第三节第三节第三节第三节 盐类的水解盐类的水解盐类的水解盐类的水解溶液溶液溶液溶液中的离子浓度问题中的离子浓度问题中的离子浓度问题中的离子浓度问题 一、溶液中的守恒关系一、溶液中的守恒关系1 1、电荷守恒：电解质溶液总、电荷守恒：电解质溶液总是呈是呈电中性电中性，即阴离子所带，即阴离子所带负电荷总数一定负电荷总数一定等于等于阳离子阳离子所带正电荷总数所带正电荷总数 •如：如：NaHCONaHCO3 3溶液中：溶液中： c c(Na(Na+ +) )＋＋c c(H(H+ +) )＝＝c c(HCO(HCO3 3- -) )＋＋2 2c c(CO(CO3 32-2-) )＋＋c c(OH(OH- -) ) •NaNa2 2COCO3 3溶液中：溶液中： c(Nac(Na＋＋) ) ＋＋c(Hc(H＋＋) )＝＝2c(CO2c(CO3 32 2－－) )＋＋c(OHc(OH－－) )＋＋c(HCOc(HCO3 3－－) ) 2 2、物料守恒：、物料守恒：电解质溶液中电解质溶液中由于电离或水解由于电离或水解因素，因素，离子会发生变化变成其它离子或分离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中子等，但离子或分子中某种特定元某种特定元素的原子的总数是不会改变的素的原子的总数是不会改变的。
如：如：NaHCO3溶液中溶液中n(Na+)：：n(c)＝＝1：：1推出：推出：c(Na+)＝＝c(HCO3-)＋＋c(CO32-)＋＋c(H2CO3) 3 3、质子守恒：电解质电离、、质子守恒：电解质电离、水解过程中，水解过程中，水电离出的水电离出的H H+ +与与OHOH－－总数总数一定是相等的一定是相等的如如：在：在NaNa2 2S S溶液中溶液中存在如下关系存在如下关系c(OHc(OH－－) )＝＝c(Hc(H＋＋) )＋＋c(HSc(HS－－) )＋＋2c(H2c(H2 2S)S) 〖训练一〗写出〖训练一〗写出CHCH3 3COONaCOONa溶液中三个守恒关系溶液中三个守恒关系式式 电荷守恒：电荷守恒： 物料守恒：物料守恒： 质子守恒：质子守恒：〖训练二〗写出〖训练二〗写出NHNH4 4ClCl溶液中三个守恒关系式溶液中三个守恒关系式 电荷守恒：电荷守恒： 物料守恒：物料守恒： 质子守恒：质子守恒： 〖〖训练一训练一〗〗写出写出CHCH3 3COONaCOONa溶液中三个守恒关系溶液中三个守恒关系式式电荷守恒：电荷守恒：c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +) )＝＝c(CHc(CH3 3COOCOO- -)+c(OH)+c(OH- -) )物料守恒：物料守恒：c(Nac(Na+ +) )＝＝c(CHc(CH3 3COOCOO- -)+c(CH)+c(CH3 3COOH)COOH)质子守恒：质子守恒：c(OHc(OH- -) )＝＝c(Hc(H+ +)+c(CH)+c(CH3 3COOH)COOH)〖〖训练二训练二〗〗写出写出NHNH4 4ClCl溶液中三个守恒关系式溶液中三个守恒关系式电荷守恒：电荷守恒：c(NHc(NH4 4+ +)+c(H)+c(H+ +) )＝＝c(Clc(Cl- -)+c(OH)+c(OH- -) )物料守恒：物料守恒：c(Clc(Cl- -) )＝＝c(NHc(NH4 4+ +)+c(NH)+c(NH3 3··H H2 2O)O)质子守恒：质子守恒：c(Hc(H+ +) )＝＝c(OHc(OH- -)+c(NH)+c(NH3 3··H H2 2O)O) 二、溶液中微粒二、溶液中微粒( (除水分子除水分子) )浓度大浓度大小的比较小的比较1 1、单一溶质、单一溶质溶液：溶液：根据根据电离、水解情况分析电离、水解情况分析〖〖例例1〗〗以一元弱酸以一元弱酸CH3COOH为例，分析为例，分析CH3COOH溶液中各微粒浓度大小关系。
