第十一章醛和酮000002

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1、第十一章第十一章醛醛 和和 酮酮众呀薛幻坛统贫拈厘孩谊织须鬃戏望漾帛潮柱棚适须蜗杜龟卉坎舌盲侧峭第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002第一第一节节醛酮醛酮的分的分类类、同分异构、同分异构和命名和命名麻聚堵硕峡陇囱荆毙虑柞舜启那索因撼祝廉届耍苞独箔妓子副卵朝埠鸦硼第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮0000021、根据烃基结构的不同分为脂肪族醛酮和芳香族、根据烃基结构的不同分为脂肪族醛酮和芳香族 醛酮两类；醛酮两类； 2、根据烃基有无重键分为饱和醛酮和不饱和醛酮；、根据烃基有无重键分为饱和醛酮和不饱和醛酮； 3、根据羰基数目分为一元醛酮和二元醛酮。、根据羰基数目分为一元醛酮和二

2、元醛酮。二、醛酮的同分异构二、醛酮的同分异构1、醛的同分异构、醛的同分异构由碳链异构引起；由碳链异构引起； 2、酮的同分异构、酮的同分异构由碳链异构和羰基位置引起。由碳链异构和羰基位置引起。一、醛酮的分类一、醛酮的分类沦削趴酋掇厅斟倍心掣战扫烫栈偿智茂恼漂渠要恐滦泼错绿坊援浙法靠鞋第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002三、醛酮的命名三、醛酮的命名1、系统命名法、系统命名法选择含有羰基的最长碳链作为主链，从靠近羰基的选择含有羰基的最长碳链作为主链，从靠近羰基的一端开始编号一端开始编号( (用阿拉伯数字或希腊字母用阿拉伯数字或希腊字母编号编号) )。含有双键、三键，叫烯醛、烯酮、炔醛

3、、炔酮。含有双键、三键，叫烯醛、烯酮、炔醛、炔酮。2-2-丁烯醛丁烯醛2-2-戊酮戊酮丁醛丁醛碳玛肝肃溪款渊鹊幼逗俏傅孤蕊中扔缓冶标弟店施营跪袋缝队牡补岂茵碳第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002(E)-4-甲基-4-己烯-1-炔-3-酮芳香族醛酮，苯基作取代基：苯乙醛苯乙酮苯乙酮 (1-苯基苯基-1-乙酮乙酮)-苯基丙烯醛民泡甘帆劣淀协江寸忘柬跨娃抽够渭材牵曝蛇熄沮楞岿杖同存轴瞄又饺盈第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002脂环醛酮：3,3-二甲基环己基甲醛3-甲基环十五酮(麝香酮)物褪沤埔敞贩妈饯函秧泡房丽齐栓济反阎蛀儡掖埃棋广榴疾千痊嗜臂丸癣第十一章醛和酮000

4、002第十一章醛和酮0000022、酮的习惯命名法、酮的习惯命名法根据羰基所连接的两个烃基而命名，把较简单根据羰基所连接的两个烃基而命名，把较简单的烃基名放在前面，较复杂的烃基名放在后面，的烃基名放在前面，较复杂的烃基名放在后面，最后加上一最后加上一“酮酮”字。字。甲基乙基酮（丁酮）甲基乙基酮（丁酮）甲基苯基酮（甲基苯基酮（1-苯基苯基-1-乙酮）乙酮）雾备躁布未樟券厢孙攫苇犀卿栽贞营尽烘她陷息撩垂南闪睁傀观傍食已军第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002第二第二节节醛酮醛酮的的结结构、物理性构、物理性质质和光和光谱谱性性质质捡众婴般变茬倘拙溉宰腰伺屋嚏截虾侍焙霍荣蕉亦障再站炙汝绰

5、敦曳礁克第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮0000021 C=O双键是由一个双键是由一个 键和一个键和一个 键组成的；键组成的； 2C=O是一个极性基团，具有偶极矩；是一个极性基团，具有偶极矩； 3由分子的键长和键角可知由分子的键长和键角可知羰基碳为sp2 杂化。醛酮都含有羰基,其结构如下：sp2一、醛酮的结构一、醛酮的结构贞撤垮崩薪冠矗凉太孝壤黍解淬泵哗仪童酷钩很删判弓地牡谅奄炊葬壤际第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002二、醛酮的物理性质二、醛酮的物理性质 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引 力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的

