精细化工概论:第八章涂料

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1、涂涂 料料1 概述概述定义:是一种可借特定的施工方法涂覆定义:是一种可借特定的施工方法涂覆在物体表面上,经固化形成连续性涂膜在物体表面上,经固化形成连续性涂膜的材料。通过它可以对被徐物体进行保的材料。通过它可以对被徐物体进行保护、装饰及其它特殊的作用护、装饰及其它特殊的作用 。涂料的作用及组成涂料的作用及组成涂料的作用:涂料的作用: 保护作用保护作用 装饰作用:装饰作用: 色彩作用:色彩作用: 特殊作用:特殊作用: 其它其它涂料的组成涂料的组成组成原料主要成膜物质油料动物油:鲨鱼肝油、带鱼油、牛油植物油:桐油、豆油。蓖麻油树脂天然树脂:虫胶、松香、天然沥青合成树脂:酚醛、醇酸、氨基、丙烯酸、环

2、氧、聚氨酯、有机硅次要成膜物质颜料无机颜料:钛白、氧化锌、铬黄、铁蓝、镉绿、氧化铁红、炭黑有机颜料:甲苯胺红、酞青蓝、耐晒黄防锈颜料:红丹、锌镉黄、偏硅酸钡体质颜料滑石粉、碳酸钙、硫酸钡辅助成膜物质助剂增塑剂、催干剂、固体剂、稳定剂、防霉剂、防污剂、乳化剂、润湿剂、防结皮剂、引发剂挥发物质稀释剂石油溶剂(如200号油漆溶剂油)、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、松节油、环戊二烯、醋酸丁脂、醋酸乙酯、丙酮、环己酮、乙醇、丁醇等,涂料的品种不同,组成可以有很大差别:涂料的品种不同,组成可以有很大差别: 如清漆没有颜料和体质颜料、腻子则含如清漆没有颜料和体质颜料、腻子则含有大量颜料和体质颜料、无溶剂涂料、有大

3、量颜料和体质颜料、无溶剂涂料、粉末涂料、溶剂涂料、水性涂料等。粉末涂料、溶剂涂料、水性涂料等。涂料的分类及命名:涂料的分类及命名:分类:分类:1、按按用用途途分分类类:建建筑筑、车车辆辆、船船舶舶、家家具具、标标志志、导导电电、电电绝绝缘缘、防防蚀蚀、耐耐热热、防防火火、示示温温、发发光光、杀虫、等专用的系列涂料。杀虫、等专用的系列涂料。2、按按施施工工方方法法分分为为:刷刷用用漆漆、喷喷漆漆、烘烘漆漆、电电泳泳漆等。漆等。3、按按涂涂料料的的作作用用可可分分为为:打打底底漆漆、防防锈锈漆漆、防防火漆、防腐漆、头度漆、二度漆等。火漆、防腐漆、头度漆、二度漆等。4、按按涂涂膜膜外外观观可可分分为

4、为:大大红红漆漆、有有光光漆漆、无无光光漆、半光漆、皱纹漆、漆、半光漆、皱纹漆、5、按形态可分为:溶剂型、水溶性、乳胶、粉、按形态可分为:溶剂型、水溶性、乳胶、粉末、固体、单组分、双组分涂料等。末、固体、单组分、双组分涂料等。序号代号(汉语拼音)成膜物质类别主要成膜物质1Y油性漆类天然动植物油、清油(熟油),合成油2T天然树脂漆类松香及其衍生物虫胶乳酪素动物胶大漆及其衍生物3F酚醛树脂漆类改性酚醛树脂、纯酚醛树脂、二甲苯树脂4L沥青漆类1天然沥青石油沥青媒焦沥青5C醇酸树脂漆类甘油醇酸树脂季戊四醇醇酸树脂其它改性醇酸树脂6A氨基树脂漆类1脲醛树脂三聚氰胺甲醛树脂涂涂 料料 分分 类类 表表序号

5、代号(汉语拼音)成膜物质类别主要成膜物质7Q硝基漆类改性硝基纤维素 8M纤维素漆类乙基纤维、苄基纤维羟甲基纤维醋酸纤维醋酸丁脂纤维等9G过氯乙烯漆类过氯乙烯树脂、改性过氯乙烯树脂 10X乙烯漆类氯乙烯共聚聚醋酸乙烯及其共聚物聚乙烯醇缩醛含氟树脂等11B丙烯酸漆类丙烯酸酯丙烯酸共聚物及其改性树脂12Z聚酯漆类保护聚酯不饱和聚酯树脂涂涂 料料 分分 类类 表表序号代号(汉语拼音)成膜物质类别主要成膜物质13H环氧树脂漆类环氧树脂 改性环氧树脂 14S聚氨酯漆类聚氨基甲酸酯15W元素有机漆类有机硅 有机钛 有机铝等元素有机聚合物 16J橡胶漆类天然橡胶及其衍生物合成橡胶及其衍生物17E其它漆类如无机

6、高分子材料聚酰亚胺树脂等18辅助材料稀释剂防潮剂催干剂脱漆剂固化剂涂涂 料料 分分 类类 表表涂料的型号:涂料的型号分为三部分:成膜物涂料的型号:涂料的型号分为三部分:成膜物质、基本名称、序号,以表示同类品种间的组质、基本名称、序号,以表示同类品种间的组成、配比或用途不同。如成、配比或用途不同。如C04-2, C代表成膜代表成膜物质是醇酸树脂,物质是醇酸树脂,04代表瓷漆,代表瓷漆,2是序号是序号 。辅助材料型号:分为两部分:一为种类、二为辅助材料型号:分为两部分:一为种类、二为序号。如序号。如G2 ,G为催干剂,为催干剂,2为序号。为序号。 序号代号名称1X稀释剂2F防潮剂3G催干剂4T脱漆

