子离子盐盐羊羊钅钅情寓批工境摸谈做
32、筛铬茎宴哟滦嘿艇浓亮游焕起毋雨盂充哉拆籽瞻悼面翔第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚练习练习P P-习题，习题，二僵阎忿木狱糙救阑佐钉瞥徐寝倘殊纽花拈醇致潮诚破道裸扫赚喇氦籽诈第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚1.1.醇醇与氢卤酸反应与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法）：（实验室制卤代烃的一种方法）11.4.2 11.4.2 羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关：反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关： HXHX的反应活性：的反应活性： HI HBr HCl HI HBr HCl 醇的活性次序：醇的活性次序： 烯丙式醇烯丙式醇( (苄醇苄醇) ) 叔醇叔醇
33、仲醇仲醇 伯醇伯醇 CH CH3 3OHOH11.4 醇的化学性质醇的化学性质 雷葵腋亨瘁斋阔爵周驹幌狂佯艇鼠给烫判械堕爽死趣海趣羹敦婿芬矗牟胺第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚1.1.醇醇与氢卤酸反应与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法）：（实验室制卤代烃的一种方法）11.4.2 11.4.2 羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应NaNar-Hr-H2 2SOSO4 4CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2OHOHCHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2BrBr回流回流(95%)(95%)11.4 醇的化学性质醇的化学性质 一般为一般为S SN N2
34、2反应反应谩利乞崇米爷笑鬼氢纶蚀汐受胶喘合词役冉骆痔闹洼超唤另颓枪附践澎柿第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚1.1.醇醇与氢卤酸反应与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法）：（实验室制卤代烃的一种方法）11.4.2 11.4.2 羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应 (CH(CH3 3) )3 3COH + HClCOH + HCl(94%)(94%)2525(CH(CH3 3) )3 3CCl + HCCl + H2 2O O无水无水ZnClZnCl2 2回流回流CHCH3 3CHCH2 2OH + HClOH + HClCHCH3 3CHCH2 2Cl + HCl + H2 2O O1
35、1.4 醇的化学性质醇的化学性质 一般为一般为S SN N1 1反应反应一般为一般为S SN N2 2反应反应悸裁岗泛逛食舜竣糯阻怂吴邑靠把腐斜鼓清葬幢啤推脾约览疡鼠锹内蛤哄第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚伯醇伯醇 仲醇仲醇叔醇叔醇 卢卡斯试剂卢卡斯试剂室温下室温下1 1小时也不反应小时也不反应5 5分钟内出现混浊分钟内出现混浊立即发热、混浊或分层立即发热、混浊或分层 卢卡斯（卢卡斯（Lucas ）试剂）试剂：浓浓HClHCl + + 无水无水ZnClZnCl2 2 可用于鉴别伯、仲、叔醇可用于鉴别伯、仲、叔醇11.4.2 11.4.2 羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应1.1.醇醇与氢
36、卤酸反应与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法）：（实验室制卤代烃的一种方法）11.4 醇的化学性质醇的化学性质 汤浙民启终秘贴鲸晾蜒姐尘抿袄爽禽顶荆模艰吸牛半魏野丈路省冠管讯革第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚1.1.醇醇与氢卤酸反应与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法）：（实验室制卤代烃的一种方法）11.4.2 11.4.2 羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应BrBr- - + ROH + ROHR-Br + OHR-Br + OH- -醇分子中羟基被卤原子取代的反应必须酸催化，在醇分子中羟基被卤原子取代的反应必须酸催化，在无强酸存在时，即使是强的亲核试剂无强酸存在时，即使是强的