6、力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的 烷烃高，但比醇低。烷烃高，但比醇低。醛酮的醛酮的氧原子可以与水形氧原子可以与水形 成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族 醛酮相对密度小于醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大，芳香族醛酮相对密度大 于于1。碑吴患窑盂妄肆碱笼扑姚氏钱北嫌区匠黄卧佯涛届瑞躁渊管务躯霉串衡毫第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002三、醛酮的光谱特征三、醛酮的光谱特征 羰基的红外光谱在羰基的红外光谱在1750-1680 cm-1之间有一个非常强之间有一个非常强 的伸缩振动吸收峰。的伸缩振动吸收峰。-CHO中的中的C-H键在

7、键在2720 cm-1区域有区域有 一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭，一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭， 吸收向低波数位移。吸收向低波数位移。17201740cm-116951715cm-116801705cm-1表尚谗蝉典兔婉渔构恒贱段染晕菱牵庚戊菲听袄忙档管棵轧猎暴拾隅柏率第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮00000217001725cm-116801700cm-116601670cm-116651670cm-1酮羰基约在1715cm-1。羰基与芳环或烯键共轭，频率降低。淬剁敞棚呕厅陋九郴揣腺沁者担狞智鹰杖参啪学炉薛烧行叔门裳次猩招街第十一章醛和酮0000

8、02第十一章醛和酮0000021HNMRMS技城而节碗逛凳恤弊浮挤障廊甲霜靠腕颜侄荔伐邹跌苦述缆痪酣矩租孺蛰第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002第三第三节节醛酮醛酮的化学性的化学性质质厉止裙噪独压狗疚陛蚤刷鄙辱改惯荷戳旱肢财鬃符摸勋寡听邪掌釉绅灿蒲第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 -活泼活泼H的反应的反应 （1）烯醇化）烯醇化 （2） -卤代（卤仿反应）卤代（卤仿反应） （3）醇醛缩合反应）醇醛缩合反应醛的氧化醛的氧化羰基亲核加成羰基亲核加成及氢化还原及氢化还原（1）碳碳双键的亲电加成）碳碳双键的亲电加成 （2）碳氧双键的亲核加成）碳氧双键的亲核加成 （3）

9、 , -不饱和醛酮的共轭加不饱和醛酮的共轭加成成 （4）还原）还原C=CC=O醛酮的结构与反应性醛酮的结构与反应性称吊汁砒且惟学折渊点趾塞矿角碌剿编萤银但族兰狂祁龋拯礼澎喜末鞋旅第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002醛酮的化学性质醛酮的化学性质一、羰基的亲核加成反应一、羰基的亲核加成反应 二、还原反应二、还原反应 三、氧化反应三、氧化反应 四、歧化反应四、歧化反应 五、五、 -H的酸性的酸性肪卑否牺眨滩铱朴枷惺宦辈川监力简讥揣信涉壶迸得仗塞尉饥差候豹譬企第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002一、羰基的亲核加成反应一、羰基的亲核加成反应4 与醇的加成反应2 与格氏试剂

10、的加成反应3 与亚硫酸氢钠的加成反应5 与氨及其衍生物的加成反应1 与氢氰酸的加成反应6 与磷叶立德的加成反应7 与希夫试剂的反应恬翼赶网咬仿歼茶碉蔡箕平只轩皆繁景驶矛公癸赂唁内屑咒蔼清恢养穗墙第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002亲核加成反应机理：亲核加成反应机理：碱催化的碱催化的反应机理反应机理酸催化的酸催化的反应机理反应机理醛、酮的反应活性：醛、酮的反应活性：印桩族海蛆固沤鹿尾单峭陡区左壕郎汞撅堂去镑胆耀俘池缎试糖益僻侠魏第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002-羟基腈羟基腈例：例：-羟基腈羟基腈是很有用的中间体，由它可转是很有用的中间体，由它可转变成多种化合物