7、剂5H固化剂辅辅 助助 材材 料料 代代 号号 表表2 涂料的基本作用原理涂料的基本作用原理涂料的粘接力和内聚力涂料的粘接力和内聚力涂膜的固化机理:物理干燥机理、涂料涂膜的固化机理:物理干燥机理、涂料与空气中的氧的反应、涂料组分间的反与空气中的氧的反应、涂料组分间的反应使其交联固化。应使其交联固化。3 按剂型分类的重要涂料按剂型分类的重要涂料溶剂性涂料溶剂性涂料组成:颜料、高聚物、溶于溶剂中的添组成:颜料、高聚物、溶于溶剂中的添加剂。加剂。溶剂:涂料工业是溶剂的最大用户;烃溶剂:涂料工业是溶剂的最大用户;烃类、酮、醇、乙二醇醚、酯、硝基直链类、酮、醇、乙二醇醚、酯、硝基直链烃等。有利于薄膜生成

8、。烃等。有利于薄膜生成。溶剂的极性、溶质的极性、溶解度参数;溶剂的极性、溶质的极性、溶解度参数;溶剂的类型:溶剂的类型:1、真溶剂:具有溶解高聚物能能力;醋酸乙脂、丙、真溶剂:具有溶解高聚物能能力;醋酸乙脂、丙酮、甲乙酮、醋酸丁脂、醋酸戊酯、环己酮;酮、甲乙酮、醋酸丁脂、醋酸戊酯、环己酮;2、助溶剂:具有一定的溶解能力,可与真溶剂混合、助溶剂:具有一定的溶解能力,可与真溶剂混合使用;乙醇、丁醇;使用;乙醇、丁醇;3、稀释剂:无溶解能力,也不能助溶,价低,混合、稀释剂:无溶解能力,也不能助溶,价低,混合使用降低成本;甲苯(硝基漆)使用降低成本;甲苯(硝基漆)v三种溶剂必须搭配合适,挥发速度均匀又

9、有适当三种溶剂必须搭配合适,挥发速度均匀又有适当溶解能力,避免某一组分不溶而产生析出现象。溶解能力,避免某一组分不溶而产生析出现象。水性涂料:水性涂料:v以水为溶剂或分散介质的涂料。以水为溶剂或分散介质的涂料。v水为溶剂的特性(水为溶剂的特性(表表):凝固点(保持性能)、):凝固点(保持性能)、沸点(挥发性、成膜性)、表面张力(表面润沸点(挥发性、成膜性)、表面张力(表面润湿性)、汽化热(干燥性)、不燃、溶解度参湿性)、汽化热(干燥性)、不燃、溶解度参数高。数高。v水性涂料的特点:水为溶剂、湿表面和潮湿环水性涂料的特点:水为溶剂、湿表面和潮湿环境可以直接使用、电泳涂膜、涂刷工具易于清境可以直接

10、使用、电泳涂膜、涂刷工具易于清洁。洁。性质水有机溶剂(二甲苯)性质水有机溶剂(二甲苯)沸点/oC100.0144.025oC时的蒸汽压/kPa23.87凝固点/oC0.0-25.0比热容/J/(g.oC)4.21.7综合溶解度参数/(J/cm3)1/249.318.0挥发热/(J/g)2300390.0氢键指数39.04.5介电常数78.02.4偶极矩Db1.80.4电导率/kW/(m2.oC)5.81.6表面张力/(mN/m)73.030.0相对密度d4201.00.9粘度(mpa.s)1.00.8折射率nD201.31.5相对挥发性(二乙醚1)80.014.0闪点/oC23水水 与与 溶溶

11、 剂剂 性性 能能 的的 比比 较较v水性涂料的类型:水性涂料的类型:1、溶液涂料:粘接剂部分为强极性结构、生产、溶液涂料:粘接剂部分为强极性结构、生产盐类;非离子型、阴离子型、阳离子型;单体:盐类;非离子型、阴离子型、阳离子型;单体:丙烯酸酯、甲基丙烯酸脂、苯乙烯、醋酸乙烯丙烯酸酯、甲基丙烯酸脂、苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯、丁二烯、氯乙烯及其它乙烯酯等。酯、乙烯、丁二烯、氯乙烯及其它乙烯酯等。2、乳胶涂料:苯乙烯、乳胶涂料:苯乙烯-丁二烯乳胶、聚醋酸乙烯、丁二烯乳胶、聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯、乙烯聚丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸脂、苯乙烯丙烯酸脂、苯乙烯-丙烯酸丙烯酸酯共聚乳胶;酯共聚乳胶;3 3、乳液

12、涂料:醇酸树脂乳液、环氧树脂乳液、乳液涂料:醇酸树脂乳液、环氧树脂乳液、硅树脂乳液、沥青乳液等。硅树脂乳液、沥青乳液等。v影响乳液稳定性因素:酸、盐、水溶性物质影响乳液稳定性因素:酸、盐、水溶性物质(如溶剂)、带相反电荷的胶体、热、冻结、(如溶剂)、带相反电荷的胶体、热、冻结、高剪切力或压力、水的蒸发、电流。高剪切力或压力、水的蒸发、电流。4 按成膜物质分类的重要涂料按成膜物质分类的重要涂料8.4.1醇酸树脂类涂料醇酸树脂类涂料醇酸树脂制成的涂料具有以下特点:醇酸树脂制成的涂料具有以下特点: 漆漆膜膜干干燥燥后后形形成成高高度度网网状状结结构构,不不易易老老化化, 耐耐候候性性好好,光光泽泽持

13、持久久不不退退;漆漆膜膜柔柔韧韧坚坚牢牢,耐耐摩摩擦擦;抗抗矿矿物物油油、抗抗醇醇类类溶溶剂剂性性良良好好,烘烘烤烤后后的漆膜耐水性、绝缘性、耐油性都大大提高。的漆膜耐水性、绝缘性、耐油性都大大提高。缺点:缺点: 干干结结成成膜膜快快,但但完完全全干干燥燥的的时时间间长长;耐耐水水性性差差,不不耐耐碱碱;虽虽不不是是油油脂脂漆漆,但但基基本本上上还还未未脱脱离离脂脂肪肪酸酸衍衍生生物物的的范范围围,对对防防湿湿热热、防防霉霉菌菌和和盐盐雾雾等三防性能上还不能完全得到保证。等三防性能上还不能完全得到保证。 原料原料 :由多元醇、多元酸和其它单元酸通:由多元醇、多元酸和其它单元酸通过脂化作用缩聚而