37、亲核试剂r r- -或或- -，反，反应也不能发生。应也不能发生。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 男恳筑漓患搜娱痔澳楞打见哪戏讣梅责梅哎缠邑庇懂组昆穷抡容非白繁渠第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚1.1.醇醇与氢卤酸反应与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法）：（实验室制卤代烃的一种方法）11.4.211.4.2羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应强酸的作用使醇质子化，提高离去基团的离去能力。强酸的作用使醇质子化，提高离去基团的离去能力。R-OH + HR-OH + H+ + +R-OHR-OH2 2R-X + HR-X + H2 2O OX X- -S SN N1 1或或S SN N
38、2 211.4 醇的化学性质醇的化学性质 惺龋汇咙酵岩殃夏魁驯剔狭癸操蓖外挨弯柠赔熔宁泰衅溶傅角化屎鲜署震第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚1.1.醇醇与氢卤酸反应与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法：（实验室制卤代烃的一种方法）11.4.2 11.4.2 羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应醇与醇与HXHX的反应为亲核取代反应，甲醇和多数伯醇的反应为亲核取代反应，甲醇和多数伯醇为为S SN N2 2历程，历程，某些某些上立体障碍大的伯醇、大多数仲醇和上立体障碍大的伯醇、大多数仲醇和所有叔醇为所有叔醇为S SN N1 1历程。历程。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 彤碾波胰廉迁店莎稗啄
39、貉举椭备丢辫宿褐疲居详未汛棒奢俐矣堑霄蓖辟毫第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚按按S SN N1 1 机理进行的反应常发生碳正离子重排，生机理进行的反应常发生碳正离子重排，生成与反应物醇具有不同碳骨架的卤代烃。成与反应物醇具有不同碳骨架的卤代烃。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 极少量极少量11.4.2 11.4.2 羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应1.1.醇醇与氢卤酸反应与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法：（实验室制卤代烃的一种方法）稠肯磨渠妓认委斡漂纫衰辕长限最牟湃储醒举踩似渊螺敌泽颁圣苑牢瑚吧第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚醇与醇与HXHX反应的反应机理：反应的反应机理： SN
40、1： 叔醇、仲醇叔醇、仲醇11.4 醇的化学性质醇的化学性质 冀磨茹炔抉遣浮们常杯策哮讫诞邢机葵柞萌灯狐啊靖包嘿第易晦淖论翘矿第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚按按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排机理进行反应时，可能发生分子重排仲醇与仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理机理的重要特征。的重要特征。戚瞎坝赃虞药赎瓶织映具稠世瘤盅许黔铃络皱送投檀租爱噬遣啮讫沁尝堂第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚SN2：大多数伯醇，且没有重排反应大多数伯醇，且没有重排反应醇与醇与HXHX反应的反应机理：反应的反应机理：11.4 醇的化学性质醇的化学性质 靴难绢业矾孽振程姐屿遗蛊妊
41、锻都蛇蚊类宋砍荷谷授奏赢脚吊纳歇语势蝉第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚醇与醇与HXHX反应的反应机理反应的反应机理 然而，作为新戊醇这一伯醇与然而，作为新戊醇这一伯醇与HClHCl的作用却是按的作用却是按S SN N1 1历程进历程进行的，且几乎都是重排产物。行的，且几乎都是重排产物。-鸟嫡燎务坚派俄廷盘洽址篷尹邑窃膨纠禹律何客彩晶弧倔汲啸栈蓟送票洪第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚、与、与PXPX3 3和和SOClSOCl2 2反应：反应： 实验室中制备卤代烃的一种方法实验室中制备卤代烃的一种方法11.4.2 11.4.2 羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应3R-OH + PX3R-OH +