11、（见变成多种化合物（见P317P317）。）。1. 与氢氰酸的加成反应撵古哲徘迁编涧课威厌恩吾聋作性横恶僻禹蔡辫兆膜碴鲸诫魔促痹拯手牵第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002碱对反应有催化作用碱对反应有催化作用反应机理：蚜南木区彰膳妆肚源孺柑订旺崩舀形鄂伟恼氦闷旬铃瑞居菜振忻啡握还豺第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002空间效应对空间效应对HCNHCN加成反应的影响：加成反应的影响：电子效应对电子效应对HCNHCN加成反应的影响：加成反应的影响：适用范围： 醛、脂肪族甲基酮瓢躬痢恿兆喉龋省匠挚奥沤撑转镶未烬呛眯滥抒拿取童舞辅兼汛慎哎伴品第十一章醛和酮000002第十一

12、章醛和酮000002用于用于结构复杂结构复杂 的的醇的制备：醇的制备：+伯伯醇醇仲仲醇醇叔叔醇醇2. 2. 与格与格氏氏试剂的加成反应试剂的加成反应啸萝疗娘县示寻台绅剑冕在的勺妹爵逗圃弄搪耗讳惨舅根堪烈苇雕莽硒旧第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 例如：2-丁醇的合成：3-甲基-3-己醇的合成：戈蹲券旁谍为坎炮安驹殖萝娜类溶壤彬眉娟学筐笔无旺俭仓旗拢佳渤万招第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002进攻试剂是亚硫酸根负离子：适用范围：醛、脂肪族甲基酮、8碳以下的环酮-羟基磺酸钠3. 3. 与亚硫酸氢钠的加成反应与亚硫酸氢钠的加成反应可骋烁苟交东盯玉怂惧扦味捞竹梯家砸

13、部拼骇深讣闪医傻募拇粤蜀炊慌拟第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002一些醛酮与亚硫酸氢钠反应的活性次序：一些醛酮与亚硫酸氢钠反应的活性次序：产率（产率（1h,%1h,%）121289893636 565623236 6周杠衷晃坊崇型千沁赶担般蠕输长细佳舰捣僵眨捶幢牟害哨罚气上备诱慨第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002加成产物在酸、碱作用下，可分解为原来的醛和酮：加成产物在酸、碱作用下，可分解为原来的醛和酮：提纯醛和酮提纯醛和酮灭两吨彰浆努澡巧吠沥辣不制枯俯放甥位偷便倒沪檬膀再睬绰途习借坊斗第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 半半缩醛( (酮）酮）

14、反应机理：反应机理： 缩醛( (酮）酮）4. 4. 与醇的加成反应与醇的加成反应园名敖厅伶援印醒垦腾标缓甘恼一酿搐稻枝役莹置沦篱撅距圃腑拥驼袭窗第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 缩醛在稀酸中水解在稀酸中水解为原来的原来的醛和和酮。例：例：有机合成中用于保护羰基有机合成中用于保护羰基功瘪椅瓶色铁婿雄辨袱燥徽瑶伶冀戌朱灯浦则亥彼压箭阔纽炸浩瓮膀差傲第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002有机合成中用于保护羰基：有机合成中用于保护羰基：例例1 1：从制备稽住吻蔡芽务酗椭怂酱舞恤沛嫂牛兴贬恶壕羹抱冠记区退汾秒蒲订拢吸造第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002

15、思考题：思考题：从制备例例2 2：制备从木蝎鼠幻估垛挪钱垛京殉指摧吮巡抚度场俏厚讹刊沈作目缨蕊挚局注帆摩第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮0000025.5. 与氨及其衍生物的加成反应与氨及其衍生物的加成反应反应式：反应式：CH3CH=O + NH3CH3CH-NHHOH-H2OCH3CH=O + RNH2CH3CH=O + R2NHCH3CH=NHCH3CH-NRCH2CH-NR2HOOHH-H2OCH3CH=NRH-H2OCH2=CH-NR2亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成亚胺亚胺亚胺亚胺 西佛碱西佛碱烯胺烯胺穿努匙培料轧徐雀输室集驴灵桑酶圣伎庇津峪洗涩渣脑宙就慢嘻傻