14、得,也可称为聚酯树脂。过脂化作用缩聚而得,也可称为聚酯树脂。多多元元醇醇:甘甘油油、季季戊戊四四醇醇、三三羟羟甲甲基基丙丙烷烷、山山梨梨醇、木糖醇醇、木糖醇多多元元酸酸:邻邻苯苯二二甲甲酸酸酐酐、间间苯苯二二甲甲酸酸、对对苯苯二二甲甲酸、顺丁烯二酸酐、癸二酸酸、顺丁烯二酸酐、癸二酸单元酸:植物油脂肪酸、合成脂肪酸、松香酸,单元酸:植物油脂肪酸、合成脂肪酸、松香酸,以油的形式存在的:桐油、亚麻仁油、梓油、以油的形式存在的:桐油、亚麻仁油、梓油、脱水蓖麻油等干性油,豆油等半干性油,椰脱水蓖麻油等干性油,豆油等半干性油,椰子油、蓖麻油等不干性油;以酸的形式存在子油、蓖麻油等不干性油;以酸的形式存在的

15、如上述油类水解而得到混合脂肪酸和饱和的如上述油类水解而得到混合脂肪酸和饱和合成脂肪酸、十一稀酸、苯甲酸及其衍生物;合成脂肪酸、十一稀酸、苯甲酸及其衍生物;作用:终止缩聚分子链的增长,限制树脂的作用:终止缩聚分子链的增长,限制树脂的分子量。分子量。醇酸树脂的分类:醇酸树脂的分类:1、按油品种类分类:、按油品种类分类:o干性油醇酸树脂干性油醇酸树脂: 不饱和脂肪酸或碘值在不饱和脂肪酸或碘值在125135或更高的干性油或半干性油改性制得的或更高的干性油或半干性油改性制得的树脂。溶于脂肪烃、萜烯烃、或芳烃溶剂中。树脂。溶于脂肪烃、萜烯烃、或芳烃溶剂中。o不干性油醇酸树脂:饱和脂肪酸或碘值低于不干性油醇

16、酸树脂:饱和脂肪酸或碘值低于125135的不干性油为主改性制得的醇酸树脂,的不干性油为主改性制得的醇酸树脂,不能室温固化成膜,需与其它树脂经加热发生不能室温固化成膜,需与其它树脂经加热发生交联反应才能固化成膜。交联反应才能固化成膜。2、按、按油油含量不同分类含量不同分类根据醇酸树脂中油脂(或脂肪酸)含量多少或含根据醇酸树脂中油脂(或脂肪酸)含量多少或含苯二甲酸酐多少,分为长、中、短油度三种:苯二甲酸酐多少,分为长、中、短油度三种:长:含油量长:含油量6070(或苯二甲酸酐(或苯二甲酸酐2030)、中:含油量)、中:含油量4660(或苯二甲酸(或苯二甲酸酐酐3034)、短:含油量)、短:含油量3

17、545( (或苯二甲酸酐(或苯二甲酸酐35)、超长油度、超短油)、超长油度、超短油度。度。醇酸树脂的性质主要取决于所用的油类与油长度。醇酸树脂的性质主要取决于所用的油类与油长度。醇酸树脂的常用品种:醇酸树脂的常用品种:醇酸树脂清漆:中、长油度醇酸树脂溶于溶剂醇酸树脂清漆:中、长油度醇酸树脂溶于溶剂(如二甲苯),加催干剂(金属钴、锌、钙、(如二甲苯),加催干剂(金属钴、锌、钙、锰、铅的环烷酸盐),经过滤净化而得;干燥锰、铅的环烷酸盐),经过滤净化而得;干燥很快、漆膜光亮坚硬、耐候性、耐油性很好,很快、漆膜光亮坚硬、耐候性、耐油性很好,分子中残留羟基和羧基,耐水性差。用于家具分子中残留羟基和羧基,

18、耐水性差。用于家具漆及色漆的罩光,一般性的电绝缘漆。漆及色漆的罩光,一般性的电绝缘漆。醇酸树脂色漆:中油度醇酸树脂瓷漆产量最大,醇酸树脂色漆:中油度醇酸树脂瓷漆产量最大,干燥快、光泽好、附着力强,漆膜坚硬、耐油、干燥快、光泽好、附着力强,漆膜坚硬、耐油、耐候,可常温干燥也可烘干。主要用于机械部耐候,可常温干燥也可烘干。主要用于机械部件、卡车、农机、钢铁设备,室内外均可,适件、卡车、农机、钢铁设备,室内外均可,适于喷涂。铁红醇酸树脂底漆:最常用的底漆。于喷涂。铁红醇酸树脂底漆:最常用的底漆。v长油度干性醇酸树脂制成具有代表性的外用漆:长油度干性醇酸树脂制成具有代表性的外用漆:桥梁面漆,耐候性优越

19、,漆膜硬度不高,韧性桥梁面漆,耐候性优越,漆膜硬度不高,韧性优良,光泽不强,具有较好的涂刷性,适于毛优良,光泽不强,具有较好的涂刷性,适于毛刷施工。刷施工。配方举例:醇酸有色光漆配方举例:醇酸有色光漆树脂60.0干燥剂2.9钛白粉27.0松香水10醇酸树脂合成工艺:醇酸树脂合成工艺: 主要生产方法:醇解法(醇解、酸解、脂肪酸主要生产方法:醇解法(醇解、酸解、脂肪酸法)和溶剂法(溶剂法、熔融法)。法)和溶剂法(溶剂法、熔融法)。溶剂溶剂醇解醇解脂化脂化兑稀兑稀过滤过滤贮槽贮槽检验检验苯酐苯酐二甲苯二甲苯油脂油脂甘油甘油溶剂法制备醇酸树脂工艺流程图溶剂法制备醇酸树脂工艺流程图生产工艺、配方举例:生