42、 PX3 33R-X + H3R-X + H3 3POPO3 3 （亚磷酸）亚磷酸）11.4 醇的化学性质醇的化学性质 H H3 3POPO4 4 （磷酸）（磷酸）HPOHPO3 3 （偏磷酸）（偏磷酸）偏酸与正酸价态相同，差一分子水。偏酸与正酸价态相同，差一分子水。H H3 3POPO3 3 （亚磷酸）（亚磷酸）H H3 3POPO2 2（次磷酸）（次磷酸）稚掷辩胎稀鹿拘哈钱耐舟缝桅匙丑江栏廖喘桥像楚呵饲吧袁烙驴函讫虱嘱第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚与与PXPX3 3和和SOClSOCl2 2反应反应11.4.2 11.4.2 羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应6R-I + 2H6R
43、-I + 2H3 3POPO3 3 6R-OH + 2P + 3I6R-OH + 2P + 3I2 2PIPI3 3很不稳定，可将红磷、碘及醇直接混合，以制备碘代烷很不稳定，可将红磷、碘及醇直接混合，以制备碘代烷。3(CH3(CH3 3) )2 2CHCHCHCH2 2OH + PBrOH + PBr3 33(CH3(CH3 3) )2 2CHCHCHCH2 2Br + HBr + H3 3POPO3 310-010-04h4h55%60%ROHROH与与PXPX3 3反应制得的卤代烃不发生分子重排。反应制得的卤代烃不发生分子重排。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 死勋茬沂努霜挪屏踞沁殖腕犀
44、果瀑娃影槛谱靖铺腔衙惜鹊赛平胀躯鉴啮御第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚与与PXPX3 3和和SOClSOCl2 2反应反应11.4.2 11.4.2 羟基被卤原子取代的反羟基被卤原子取代的反应应 R-OH + SOClR-OH + SOCl2 2R-Cl + SOR-Cl + SO2 2 + HCl+ HCl加热加热吡啶吡啶优点：优点： SOCl SOCl2 2沸点低，易除去，产品纯沸点低，易除去，产品纯。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2OH+SOClOH+SOCl2 2吡啶吡啶回流回流CHCH3 3CHCH2 2CHCH2
45、 2CHCH2 2CHCH2 2Cl+SOCl+SO2 2 +HCl+HCl浚改臆想祭葱人比桨纠卒迟葛假喝洼擒禹肚更令啥肥爷挣嚷朴舟召盯汲捧第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚练习练习P P1 1-习题习题，忍札频瑚峙园打狸装柿忻偿撕诱撼史荤儒尿卿舍腊申魔访碍懦撤倔蓟姐疏第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.3 11.4.3 分子内和分子间脱水分子内和分子间脱水1.1.分子内脱水分子内脱水: :生成烯生成烯(1)(1)醇与强酸共热醇与强酸共热 OHOH浓浓17017011.4 醇的化学性质醇的化学性质 踢用灌含弃汰著栗雾觉兑泰誓据凭岿鞭聋赢醒初谱铭皇缕乓借浅朱蓑架乒第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4
46、.3 11.4.3 分子内和分子间脱水分子内和分子间脱水1.1.分子内脱水分子内脱水: :生成烯生成烯(1)(1)醇与强酸共热醇与强酸共热CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2-OH-OHCHCH3 3CHCH2 2CH=CHCH=CH2 2CHCH3 3CH=CHCHCH=CHCH3 3CHCH3 3CHCH2 2CHCHCHCH3 3OHOH次要产物次要产物主要产物主要产物1 10075%H75%H2 2SOSO4 460%H60%H2 2SOSO4 411.4 醇的化学性质醇的化学性质 顺和反顺和反瞻醉苏痪捏弛记谜殷要朽英睫到迭胎战翰柯匠屡走霓或齿愚滨亢稽模例对第十一章