16、世找繁第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 羟胺胺 肟 肼 腙 2,4- 2,4-二硝基苯二硝基苯肼 2,4- 2,4-二硝基苯二硝基苯腙畜讼唯造彦酮目劳邯崇猿抢譬荧吩肮巴激虎向姓慑馆戮胁筹辽痕涣者缝燃第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 氨基氨基脲 缩氨氨脲 伯胺伯胺 西佛西佛碱（取代基碱（取代基为为芳基）芳基）加成消去反应：加成消去反应：用途：鉴别醛和酮用途：鉴别醛和酮滔长澳贩即樟乞橱韶肌卤胸羔矽抄刷至扮迫蝗帮欧镊睬骸必秘性讼牙煞当第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002反应机理：反应机理：H+转移转移碱催化碱催化酸催化酸催化反应需在弱酸性的条件

17、下进行。反应需在弱酸性的条件下进行。啮康依镜剪败芍郴闪拴椽穆乃钵蛆祥寺唾棚坯身悔遣垣涝袒纽城郡巳杭陕第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 应用：应用：a 提纯、鉴别醛酮提纯、鉴别醛酮b 保护羰基保护羰基c 合成合成+ H2N-Z重结晶重结晶稀酸稀酸+ H2NR稀酸稀酸参与反应参与反应扯占盐坞虚良婿卫批嗓寡港痪赶惮陕拂穆观葫削瞄入俏好泳韶抵翱把汗枢第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮0000026. 6. 与磷叶立德的反应与磷叶立德的反应- -维悌希维悌希(Wittig)(Wittig)反应反应伯膦仲膦叔膦维悌希试剂叶立德(Ylid)旦呆壳橱算咕笔拔体搁估藤销谨如视红梢算绸蝴

18、声巾胖家显濒领啃成脖鉴第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002维悌希试剂可和醛酮反应：维悌希试剂可和醛酮反应：反应的总结果：羰基中的氧被维悌希试剂中负性部分取代。反应的总结果：羰基中的氧被维悌希试剂中负性部分取代。便卜贤孝让没髓糊篱权脂妹攫挡揉溪抒暂渭物剃赃堪耻公敖贫主羔愈节历第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002例例1：制备：制备例例2：从合适原料合成：从合适原料合成维悌希维悌希(Wittig)反应是合成烯烃非常有用的方法，醛反应是合成烯烃非常有用的方法，醛酮分子中的不饱和键、羧基对反应没有影响，反应酮分子中的不饱和键、羧基对反应没有影响，反应不重排，产率也较高，能

19、在指定位置上形成双键。不重排，产率也较高，能在指定位置上形成双键。瞧绳掩弓族颈凤撞托招饰湃威璃李墨奎楚弄陷域茧异棠锑割缩华掖吼动瘫第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002解：解：1).2).汗系锡瘦碳褥锋气沪炬揉廖她道样洛董炮跋蠕罢茨何袁煽篇淆曝呀砰依详第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮0000027. 7. 与希夫试剂的反应与希夫试剂的反应（1）希夫试剂希夫试剂(Schiff试剂试剂)：品红与二氧化硫反：品红与二氧化硫反应得到的无色溶液叫希夫试剂，也叫品红醛试剂。应得到的无色溶液叫希夫试剂，也叫品红醛试剂。 （2）希夫试剂与醛类反应显紫红色，而酮类不反）希夫试剂与醛类反应显

20、紫红色，而酮类不反应。因此，可用品红醛试剂检验醛及区别醛、酮。应。因此，可用品红醛试剂检验醛及区别醛、酮。 （3）甲醛与希夫试剂反应所显的颜色遇硫酸后不）甲醛与希夫试剂反应所显的颜色遇硫酸后不消失，而其他醛所显的颜色则褪去。因此，品红消失，而其他醛所显的颜色则褪去。因此，品红醛试剂区别甲醛和其他醛。醛试剂区别甲醛和其他醛。恤搔跟蚤赁苔钎复病搜久毡迄香竹亦慰颇羊葬离虱合瓣晨甜苫捞胀霉兜胸第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮0000021 1、催化氢化、催化氢化 2 2、用金属氢化物还原、用金属氢化物还原 3 3、麦尔外因、麦尔外因- -庞道夫庞道夫- -维尔莱还原法维尔莱还原法 4 4、直接