20、产工艺、配方举例:62油度豆油季戊四醇醇酸树脂:油度豆油季戊四醇醇酸树脂:名称投料量/kgn/kmol名称投料量/kgn/kmol豆油(双漂)1250.01.44黄丹0.052季戊四醇(工业品327.02.30二甲苯回流用溶剂邻苯二甲酸酐600.04.05反应结束后溶于反应结束后溶于15671567kg200kg200号溶剂油中,产品规格为:号溶剂油中,产品规格为:粘度(25oC加氏管) 79固体含量/%52酸值/mgKOH/g15改性醇酸树脂改性醇酸树脂多元醇改性:季戊四醇代替甘油;季戊四醇与乙多元醇改性:季戊四醇代替甘油;季戊四醇与乙二醇配合(二醇配合(1:1)代替甘油;三羟甲基丙烷代)代

21、替甘油;三羟甲基丙烷代替甘油。替甘油。多元酸改性:己二酸或癸二酸代替苯酐;顺酐代多元酸改性:己二酸或癸二酸代替苯酐;顺酐代替苯酐;含氯二元酸代替苯酐;十一稀酸改性替苯酐;含氯二元酸代替苯酐;十一稀酸改性树脂;间苯二酸代替苯酐。树脂;间苯二酸代替苯酐。其它改性醇酸树脂:加入其它树脂或单体进行改其它改性醇酸树脂:加入其它树脂或单体进行改性。如:松香与松香甘油酯、酚醛树脂、苯乙性。如:松香与松香甘油酯、酚醛树脂、苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸脂、有烯、甲基苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸脂、有机硅、环氧树脂、对叔丁基苯甲酸、苯甲酸、机硅、环氧树脂、对叔丁基苯甲酸、苯甲酸、氨基树脂、异氰酸酯、硝化棉

22、及其他纤维素、氨基树脂、异氰酸酯、硝化棉及其他纤维素、聚酰胺树脂等。聚酰胺树脂等。2 丙烯酸树脂涂料丙烯酸树脂涂料由由丙烯酸脂或甲基丙烯酸脂的聚合物制成的涂丙烯酸脂或甲基丙烯酸脂的聚合物制成的涂料。料。多种烯烃类单体共聚,制备性能多种型号的涂多种烯烃类单体共聚,制备性能多种型号的涂料品种。料品种。特点:特点: 具有优良的色泽,可制成透明度极好的水白色具有优良的色泽,可制成透明度极好的水白色清漆和纯白色瓷漆;耐候性好,耐紫外线照射清漆和纯白色瓷漆;耐候性好,耐紫外线照射不分解变黄;保光、保色、能长期保持原有色不分解变黄;保光、保色、能长期保持原有色泽;耐热性好;耐一般酸、碱、醇和油脂等;泽;耐热

23、性好;耐一般酸、碱、醇和油脂等;可制成中性涂料,调入铜粉、铝粉,具有金银可制成中性涂料,调入铜粉、铝粉,具有金银一样的色泽;长期贮存不变质。一样的色泽;长期贮存不变质。应用:广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、应用:广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具、铝制品、卷材、极性、仪表电器、钢制家具、铝制品、卷材、极性、仪表电器、建筑、木材、造纸、粘合剂和皮革等领域。是建筑、木材、造纸、粘合剂和皮革等领域。是一种比较新型的油脂涂料。一种比较新型的油脂涂料。丙烯酸脂单体:丙烯酸脂单体:丙烯酸的制备方法:丙烯氧化法;丙烯酸的制备方法:丙烯氧化法;各种丙烯酸酯单体的制备:直接脂化法、酯交换各种丙烯酸酯单

24、体的制备:直接脂化法、酯交换法。法。单体的贮存:在光、热、混入水分及铁作用下极单体的贮存:在光、热、混入水分及铁作用下极易聚合,加入阻聚剂对苯二酚、对甲氧基苯酚、易聚合,加入阻聚剂对苯二酚、对甲氧基苯酚、对羟基二苯胺,反应前阻聚剂要去除(蒸馏法对羟基二苯胺,反应前阻聚剂要去除(蒸馏法或碱溶法)。或碱溶法)。热塑性丙烯酸脂漆热塑性丙烯酸脂漆组成:丙烯酸树脂、溶剂、增塑剂、颜料等。组成:丙烯酸树脂、溶剂、增塑剂、颜料等。特点:热塑性树脂为成膜物,特点:热塑性树脂为成膜物,Tg要尽量低,性质取要尽量低,性质取决于所选用的单体、单体配比和分子量及其分布。决于所选用的单体、单体配比和分子量及其分布。优点

25、:水白色透明,极好的耐水和耐紫外线等性能。优点:水白色透明,极好的耐水和耐紫外线等性能。应用:轿车的面漆及修补漆、外墙涂料的耐光装饰应用:轿车的面漆及修补漆、外墙涂料的耐光装饰漆。漆。品种:清漆、瓷漆、底漆品种:清漆、瓷漆、底漆热固性丙烯酸脂漆热固性丙烯酸脂漆特点:特点:树脂溶液的溶剂挥发后,在一定的加热温度下,树脂溶液的溶剂挥发后,在一定的加热温度下,通过使侧链活性官能团之间发生交联反应或通通过使侧链活性官能团之间发生交联反应或通过交联剂的加入,形成网状结构而固化成膜。过交联剂的加入,形成网状结构而固化成膜。分子链上必须含有能进一步反应使分子链节增长分子链上必须含有能进一步反应使分子链节增长

26、的官能团,未成膜前树脂的分子量可以低些,的官能团,未成膜前树脂的分子量可以低些,固体分含量可以高些。固体分含量可以高些。3 环氧树脂涂料环氧树脂涂料环氧树脂:多数是由环氧氯丙烷和二酚基丙烷环氧树脂:多数是由环氧氯丙烷和二酚基丙烷在碱作用下缩聚而成。在碱作用下缩聚而成。结构:结构:分子量一般在分子量一般在300700之间。之间。将其与固化剂或植物油脂肪酸反应,交联成网将其与固化剂或植物油脂肪酸反应,交联成网状结构的大分子,显示出各种优异的性能。状结构的大分子,显示出各种优异的性能。环氧树脂涂料的优缺点:环氧树脂涂料的优缺点:漆膜具有优良的附着力,特别是对金属表面;耐漆膜具有优良的附着力,特别是对