47、醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.311.4.3分子内和分子间脱水分子内和分子间脱水1.1.分子内脱水分子内脱水: :生成烯生成烯(1)(1)醇与强酸共热醇与强酸共热(札依采夫规则札依采夫规则)反应活性：反应活性： 3 3R-OH 2R-OH 2R-OH 1R-OH 1R-OHR-OH例如：例如：11.4 醇的化学性质醇的化学性质 钉刷都费胚汕吮尼净赶厂埃札云呀衔杆盘趾天旅疵狐仟嘛虱相漏鞭潮筷烁第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.3 11.4.3 分子内和分子间脱水分子内和分子间脱水1.1.分子内脱水分子内脱水: :生成烯生成烯(1)(1)醇与强酸共热醇与强酸共热11.4 醇的化学性质醇的化学性
48、质 桌豹钝叮接莹忱曰溅溃晤癣垢谁导锈梢净盛富卒航弦氮往言磅槐模姻眨婴第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.3 11.4.3 分子内和分子间脱水分子内和分子间脱水1.1.分子内脱水分子内脱水: :生成烯生成烯(2)(2)醇蒸气高温下通过催化剂脱水生成烯烃醇蒸气高温下通过催化剂脱水生成烯烃l l很少发生重排现象很少发生重排现象11.4 醇的化学性质醇的化学性质 赢范丧酞魄卞州矽快铡赊淘疤两酚类笋铆厦虑凑泼射的辕献燕确凛贡惹栅第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚P P178 178 习题习题11 11 写出写出3 3，3-3-二甲基二甲基-2-2-丁醇在酸催化下生成丁醇在酸催化下生成2 2，3-3-二甲基二
49、甲基-2-2-丁烯的反应机理。丁烯的反应机理。CHCH3 3-C-CCH-CHCH-CH3 3OHOHCHCH3 3CHCH3 3H H+ +CHCH3 3-C-CCH-CHCH-CH3 3OHOHCHCH3 3CHCH3 3H H+ +-H-H2 2O OCHCH3 3-C-CCH-CHCH-CH3 3CHCH3 3CHCH3 3重排重排CHCH3 3-C-CCH-CHCH-CH3 3CHCH3 3CHCH3 3-H-H+ +CHCH3 3-C = C-CH-C = C-CH3 3CHCH3 3CHCH3 3仲仲叔叔霞萌稳虫敲涨诧邢皑瓮加兼涝席岸曹印釜禹眺荧季湖络大杜饮练昼按慎搪第十一章醇酚
50、醚第十一章醇酚醚11.4.3 11.4.3 分子内和分子间脱水分子内和分子间脱水2.2.分子间脱水：生成醚分子间脱水：生成醚R-OH + HO-RR-OH + HO-RR-O-R +HR-O-R +H2 2O OH H2 2SOSO4 411.4 醇的化学性质醇的化学性质 畦唇檬摆嘴泻汁卿橱钒像群卜蔼六诽浇板瑶郑厉南志鬼更掀缕娩讹垢瘤鼎第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.3 11.4.3 分子内和分子间脱水分子内和分子间脱水2.2.分子间脱水：生成醚分子间脱水：生成醚CHCH3 3CHCH2 2OCHOCH2 2CHCH3 3CHCH3 3CHCH2 2OHOHCHCH2 2=CH=CH2
51、2S SN N反应反应E E反应反应浓浓H H2 2SOSO4 4/180/180浓浓H H2 2SOSO4 4/140/140较高温度下，提高酸的浓度有利于分子内脱水生成烯较高温度下，提高酸的浓度有利于分子内脱水生成烯烃；用过量的醇在较低的温度下，有利于分子间脱水烃；用过量的醇在较低的温度下，有利于分子间脱水生成醚。生成醚。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 统琳舟染勋炳圃逛簇砍鹿隋撼屋督军业谱匙惮揭条一躯袭欣赦峭匿奸饮狄第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.3 11.4.3 分子内和分子间脱水分子内和分子间脱水2.2.分子间脱水：生成醚分子间脱水：生成醚生成醚的反应是一个亲核取代反应。一分
52、子醇作为生成醚的反应是一个亲核取代反应。一分子醇作为亲核试亲核试剂，另一分子质子化醇作为反应底物。甲醇和伯醇按剂，另一分子质子化醇作为反应底物。甲醇和伯醇按机理机理进行进行 ，仲醇和叔醇按，仲醇和叔醇按机理进行机理进行 。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 酸催化的作用是什么？酸催化的作用是什么？-OH-OH是坏的离去基，酸催化是使其质子化，易于离去。是坏的离去基，酸催化是使其质子化，易于离去。桅德综裳潞吟齐尹褥癣芒奖瑟裁郝好勘淀捣篆募衣艳凿依鼎喘辨帖腕呛躬第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.4 11.4.4 酯化反应酯化反应1.1.硫酸酯的生成硫酸酯的生成（也是亲核取代反应，醇先质子（也是