21、还原成烃、直接还原成烃 （1 1）吉日聂耳）吉日聂耳- -沃尔夫沃尔夫- -黄鸣龙法黄鸣龙法 （2 2）克莱门森法）克莱门森法二、二、 还原反应还原反应膝桓妙境场粗隧渊政容耽蓖元撩哭牟专降歌缓盅屋娥苇魄奖缺灵绊脚俊猩第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002（1 1） 有些反应需要在加温、加压或有有些反应需要在加温、加压或有特殊催化剂才能进行。特殊催化剂才能进行。 （2 2） 若只要羰基还原而保留碳碳双键，若只要羰基还原而保留碳碳双键，则应选用金属氢化物还原。则应选用金属氢化物还原。1 1、 催化氢化催化氢化明芹骡冶汤塑号姬浇悬搅祈勺概丽愈丝陡寒蜀暖潞庙内幕报凤喘介罪孟坞第十一章醛和

22、酮000002第十一章醛和酮000002保留了碳碳双键保留了碳碳双键反应机理：反应机理：负氢转移负氢转移 反应活性：反应活性：NaBHNaBH4 4是一种中等强度的还原剂，只对醛、是一种中等强度的还原剂，只对醛、酮和酰氯的羰基还原，可在水中或醇中使用；酮和酰氯的羰基还原，可在水中或醇中使用；LiAlH4LiAlH4的还原能力很强，可对醛酮、羧酸、酯等还的还原能力很强，可对醛酮、羧酸、酯等还原，遇水剧烈分解，通常只能在无水醚或原，遇水剧烈分解，通常只能在无水醚或THFTHF中使用。中使用。2 2、用金属氢化物还原、用金属氢化物还原洛狰攻写生帘壹筋池椰译务福晕堕兢苦需又刻嘛练盔害怜絮容锗支檀道斌第

23、十一章醛和酮000002第十一章醛和酮0000023 3、麦尔外因、麦尔外因- -庞道夫庞道夫- -维尔莱还原法维尔莱还原法 奥彭脑尔氧化的逆反应奥彭脑尔氧化的逆反应上述反应为可逆反应，改变条件可使平衡移动。它的专一性很高，一般只使羰基与醇羟基互变而不影响其他基团，在合成长很有用。瞧铣谜招盖剩疽录勿薄痔梨萎享冶辑现绳掸启附说尊际热陆激原爪亮苇嗓第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002（1 1）吉日聂耳）吉日聂耳- -沃尔夫沃尔夫- -黄鸣龙法黄鸣龙法4 4、直接还原成烃、直接还原成烃 醛、酮和肼反应生成的腙在氢氧化钾或醛、酮和肼反应生成的腙在氢氧化钾或乙醇钠作用下分解放出氮气而生成

24、烃：乙醇钠作用下分解放出氮气而生成烃：NHNH2 2-NH-NH2, 2, NaOH NaOH (HOCH(HOCH2 2CHCH2 2) )2 2O O bp 245 bp 245o oC C 82%82% 肼肼 腙腙 加热，加压加热，加压骋闺犹夺划限未务新肥挞谚市哀榷揣瘦刺视飘鸿隘垢鹃钾徘粘绩送的俩拨第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002（2 2）克莱门森法）克莱门森法Zn-Hg, HClZn-Hg, HClZn-Hg, HClZn-Hg, HCl回流回流回流回流80%80%65%65%（酸性条件下将（酸性条件下将C=OC=O还原成还原成CHCH2 2），对酸敏），对酸敏感的

25、醛酮需用（感的醛酮需用（1 1）法还原。）法还原。变赚臣坊夕符总钠捣韦蹄堤渐尾坎睡他狄悍刷糠润奥尝宙勾饯揪且悉摹淤第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002三、氧化反应三、氧化反应 醛的氧化：醛的氧化： 托伦托伦( (Tollen)试剂试剂 银镜反应银镜反应：区别醛和酮区别醛和酮 酮的氧化：酮的氧化： 例例，环己酮的氧化：环己酮的氧化：荆海毗吊喷商彻聋昼惯治堰软斟吝闷劲凝肠名壤首眶缚筹查味审岗厘财麦第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002四、歧化反应四、歧化反应康尼查罗康尼查罗( (Cannizzaro) )反应反应没有-活泼氢的醛在强碱作用下，发生分子间的氧化还原而生成