溶液中各微粒浓度大小关系 分析：分析： 在在CHCH3 3COOHCOOH溶液中，存在两种电离平衡：溶液中，存在两种电离平衡： CHCH3 3COOH CHCOOH CH3 3COOCOO- -+H+H+ + （主）（主） H H2 2O OHO OH- -+ H+ H+ + （次）（次）根据电荷守恒，平衡时则有：根据电荷守恒，平衡时则有： c c（（H H+ +））= = c c（（OHOH- -））+ + c c（（CHCH3 3COOCOO- -）） 由于由于CHCH3 3COOHCOOH是弱电解质，电离程度不大，所以是弱电解质，电离程度不大，所以c c（（CHCH3 3COOHCOOH）远）远大于大于c c（（H H＋＋）；）； c c（（CHCH3 3COOHCOOH）也远大于）也远大于c c（（CHCH3 3COOCOO- -））。
结论：溶液中微粒浓度的大小关系为：结论：溶液中微粒浓度的大小关系为： c c（（CHCH3 3COOHCOOH）＞）＞c c（（H H+ +）＞）＞c c（（CHCH3 3COOCOO- -）＞）＞c c（（OHOH- -）） 〖〖训练三训练三〗〗在在0.1mol/L NH0.1mol/L NH3 3··H H2 2O O 溶液中，下列关系溶液中，下列关系正确的是（正确的是（ ））A A．．c c（（NHNH3 3··H H2 2O O）＞）＞c c（（OHOH- -）＞）＞ c c（（NHNH4 4+ +）＞）＞c c（（H H+ +））B B．．c c（（NHNH4 4+ +）＞）＞c c（（NHNH3 3··H H2 2O O）＞）＞c c（（OHOH- -）＞）＞ c c（（H H+ +））C C．．c c（（NHNH3 3··H H2 2O O）＞）＞c c（（NHNH4 4+ +））= = c c（（OHOH- -）＞）＞ c c（（H H+ +））D D．．c c（（NHNH3 3··H H2 2O O）＞）＞c c（（NHNH4 4+ +）＞）＞ c c（（H H+ +）＞）＞c c（（OHOH- -）） 〖〖例例2 2〗〗以强酸弱碱盐以强酸弱碱盐NHNH4 4ClCl溶液为例，溶液为例，分析分析NHNH4 4ClCl溶液中各离子浓度大小关系。
溶液中各离子浓度大小关系•分析：在分析：在NHNH4 4ClCl溶液中，存在如下电离与水解平衡：溶液中，存在如下电离与水解平衡： NHNH4 4Cl Cl NHNH4 4+ + + Cl + Cl- - （主）（主） NHNH4 4＋＋ + H + H2 2O O NHNH3 3··H H2 2O + HO + H＋＋ （次）（次） H H2 2O OHO OH- -+ H+ H＋＋ （（次次））•所以溶液中，所以溶液中，c c（（H H+ +）＞）＞c c（（OHOH- -）） 根据电荷守恒和物料守恒，平衡时则有：根据电荷守恒和物料守恒，平衡时则有： c c（（NHNH4 4＋＋））+ + c c（（H H＋＋））= = c c（（OHOH- -））+ + c c（（ClCl- -）） （（1 1）（电荷守恒））（电荷守恒） c c（（ClCl- -））= = c c（（NHNH3 3··H H2 2O O））+ + c c（（NHNH4 4＋＋）） （（2 2）（物料守恒））（物料守恒） • 根据水的电离守恒或联立二式可得：根据水的电离守恒或联立二式可得：c c（（H H＋＋））= = c c（（NHNH3 3··H H2 2O O））+ + c