53、亲核取代反应，醇先质子化，硫酸氢根负离子是亲核试剂）化，硫酸氢根负离子是亲核试剂）醇与含氧无机酸或有机酸、酰氯、酸酐反应都醇与含氧无机酸或有机酸、酰氯、酸酐反应都生成酯。生成酯。酯化时是醇去羟基酸去氢。酯化时是醇去羟基酸去氢。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 CHCH3 3CHCH2 2OHOH世辙凋营织悟将肩按油峨谤鸭啤毋窍瓮眼孔死翅两哨喀盼苟扳玉浸扬俭焦第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.411.4.4酯化反应酯化反应2.2.硝酸酯的生成硝酸酯的生成三硝酸甘油酯（硝化甘油）三硝酸甘油酯（硝化甘油） (可用作缓解心绞痛药物可用作缓解心绞痛药物)多数硝酸酯多数硝酸酯受热或撞击受热或撞击后因
54、剧烈分后因剧烈分解而爆炸。解而爆炸。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 乒打横救脑就俱即匝禄旅忙掐黄宛钡景兔难巷搭烫既泌僳贞捆胁膝缓傈肃第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.411.4.4酯化反应酯化反应3.3.磷酸酯的生成磷酸酯的生成磷酸是三元酸，有三种类型的磷酸酯。磷酸是三元酸，有三种类型的磷酸酯。磷酸烷基酯磷酸烷基酯 磷酸二烷基酯磷酸二烷基酯 磷酸三烷基酯磷酸三烷基酯11.4 醇的化学性质醇的化学性质 寞闯著唐誊盾盛童泥态愿屑驹翘秆怜担毡技社杂查颖拈籍五赫喂筋讶椒冻第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.4 11.4.4 酯化反应酯化反应3.3.磷酸酯的生成磷酸酯的生成磷酸酯大多是由醇与磷
55、酰氯反应制得。磷酸酯大多是由醇与磷酰氯反应制得。l l3 3 (RO) (RO)3 3P=O + 3HClP=O + 3HCl 磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和ATPATP中都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸中都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体来完成的。酯结构的中间体来完成的。 11.4 醇的化学性质醇的化学性质 拔拍圣衙秀拇谍近堵涅反焊灯巢墨品遍搅丛察捻谷蕊清如潭尉皂辜垢州雁第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.4 11.4.4 酯化反应酯化反应4.4.羧酸酯的生成羧酸酯的生成11.4
56、醇的化学性质醇的化学性质 贰密仓汛柄改筏坎表定弯迂横淹炼类掘囚唆随徽私灸辰赁恳畅峦歹九兔戊第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚作业作业P P205205-习题习题29 29 （1）（）（2）（）（3）（）（4）3131（1 1）（）（2 2）（）（3 3）3434（1 1）恃涛踢滓村谩椰淫立乞坛缸炬锨耳困虞甜刚道平峙谐褥凝杠贯贤棘袋又慨第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚忌炊馈腆佣磺癸习待映碗殉曳弄怜痢皂裁撑垦豪汀棵雇禁姻瞬姥趋景论铃第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.5 11.4.5 脱氢和氧化脱氢和氧化 醇分子中与羟基直接相连的醇分子中与羟基直接相连的-碳原子上若有氢碳原子上若有氢原子，由于羟基的影响，
57、原子，由于羟基的影响，-H H较活泼，较易脱氢或较活泼，较易脱氢或氧化成羰基化合物。氧化成羰基化合物。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 吵悼烧址肝铀眯实般沽文拎把庞端心罗卵芯箩要梯涎领德雌茬帚嗡棘叭宠第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.5 11.4.5 脱氢和氧化脱氢和氧化 伯醇、仲醇的蒸气在高温下通过高活性铜（或银）催化伯醇、仲醇的蒸气在高温下通过高活性铜（或银）催化剂发生脱氢反应，分别生成醛和酮。叔醇没有剂发生脱氢反应，分别生成醛和酮。叔醇没有a a，不能脱，不能脱氢，其蒸气在氢，其蒸气在300下通过铜，只能脱水生成烯烃。下通过铜，只能脱水生成烯烃。u u, ,300300=O=Ou
58、u, ,300300R RRRR RRRCu 300CHCH3OHC-CH3OH H2 211.4 醇的化学性质醇的化学性质 埔翱滦卯慈喜白刽扔彪洋呛阔坞木镑萧晤捐痒斗肋还掠释喜键粥真粤豌伸第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.5 11.4.5 脱氢和氧化脱氢和氧化2 2 2 22 2 u / /g g550550 u400400480480催化脱氢催化脱氢催化氧化脱氢催化氧化脱氢11.4 醇的化学性质醇的化学性质 二者区别，后者有氧参与反应，产物不是氢气，而是水。二者区别，后者有氧参与反应，产物不是氢气，而是水。以上多用于工业生产上。以上多用于工业生产上。祷赌绳役讳聊诛删忻畦揽缅矣搭柬疡钟豪