27、金属表面;耐化学腐蚀性好。由于分子结构中含有大量的脂化学腐蚀性好。由于分子结构中含有大量的脂肪族羟基、醚基和活泼的环氧基,使其与相邻肪族羟基、醚基和活泼的环氧基,使其与相邻表面之间产生引力,环氧基能和含活泼氢的金表面之间产生引力,环氧基能和含活泼氢的金属表面形成化学健。属表面形成化学健。漆膜保色性好、耐化学药品及耐溶剂性能好,耐漆膜保色性好、耐化学药品及耐溶剂性能好,耐碱性由于酚醛树脂和聚酯树脂。碱性由于酚醛树脂和聚酯树脂。有较好的热稳定性和电绝缘性。有较好的热稳定性和电绝缘性。缺点:耐候性差、易粉化、涂膜丰满度不好,不缺点:耐候性差、易粉化、涂膜丰满度不好,不适合作户外用于高装饰性涂料;有些

28、品种双包适合作户外用于高装饰性涂料;有些品种双包装,制造、使用不方便;固化后,涂层坚硬,装,制造、使用不方便;固化后,涂层坚硬,不易打磨。不易打磨。环氧树脂的分类:环氧树脂的分类:按施工方法:喷涂用涂料、辊涂用涂料、流涂用按施工方法:喷涂用涂料、辊涂用涂料、流涂用涂料、浸涂用涂料、静电用涂料、电泳用涂料、涂料、浸涂用涂料、静电用涂料、电泳用涂料、粉末流动涂料、刷涂用涂料等。粉末流动涂料、刷涂用涂料等。按用途:建筑涂料、汽车涂料、舰船涂料、木器按用途:建筑涂料、汽车涂料、舰船涂料、木器涂料、机器涂料、标志涂料、电气绝缘涂料、涂料、机器涂料、标志涂料、电气绝缘涂料、导电及半导体涂料、耐药品性涂料、

29、防腐蚀涂导电及半导体涂料、耐药品性涂料、防腐蚀涂料、耐热涂料、防火涂料、示温涂料、润滑涂料、耐热涂料、防火涂料、示温涂料、润滑涂料、食品罐头涂料和阻燃涂料等。料、食品罐头涂料和阻燃涂料等。以固化方式:自干型涂料有单组分、双组分和多以固化方式:自干型涂料有单组分、双组分和多组分液体涂料;烘烤型涂料有单组分和双组分组分液体涂料;烘烤型涂料有单组分和双组分固体或液体涂料;辐射固化涂料等。固体或液体涂料;辐射固化涂料等。以固化剂名称:胺固化型涂料、酸酐(或酸)固化型涂以固化剂名称:胺固化型涂料、酸酐(或酸)固化型涂料,合成树脂固化型涂料等。料,合成树脂固化型涂料等。以涂料状态:溶剂型涂料、无溶剂型(液

30、态和固态)涂以涂料状态:溶剂型涂料、无溶剂型(液态和固态)涂料及水性(水乳化型和水溶型)涂料。料及水性(水乳化型和水溶型)涂料。环氧树脂涂料的应用环氧树脂涂料的应用防腐蚀涂料:应用于刚才表面、饮水系统、电机设备、防腐蚀涂料:应用于刚才表面、饮水系统、电机设备、油轮、铝及铝合金表面。油轮、铝及铝合金表面。舰船涂料:船壳、水线和甲板等部位,发挥耐磨、耐水、舰船涂料:船壳、水线和甲板等部位,发挥耐磨、耐水、耐油和粘接强等特点。耐油和粘接强等特点。电气绝缘涂料:环氧树脂涂料形成的涂层电阻系数大、电气绝缘涂料:环氧树脂涂料形成的涂层电阻系数大、介电强度高、介电损失少和三防(耐湿热、耐霉菌、介电强度高、介

31、电损失少和三防(耐湿热、耐霉菌、耐盐雾)性能,广泛用于浸渍电机和电器设备的线圈、耐盐雾)性能,广泛用于浸渍电机和电器设备的线圈、绕阻和各种绝缘纤维材料等。绕阻和各种绝缘纤维材料等。食品罐头内壁涂料:利用环氧树脂涂料的耐腐蚀食品罐头内壁涂料:利用环氧树脂涂料的耐腐蚀性和优异的粘接性制成抗酸、抗硫等介质的食性和优异的粘接性制成抗酸、抗硫等介质的食品罐头内壁涂料。环氧树脂与甲基丙烯酸甲酯品罐头内壁涂料。环氧树脂与甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸进行接枝反应,制得的饮料内壁涂料,丙烯酸进行接枝反应,制得的饮料内壁涂料,是一种水溶性环氧涂料。是一种水溶性环氧涂料。水性涂料:用环氧树脂配制的水性电泳涂料有独水性涂料

32、:用环氧树脂配制的水性电泳涂料有独特的性能,涂层有良好的防腐蚀性和装饰性及特的性能,涂层有良好的防腐蚀性和装饰性及保色性,可用于汽车工业、医疗器械、电器和保色性,可用于汽车工业、医疗器械、电器和轻工产品等领域。轻工产品等领域。地下设施防护涂料:地下设施防护是环氧树脂涂地下设施防护涂料:地下设施防护是环氧树脂涂料的重要应用,优异的防水渗透效果。环氧料的重要应用,优异的防水渗透效果。环氧-聚氨酯涂料用于地下贮罐的防腐蚀。聚氨酯涂料用于地下贮罐的防腐蚀。特种涂料:环氧特种涂料:环氧-有机硅:高温耐烧蚀隔热涂料,用于高有机硅:高温耐烧蚀隔热涂料,用于高温环境和宇宙飞行器的防护。环氧润滑涂料,用于铁温环

33、境和宇宙飞行器的防护。环氧润滑涂料,用于铁轨润滑。环氧轨润滑。环氧-有机硅示温涂料,用于指示设备或仪器有机硅示温涂料,用于指示设备或仪器的温度等。的温度等。环氧树脂涂料分论环氧树脂涂料分论胺固化环氧树脂漆:固化剂主要是多元胺、胺加成物胺固化环氧树脂漆:固化剂主要是多元胺、胺加成物和聚酰胺树脂,由环氧树脂基团与固化剂的活泼氢原和聚酰胺树脂,由环氧树脂基团与固化剂的活泼氢原子交联而达到固化的目的。子交联而达到固化的目的。多元胺固化环氧树脂漆:双组分包装、使用期短,分子多元胺固化环氧树脂漆:双组分包装、使用期短,分子量为量为900左右。缺点:多元胺毒性大、挥发性、刺激性、左右。缺点:多元胺毒性大、挥