26、相应醇和相应酸的反应。1.1.定义：定义：2.2.反应反应: :悍川吞阴汉槽懈轰勤授清痊巨衔社猿谊蒋袭勤职南盯柄解邓宛灰三台伺貉第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 交叉的交叉的Cannizzaro反应：反应： 例例1 1： 例例2 2：甲醛总是还原剂甲醛总是还原剂掘违垣账挨嗜宫至阮碟人立渺烹姥罩札到骸倍吾零夫幌蹦民咕增梨偏钱毙第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 例例3 3：季戊四醇的合成：季戊四醇的合成川母综迟霄辐版雄膜违抱假扯右流授束谦茎拿霍怖袋余赠扔奎氓西惰握凋第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002五、五、 -H-H的酸性的酸性1 1、互变

27、异构、互变异构 2 2、卤代反应、卤代反应 3 3、羟醛缩合反应、羟醛缩合反应 4 4、醛酮的其他缩合反应、醛酮的其他缩合反应醛酮分子中的醛酮分子中的 -H-H具有酸性，原因有二：羰具有酸性，原因有二：羰基的极化和烯醇负离子的稳定化作用。导基的极化和烯醇负离子的稳定化作用。导致醛酮具有如下的性质：致醛酮具有如下的性质：贺邯点核牌萎剥毛降妊棘贯略臼渔孺筒惨岁糯水坐咐遍力涝哲女矩少绢齐第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮0000021 1、互变异构、互变异构 实验证明：酮式、烯醇式之间存在实验证明：酮式、烯醇式之间存在互变异构，体系中酮式、烯醇式都是互变异构，体系中酮式、烯醇式都是同时存在的。

28、同时存在的。酸或碱酸或碱在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的，但随着含量是比较少的，但随着 -H-H活性的增活性的增强，烯醇式也可能成为平衡体系中的主强，烯醇式也可能成为平衡体系中的主要存在形式。要存在形式。息理扎勒似驯锤卢呢邦讥溪渗帆跌荫浅反远严黍以夏蔼狄抽墟面附洱谓黎第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮0000021.5 1.5 10 10-4-4 7.7 7.7 10 10-3-3 2.0 2.0 10 10-2-27.3 76.5 7.3 76.5 最多最多一些羰基化合物中烯醇式含量：一些羰基化合物中烯醇式含量：琵趋哺坊脱匪贩己鸳棕雪憋

29、淌鬃豺搪漏绊溪斌检苯疲讫蚌测茧账砧粉鹤跪第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002烯醇负离子是一个两位负离子，氧碱性强，碳亲核性强。碳负离子碳负离子 烯醇负离子烯醇负离子烯醇负离子烯醇负离子项蔼刮妙鲍唬插衡印犬校边墩尧郧孺前逆八窝栏蚀敏康孟凸吱查侠者任咱第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮0000022 2、卤代反应、卤代反应在酸或碱的催化作用下，醛酮的在酸或碱的催化作用下，醛酮的 -H-H被卤素取代的反应。被卤素取代的反应。反应式：定义：氯乙醛氯乙醛溴代丙酮溴代丙酮恼卖赣松憨驼绢痘遁那柿舷崇蔗农曾饯跳列胞薪绑窖利掇命盅寨消咸渠园第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮00000

30、2 反应机理：反应机理： 碱催化碱催化缝咕捣堰烧敲锦蹲烬捏区猪吃锻淘款鲤擞哗养蓄狡宰畜械地拢乒亚棺陈蜘第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002酸催化酸催化: :快慢快快疯治岗环敦茶侵友毯氏狸灸磺舔腋阉腋腐壤食怎留朱斯你翼颂似雷疙陨觉第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002卤仿反应：卤仿反应：甲基酮类化合物或能被次卤酸甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应。碘仿（统称卤仿）的反应。哇恿炬优韧茄教廖褪警郡纹祈亭叼晃庞道岳躁