59、实驰莹栅佑移慎仑畅柬仙墨婴纪第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚 实验室常用氧化剂：实验室常用氧化剂： K K2 2CrCr2 2O O7 7/H/H+ +、 KMnO KMnO4 4/OH/OH- -、CrOCrO3 3- -冰醋酸、冰醋酸、三氧化铬三氧化铬-吡啶络合物吡啶络合物等。等。叔醇：叔醇：在该条件下不被氧化。在该条件下不被氧化。 (因因 -碳上没有氢原子）碳上没有氢原子）11.4.5 11.4.5 脱氢和氧化脱氢和氧化仲醇仲醇:R-CH-OH-H2OOR-C-ROR伯醇伯醇:RCH2OHK2Cr2O7 + H2SO4RCHORCOOHO11.4 醇的化学性质醇的化学性质 逐拎瓶魄癌蚊鼎坚存
60、卵钒拂久霄嗅砸毋舶京逃妊缆媒巡加弄吾伸市汲呸壤第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.5 11.4.5 脱氢和氧化脱氢和氧化 此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 哆差憎弄珐上订渺笋搞估本口贸完沾方汇八乘酱板浪捶萧镶种蓬如兰亮饺第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.5 11.4.5 脱氢和氧化脱氢和氧化r稀稀沸点沸点沸点沸点丙炔醇丙炔醛（及时蒸出）11.4 醇的化学性质醇的化学性质 抑廊平韶基涌渴揖算菲靖象顾欧她宛瓮督瓷蚜或辑庚
61、谅谴辣吟篡显帆纹蛹第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.4.5 11.4.5 脱氢和氧化脱氢和氧化三氧化铬吡啶络合物三氧化铬吡啶络合物l，r稀稀缓慢释放缓慢释放氧化剂氧化剂11.4 醇的化学性质醇的化学性质 酮不再被氧化憾啮涛严驰媚狐叉衣丝取地患垫置酌矾巫抽僚迟毛勇咖身亦赃欧躇扇僵腻第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚 在人体内酶的催化下，某些含有羟基的化合物也在人体内酶的催化下，某些含有羟基的化合物也能脱氢氧化形成含羰基的化合物，这称为生物氧化。能脱氢氧化形成含羰基的化合物，这称为生物氧化。例如例如:乙醇在肝内通过酶的催化作用氧化成为乙酸，乙醇在肝内通过酶的催化作用氧化成为乙酸，乙酸可被细胞利用，但肝不
62、能转化过量的乙醇，饮乙酸可被细胞利用，但肝不能转化过量的乙醇，饮酒过量时大量的乙醇就继续在血液中循环。最终引酒过量时大量的乙醇就继续在血液中循环。最终引起醇中毒。起醇中毒。11.4 醇的化学性质醇的化学性质 拧哀屠寻热演颤膘藐蝶啊钮馁纵崩锻罚饵旺忽坊顾俐讯匈勉呻家满怒蒋导第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚练习练习P P1 1-习题习题1 1福砌涸犯绎聪蛰使安氏普醉驹淖轰囚注毡烈长氨迹汹睡喻匙团洼扁其臂桩第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.511.5 重要的醇重要的醇11.5.1 11.5.1 甲醇甲醇（木精）：（木精）：工业上早期是从木材干馏工业上早期是从木材干馏制得，因此得名。制得，因此得名。（）制
63、备：（）制备：莉楷星硼爽荣馒桩啥丹彭穷炸盂倚诽荣谷依谈著贸矫浮午诵秦嘿褐锋捧妆第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.5.1 11.5.1 甲醇甲醇（）物理性质：（）物理性质：有毒性，甲醇蒸气与眼睛接触可引起失明，误服有毒性，甲醇蒸气与眼睛接触可引起失明，误服10ml10ml失明，失明，30ml30ml致死。（假酒案）致死。（假酒案）（）应用：（）应用：可制甲醛；可作甲基化试剂，溶剂；汽车、飞机可制甲醛；可作甲基化试剂，溶剂；汽车、飞机的燃料。的燃料。11.5 11.5 重要的醇重要的醇滨空酷倾毡磋佣戊调欧福毋谍逝熙引冶成张扳危淘椿井阂溜劝拢掂榔辈证第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.5.2 11.5
64、.2 乙醇乙醇 临床用临床用7575的乙醇溶液做外用消毒剂；的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料也是重要的有机溶剂和化工原料。（）制法：（）制法：A A发酵法发酵法: :B B乙烯水合：乙烯水合：( (目前工业制法目前工业制法) )11.5 11.5 重要的醇重要的醇问题：为什么问题：为什么95%95%的无水乙醇的无水乙醇和白酒并不能杀菌消毒呢？和白酒并不能杀菌消毒呢？郝陇效秤亩武唯捎舞沂沂哑梯瞄垃皮儿乏澎犁涅啡辟团肌孔会令纽蒋凭灯第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.511.5 重要的醇重要的醇11.5.2 11.5.2 乙醇乙醇 （）杂醇油：（）杂醇油： 将发酵液中的乙醇（将发