34、发性、刺激性、臭味大,配置量不准确时可能造成性能下降。臭味大,配置量不准确时可能造成性能下降。胺加成物固化环氧树脂漆:克服多元胺的缺点,对多元胺加成物固化环氧树脂漆:克服多元胺的缺点,对多元胺进行加成,如采用环氧树脂和过量的乙二胺反应制胺进行加成,如采用环氧树脂和过量的乙二胺反应制得加成物代替多元胺。得加成物代替多元胺。聚酰胺固化环氧树脂漆:低分子量聚酰胺是由植聚酰胺固化环氧树脂漆:低分子量聚酰胺是由植物油的不饱和酸二聚体或三聚体和多元胺缩聚物油的不饱和酸二聚体或三聚体和多元胺缩聚而成。分子内含有活泼的氨基,可与环氧基反而成。分子内含有活泼的氨基,可与环氧基反应而交联成网状结构。固化速度较慢,

35、用量配应而交联成网状结构。固化速度较慢,用量配比要求不严格。比要求不严格。合成树脂固化环氧树脂漆:带有活性基团的合合成树脂固化环氧树脂漆:带有活性基团的合成树脂,与环氧树脂配合,经高温烘烤,可以成树脂,与环氧树脂配合,经高温烘烤,可以交联成优良的涂膜,如酚醛树脂、聚酯树脂、交联成优良的涂膜,如酚醛树脂、聚酯树脂、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、苯胺甲醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、苯胺甲醛树脂、醇酸树脂、糠醛树脂、多异氰酸酯等。醇酸树脂、糠醛树脂、多异氰酸酯等。酚醛树脂固化环氧树脂漆:环氧树脂分子量:酚醛树脂固化环氧树脂漆:环氧树脂分子量:29004000,羟基含量较多,与酚醛树脂的羟,羟基含

36、量较多,与酚醛树脂的羟甲基固化反应较快;分子量大的环氧树脂分子甲基固化反应较快;分子量大的环氧树脂分子链长,漆膜弹性好,是环氧树脂漆中耐腐蚀性链长,漆膜弹性好,是环氧树脂漆中耐腐蚀性最好的品种之一,但漆膜色深,不能作浅色漆。最好的品种之一,但漆膜色深,不能作浅色漆。氨基树脂固化环氧树脂漆:漆的颜色浅、光泽强、氨基树脂固化环氧树脂漆:漆的颜色浅、光泽强、柔韧型很好,耐化学药品性能好,适用于涂装柔韧型很好,耐化学药品性能好,适用于涂装医疗器械,仪器设备,及用作罐头漆等。医疗器械,仪器设备,及用作罐头漆等。环氧环氧-氨基氨基-醇酸漆:采用不干性短油度醇酸树脂醇酸漆:采用不干性短油度醇酸树脂和环氧树脂

37、、氨基树脂相混溶而交联固化的,和环氧树脂、氨基树脂相混溶而交联固化的,可作底漆和防腐蚀漆用,环氧树脂的分子量:可作底漆和防腐蚀漆用,环氧树脂的分子量:900,环氧:醇酸:氨基,环氧:醇酸:氨基30:45:25,烘干,烘干条件:条件:180度烘度烘15min,150度烘度烘30min,120度,度,烘烘60min。多异氰酸酯固化环氧树脂漆:高分子量(多异氰酸酯固化环氧树脂漆:高分子量(1400以以上)环氧树脂与多异氰酸酯进行的交联反应,上)环氧树脂与多异氰酸酯进行的交联反应,在室温下即可进行,生产聚氨基甲酸酯,可制在室温下即可进行,生产聚氨基甲酸酯,可制成常温干型涂料。干燥的涂膜具有优越的耐水成

38、常温干型涂料。干燥的涂膜具有优越的耐水性、耐溶剂性、耐化学药品和柔韧性,用于装性、耐溶剂性、耐化学药品和柔韧性,用于装涂水下设备或化工设备。一般是双组分漆,环涂水下设备或化工设备。一般是双组分漆,环氧树脂、溶剂(色漆应加颜料)为一组,多异氧树脂、溶剂(色漆应加颜料)为一组,多异氰酸酯为另一组,氰酸酯为另一组,脂化型环氧树脂漆(环氧酯漆):将植物油脂肪酸脂化型环氧树脂漆(环氧酯漆):将植物油脂肪酸与环氧树脂(环氧基与羧基脂化)经脂化反应制得,与环氧树脂(环氧基与羧基脂化)经脂化反应制得,无机碱或有机碱为催化剂。无机碱或有机碱为催化剂。 常用的酸:不饱和酸(桐油酸、亚麻酸、脱水蓖麻常用的酸:不饱和

39、酸(桐油酸、亚麻酸、脱水蓖麻油酸等),饱和酸(蓖麻油酸等);酸酐等。用不油酸等),饱和酸(蓖麻油酸等);酸酐等。用不同品种的不同配比进行反应可以制得不同性能的环同品种的不同配比进行反应可以制得不同性能的环氧酯漆品种。氧酯漆品种。 环氧酯漆可溶于廉价的烃类溶剂种,成本较低,可环氧酯漆可溶于廉价的烃类溶剂种,成本较低,可制成清漆、瓷漆、底漆、腻子等。用途广泛,是目制成清漆、瓷漆、底漆、腻子等。用途广泛,是目前环氧树脂涂料种生产量和用量最大的一种。作为前环氧树脂涂料种生产量和用量最大的一种。作为各种金属底漆、电器绝缘漆、化工厂室外设备防腐各种金属底漆、电器绝缘漆、化工厂室外设备防腐漆等。漆等。 脂化