c（（OHOH- -））[ [注：水电离生成的注：水电离生成的OHOH- -和和H H＋＋应是相等应是相等的，即的，即c c（（H H＋＋））= = c c（（OHOH- -））总总 = = c c（（OH OH - -））+ + c c（（NHNH3 3··H H2 2O O））] ]结论：溶液中各微粒浓度关系为：结论：溶液中各微粒浓度关系为： c c（（ClCl- -）＞）＞c c（（NHNH4 4+ +）＞）＞ c c（（H H+ +）＞）＞c c（（OHOH- -）） 〖〖训练四训练四〗〗在在NaNa2 2S S溶液中存在着多种分子和离子，下溶液中存在着多种分子和离子，下列关系不正确的是（列关系不正确的是（ ））A A．．c c（（OHOH- -））= = c c（（HS HS - -））+ + c c（（H H＋＋））+ + c c（（H H2 2S S））B B．．c c（（OHOH- -））= = c c（（HS HS - -））+ + c c（（H H＋＋））+ 2+ 2c c（（H H2 2S S））C C．．c c（（NaNa＋＋））= 2= 2 [ [c c（（HS HS - -））+ + c c（（S S 2-2-）） + + c c（（H H2 2S S））] ]D D．．c c（（NaNa＋＋））+ + c c（（H H＋＋））= 2= 2 c c（（S S 2-2-））+ + c c（（HS HS - -））+ + c c（（OHOH- -）） 2 2、混合溶液：、混合溶液： 先确定混合后溶液的成分，再根据电离、先确定混合后溶液的成分，再根据电离、水水解程度分析。
解程度分析〖例〖例3 3〗〗0.01mol/L0.01mol/L的盐酸与的盐酸与0.00.02 2mol/L mol/L 的氨水等体积混的氨水等体积混合合( (显碱性显碱性) )分析：分析：得得NHNH4 4ClCl与与NHNH3 3··H H2 2O O等量混合物，等量混合物， ∵∵显碱性，显碱性，∴NH∴NH3 3··H H2 2O O的电离大于的电离大于NHNH4 4+ +的水解 c(NHc(NH4 4+ +) )＞＞c(Clc(Cl- -) )＞＞c(NHc(NH3 3··H H2 2O)O)＞＞c(OHc(OH- -) )＞＞c(Hc(H+ +) ) 〖〖训练六训练六〗〗写出下列溶液中微粒浓度大小关系式写出下列溶液中微粒浓度大小关系式⑴⑴pHpH＝＝1010的的NaOHNaOH溶液与溶液与pHpH＝＝4 4的醋酸等体积混合的醋酸等体积混合⑵⑵0.01mol/L0.01mol/L的的NaOHNaOH溶液与溶液与0.00.02 2mol/L mol/L 的醋酸等体积混合的醋酸等体积混合( (显酸性显酸性) )•NaOHNaOH稀，醋酸浓，得稀，醋酸浓，得CHCH3 3COOHCOOH中含少量中含少量CHCH3 3COONaCOONa的混合物，的混合物，显酸性，以显酸性，以CHCH3 3COOHCOOH的电离为主。
的电离为主 c(CHc(CH3 3COOH)COOH)＞＞c(CHc(CH3 3COOCOO- -) )＞＞c(Nac(Na+ +) )＞＞c (Hc (H+ +) )＞＞c(OHc(OH- -) )•得得CHCH3 3COONaCOONa与与CHCH3 3COOHCOOH等量混合物，等量混合物， ∵∵显酸性，显酸性， ∴CH∴CH3 3COOHCOOH的电离大于的电离大于CHCH3 3COOCOO- -的水解 c(CHc(CH3 3COOCOO- -) )＞＞c(Nac(Na+ +) )＞＞c(CHc(CH3 3COOH)COOH)＞＞c (Hc (H+ +) )＞＞c(OHc(OH- -) ) 。