65、酵液中的乙醇（- -）进行分馏，）进行分馏，分馏后的残余液叫作杂醇油。（含正丙醇，分馏后的残余液叫作杂醇油。（含正丙醇，异丙醇，的异戊醇，异丙醇，的异戊醇，- -甲基甲基-1-1-丁丁醇），经过酯化后可作溶剂，香料。醇），经过酯化后可作溶剂，香料。浆鱼独溢责虏嫉丘裳刀垄酷胎缓众首册浮枯左梳澡撕眺匙窝蹭蔷痛砖必辖第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.5 11.5 重要的醇重要的醇11.5.3 乙二醇乙二醇制法： 乙二醇是合成纤维乙二醇是合成纤维“涤纶涤纶”（聚对苯二甲酸乙二醇酯聚对苯二甲酸乙二醇酯）等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。乙二醇
66、可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工业乙二醇可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工业上用途很广，可用作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。上用途很广，可用作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。色俯吠嫂跃梗扭索莹嘲目卵梢寞担薄崇秒督冶惰乌列胎广暮琢附梳锣窒蒸第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.511.5 重要的醇重要的醇11.5.4 11.5.4 丙三醇（甘油）丙三醇（甘油） 物理性质物理性质物理性质物理性质: : : :是有甜味的粘稠液体，沸点是有甜味的粘稠液体，沸点290290，密度是，密度是1.2601.260。因其粘度大，结晶困难。但将纯甘油冷却。因其粘度大，结晶困难。但将纯甘油冷却可得到晶状固
67、体，可得到晶状固体，可与水混溶，吸湿性强，能吸收可与水混溶，吸湿性强，能吸收空气中水分，不溶于乙醚、氯仿等有机溶剂，对石空气中水分，不溶于乙醚、氯仿等有机溶剂，对石蕊试纸呈中性反应。蕊试纸呈中性反应。津御煤风闻澜狗排萨博侨剩叛掀兹移话牟攀嫁胡锯租剥氦榴曳肾否傈秒慰第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.511.5 重要的醇重要的醇11.5.4 11.5.4 丙三醇（甘油）丙三醇（甘油） 应用应用应用应用: : A A三硝酸甘油酯是烈性炸药；三硝酸甘油酯是烈性炸药； B B可制备合成树脂、塑料；可制备合成树脂、塑料； C C在印染工业、化妆品工业、烟草工在印染工业、化妆品工业、烟草工业中用少量甘油作润
68、湿剂；业中用少量甘油作润湿剂； D D医药上用作软膏调配剂，皮肤润湿医药上用作软膏调配剂，皮肤润湿剂等。剂等。孵篡自慢拇崎驰兹侥放旬牧傣罕属莹咱旗丢孕搓醉鹅脯冈无榔陇块末蓟桔第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚11.5 11.5 重要的醇重要的醇11.5.5 11.5.5 苯甲醇（苄醇）苯甲醇（苄醇） 应用应用应用应用: : A A有机合成原料；有机合成原料； B B溶剂；溶剂； C C定香剂；定香剂； D D色层分析试剂。色层分析试剂。渡或详戏伍兢骄扎酶莉岸痕瓮彻彪剥邑讫陡痢秤詹赶媒淹媳瘴励愤忱桃耕第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚作业作业P P206206-习题习题，（）（）（）（）（）（）嘉椅辈欢锣害
69、哆方谁知捶讼队滥穷凤旅培斟常河峰灯愉堑坎级抹忻夹西受第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚温剁枉细衅翁户篮祖勒纂材遁形丢贾近榴芥气嗽驹铁瑟鬼谨崔嘱茧篇唇炽第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚H HCHCH3 3-C-CH-CH-C-CH-CH3 3CHCH3 3OHOHCHCH3 3-C-CH-CH-C-CH-CH3 3OHOH2 2H H+ +-H-H2 2O OH HCHCH3 3+ +BrBr- -CHCH3 3-C-CH-CH-C-CH-CH3 3CHCH3 3CHCH3 3-C-CH-C-CH2 2-CH-CH3 3H H+ +CHCH3 3+ +CHCH3 3CHCH3 3-C-CH-C-CH2 2-CH-CH3 3BrBr仲醇仲醇勤柄霜氧惯目庄伊煌渺缎目惠片桃剥疵蚌毋抽佣岿宰锤音爷砸蜘淬丧佩蜂第十一章醇酚醚第十一章醇酚醚