40、过程:脂化过程:环氧树脂中羟基和脂肪酸脂化:环氧树脂中羟基和脂肪酸脂化:醚化:环氧基和羟基反应醚化:环氧基和羟基反应环氧树脂分子间的交联,生产网络结构;环氧树脂分子间的交联,生产网络结构;另外,脂肪酸中双键间也可以交联,产生分子间交联。另外,脂肪酸中双键间也可以交联,产生分子间交联。采用分子量较大的环氧树脂,平均分子量为采用分子量较大的环氧树脂,平均分子量为1500作用。作用。特点:脂化后的涂料性质和脂肪酸的性质、配比、脂化特点:脂化后的涂料性质和脂肪酸的性质、配比、脂化工艺方法及环氧树脂品种有直接关系。脂化后环氧酯工艺方法及环氧树脂品种有直接关系。脂化后环氧酯漆附着力强、韧性好,但耐碱性因脂

41、键的存在而稍差,漆附着力强、韧性好,但耐碱性因脂键的存在而稍差,耐腐蚀性也稍差,但成本低,抗粉化性能改善。可常耐腐蚀性也稍差,但成本低,抗粉化性能改善。可常温干燥,也可烘干。温干燥,也可烘干。4 聚氨酯涂料聚氨酯涂料含有异氰酸酯基或其反应产物。含有异氰酸酯基或其反应产物。漆膜中含有胺酯键漆膜中含有胺酯键NHCOO,此外还含此外还含有脂键、醚键、脲键、脲基甲酸酯键等。分子有脂键、醚键、脲键、脲基甲酸酯键等。分子间存在氢键,聚合物有高强度、耐磨、耐溶剂间存在氢键,聚合物有高强度、耐磨、耐溶剂等特点,可通过改变多羟基化合物的结构、分等特点,可通过改变多羟基化合物的结构、分子量等,在较大范围内调节聚氨

42、酯的性能。聚子量等,在较大范围内调节聚氨酯的性能。聚氨酯漆膜具有较全面的耐化学药品性、能耐多氨酯漆膜具有较全面的耐化学药品性、能耐多种酸、碱和石油制品等,可用作化工厂的维护种酸、碱和石油制品等,可用作化工厂的维护涂料。涂料。 聚胺酯涂料的主要原料:聚胺酯涂料的主要原料:异氰酸酯:含有一个或多个异氰酸根,能与含活异氰酸酯:含有一个或多个异氰酸根,能与含活泼氢原子的化合物反应,甲苯二异氰酸酯泼氢原子的化合物反应,甲苯二异氰酸酯(TDI)、)、二苯基甲烷二异氰酸酯(二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)等、等、六亚甲基二异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、)、二聚酸二异氰二聚酸二异氰酸酯(酸酯(DDI)

43、等。等。含羟基化合物:聚酯、聚醚、环氧树脂、蓖麻油含羟基化合物:聚酯、聚醚、环氧树脂、蓖麻油及其加工产品(氧化聚合油、甘油醇解物)、及其加工产品(氧化聚合油、甘油醇解物)、及含羟基的热塑性高聚物。(如含有及含羟基的热塑性高聚物。(如含有-羟乙基羟乙基的聚丙烯酸树脂等。)的聚丙烯酸树脂等。)聚氨酯涂料的类别聚氨酯涂料的类别根据成膜物质聚氨酯的化学组成与固化机理不同分根据成膜物质聚氨酯的化学组成与固化机理不同分为:为:聚氨酯改性油漆(单包装):又称胺酯油:干性聚氨酯改性油漆(单包装):又称胺酯油:干性油与多元醇进行酯交换,再与二异氰酸酯反应生油与多元醇进行酯交换,再与二异氰酸酯反应生成。干燥是在空

44、气中通过双键氧化而进行。干燥成。干燥是在空气中通过双键氧化而进行。干燥快,适用于室内、木材、水泥的表面涂覆,流平快,适用于室内、木材、水泥的表面涂覆,流平性差、异泛黄、色漆异粉化。性差、异泛黄、色漆异粉化。湿固化型聚氨酯漆(单包装):端基含有湿固化型聚氨酯漆(单包装):端基含有NCO基,能在湿度较大的空气中与水分反应生产脲键基,能在湿度较大的空气中与水分反应生产脲键而固化,为使用方便的自干性漆,可用于原子反而固化,为使用方便的自干性漆,可用于原子反应堆临界区域的地面、墙壁和机械设备作核辐射应堆临界区域的地面、墙壁和机械设备作核辐射保护涂层。保护涂层。封闭型聚氨酯涂料(单包装):将二异氰酸酯封闭

45、型聚氨酯涂料(单包装):将二异氰酸酯的游离的游离NCO基用苯酚等含活泼基用苯酚等含活泼H原子的化合原子的化合物暂时封闭起来,可以和带有羟基的聚酯或聚物暂时封闭起来,可以和带有羟基的聚酯或聚醚等配合后单包装,室温下不反应,使用时,醚等配合后单包装,室温下不反应,使用时,漆膜烘烤到漆膜烘烤到150度,苯酚挥发,游离出的度,苯酚挥发,游离出的NCO基与基与OH基反应而固化成膜。主要用作基反应而固化成膜。主要用作电绝缘漆,油优良的绝缘性、耐水性、耐溶剂电绝缘漆,油优良的绝缘性、耐水性、耐溶剂和耐磨性。和耐磨性。羟基固化型聚氨酯漆(多包装):多为双组分羟基固化型聚氨酯漆(多包装):多为双组分涂料,一个组

46、分是带涂料,一个组分是带OH基的聚酯等,另一基的聚酯等,另一组分是带异氰酸酯基组分是带异氰酸酯基NCO的加成物,使用时的加成物,使用时按比例配合,由于按比例配合,由于NCO基和基和OH基反应而基反应而使漆膜固化。是聚氨酯涂料中品种最多的一类,使漆膜固化。是聚氨酯涂料中品种最多的一类,可以制造从柔软到坚硬、具有光亮漆膜的涂料。可以制造从柔软到坚硬、具有光亮漆膜的涂料。可用于金属、水泥、木材及橡胶皮革等材料的可用于金属、水泥、木材及橡胶皮革等材料的涂布。涂布。催化固化型聚氨酯漆(多包装):利用催化剂(单催化固化型聚氨酯漆(多包装):利用催化剂(单独包装)作用而使预聚物的独包装)作用而使预聚物的NC

47、O基与空气中的基与空气中的水分咱反应而固化成膜,干燥快,附着力、耐磨、水分咱反应而固化成膜,干燥快,附着力、耐磨、耐水性和光泽都好,用于木材、混凝土表面。耐水性和光泽都好,用于木材、混凝土表面。聚氨酯涂料的特点:聚氨酯涂料的特点:优点:漆膜坚硬耐磨、漆膜光亮丰富、漆膜具有优异优点:漆膜坚硬耐磨、漆膜光亮丰富、漆膜具有优异的耐化学腐蚀性、漆膜的弹性及其成分配比可根据的耐化学腐蚀性、漆膜的弹性及其成分配比可根据需要而调节、良好的耐热性和附着力、可制取耐需要而调节、良好的耐热性和附着力、可制取耐40度低温的品种。度低温的品种。缺点:保色保光性差、有毒性、稳定性差、施工麻烦、缺点:保色保光性差、有毒性

48、、稳定性差、施工麻烦、8.4.5 聚乙烯树脂涂料聚乙烯树脂涂料主要品种:聚醋酸乙烯涂料(主要品种:聚醋酸乙烯涂料(PVA)合成方法;醋酸乙烯由乙烯与乙酸在氧存在的合成方法;醋酸乙烯由乙烯与乙酸在氧存在的条件下催化合成,醋酸乙烯聚合得到条件下催化合成,醋酸乙烯聚合得到PVA。适用于室内涂层,黏附性好、耐光、耐磨、价适用于室内涂层,黏附性好、耐光、耐磨、价格低廉,单耐水、耐候性及耐碱性差。格低廉,单耐水、耐候性及耐碱性差。聚聚醋酸乙烯顺丁烯二丁脂乳胶漆,适于建筑醋酸乙烯顺丁烯二丁脂乳胶漆,适于建筑用。用。聚醋酸乙烯酯水解生成聚乙烯醇,由他制得的聚醋酸乙烯酯水解生成聚乙烯醇,由他制得的聚乙烯醇缩丁醛

49、树脂,是电气漆包线的主要涂聚乙烯醇缩丁醛树脂,是电气漆包线的主要涂料。料。聚乙烯树脂涂料:保护性涂层。内聚力很大,聚乙烯树脂涂料:保护性涂层。内聚力很大,粘合不牢,需与磷化底漆(磷酸、聚乙烯醇丁粘合不牢,需与磷化底漆(磷酸、聚乙烯醇丁醛粘合剂和防腐铬盐颜料的混合物)合用。醛粘合剂和防腐铬盐颜料的混合物)合用。8.5 涂料的添加剂涂料的添加剂用于提高涂料性能的添加剂用于提高涂料性能的添加剂增稠剂、防流挂剂:无机类膨闰土、超细粒碳酸增稠剂、防流挂剂:无机类膨闰土、超细粒碳酸钙,有机类的金属皂,氰化化蓖麻油蜡等。钙,有机类的金属皂,氰化化蓖麻油蜡等。防沉淀剂:常用的防沉淀剂也可用与增稠剂相同防沉淀剂

50、:常用的防沉淀剂也可用与增稠剂相同的化合物,及氧化聚乙烯。的化合物,及氧化聚乙烯。防浮色剂和防发花剂:是一种浸润分散剂,使颜防浮色剂和防发花剂:是一种浸润分散剂,使颜料粒径相互靠近,形成胶体结构限制颜料活动。料粒径相互靠近,形成胶体结构限制颜料活动。流平剂:使涂料流动并形成光滑涂面的辅助添加剂,流平剂:使涂料流动并形成光滑涂面的辅助添加剂,能改善浸润性和分散性,如碱敏性丙烯酸聚合物能改善浸润性和分散性,如碱敏性丙烯酸聚合物增稠剂和聚环氧乙烷骨架的缔合性增稠剂。增稠剂和聚环氧乙烷骨架的缔合性增稠剂。粘弹性调整剂:流变性调整剂,使涂料适应于进行粘弹性调整剂:流变性调整剂,使涂料适应于进行施涂作业,

51、防止流挂、提高流平性和颜料是浮体施涂作业,防止流挂、提高流平性和颜料是浮体的稳定性。的稳定性。浸润分散剂:加快浸润速度,缩短分散过程,一般浸润分散剂:加快浸润速度,缩短分散过程,一般为表面活性剂。为表面活性剂。此外,还有消泡剂、使金属钝化并抑制腐蚀物质向此外,还有消泡剂、使金属钝化并抑制腐蚀物质向金属表面扩散和一定的防锈剂等。金属表面扩散和一定的防锈剂等。用于提高漆膜功能的添加剂用于提高漆膜功能的添加剂增滑剂和防擦伤剂:主要为石蜡类产品,如聚乙增滑剂和防擦伤剂:主要为石蜡类产品,如聚乙烯蜡,脂肪酸酰胺、有机硅类、四氟乙烯蜡等烯蜡,脂肪酸酰胺、有机硅类、四氟乙烯蜡等催干剂:促进漆膜均匀干燥固化,

52、提高漆膜强度,催干剂:促进漆膜均匀干燥固化,提高漆膜强度,为可溶于溶剂的脂肪酸金属皂。为可溶于溶剂的脂肪酸金属皂。具有特殊功能的添加剂具有特殊功能的添加剂导电剂:使涂料具有导电性,用于抗静电、印刷导电剂:使涂料具有导电性,用于抗静电、印刷电路、电磁屏蔽、电接头等,为金属类、金属电路、电磁屏蔽、电接头等,为金属类、金属氧化物。导电炭黑和石墨等。氧化物。导电炭黑和石墨等。荧光颜料:荧光涂料应用广泛,飞机、招牌、广荧光颜料:荧光涂料应用广泛,飞机、招牌、广告画、路标、仪器仪表、儿童玩具等,可施涂告画、路标、仪器仪表、儿童玩具等,可施涂的基材有金属、塑料、玻璃、木材、纤维、纸的基材有金属、塑料、玻璃、木材、纤维、纸张、道路等,一般价格较贵、耐候性较差。张、道路等,一般价格较贵、耐候性较差。

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