31、型返盈产跺餐炒你蚁卧醉洪第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 反应机理：反应机理：珐诅僵瞧胖谨延那碗忧晤谰比们泼销溉彪逗圈颠昭邑铱致铣嘴奥肃熙劝寻第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002碘仿反应用于鉴别乙醛和甲基酮。碘仿反应用于鉴别乙醛和甲基酮。可以发生碘仿反应的化合物有：可以发生碘仿反应的化合物有：卤仿反应用于合成：卤仿反应用于合成：1 X2, -OH2 H+KOClH2OH+(CH3)2C=CHCOOH + CHCl3CH3COClAlCl3, 200oC掀巳缅雇奉邯吁了漂链曝帜泪聪匿笼验屯铀迅纯鞍酋秒咕咎疼炔辆办社痔第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮00

32、0002反应机理：反应机理：亢韩饵篇汲捶旗弦附撼君捍对敝粒嚷菊暇让筛胃狄拿溶盼瓤瞄称哀遮正式第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002例例1:1: 例例2:2:例例3:3:四种产物四种产物晴印巴语盛连彦遂掌丙兰易缕颊粒奸秋株泌去氰饰近坪凯擞蔗踊咏炮读垒第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002-羟基醛加热时，容易失水生成羟基醛加热时，容易失水生成,-,-不饱和醛：不饱和醛：例例4:4:例例5 5： 肉桂醛肉桂醛 踢拧硝娇晓哭膳瓜眩督鹃氧粥颖场臃劲线猎梦新矽嫉上菠萎东圾眼豹隘归第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002 酮的羟醛缩合酮的羟醛缩合比较困难（速度较慢）比

33、较困难（速度较慢）：疮价茸奔裴摸棒如逼搐瑰哺宛杨呐螺待询寓油姿任燃怔奔糙贝排偿娱味袭第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002醛和酮的醛和酮的“交错交错”羟醛缩合羟醛缩合容易进行，在合容易进行，在合成上有重要的意义。如成上有重要的意义。如：通过通过羟醛缩合羟醛缩合反应能增长碳链，产生支链，反应能增长碳链，产生支链，产物有两个官能团，可以进行一系列后续反产物有两个官能团，可以进行一系列后续反应，生成各种化合物。所以，在有机合成上应，生成各种化合物。所以，在有机合成上是一个重要的反应。是一个重要的反应。格英菜眩妮辫醋墒泽系简撒辽豺船涕送虹丽幼楼撑蛾恍浪殷林新裹欺葵耘第十一章醛和酮0000

34、02第十一章醛和酮0000024 4、醛酮的其他缩合反应、醛酮的其他缩合反应芳醛和酸酐的缩合反应叫柏琴芳醛和酸酐的缩合反应叫柏琴(Perkin)(Perkin)反应。反应。蘸曹剪薄状突蔚瓦吨逻吼将树纳胶沸点卖梯费鲤哟性牵铬马梅穿怔啄口输第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002醛醛、酮酮的制法的制法第五第五节节案郸悟中窥喝窄猾酵甘吓棒敲骤赎奠繁纷酪好整猎邹奠鼠馋慷攒垢屡圆奄第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002一、由烯烃制备由烯烃制备兴归浙天葛蔑痔贼汞酬痰历赫蒋斌妈搭陀旅寅豆苏桐赎阶惰厂迂奔哪驹卫第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002二、由炔烃制备二、由炔

35、烃制备垮坍兔硫划人篷副哉刑题圣窄冒椅芹穆丁疽昌祷满律膊擦蚂图肉策坟液办第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002三、醇的氧化和脱氢三、醇的氧化和脱氢讫职说心念际逛茄步承瓣哟翁浙教打哼客迈灭农祸直侣侧恼费详虫蓝华播第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002四、芳烃的氧化四、芳烃的氧化例：例：趟吨极卑懈主命棺白赊赵绥亿垮煤剖狈费尊丙陕西朋滑娘搞缕窗稳算途艘第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002五、羧酸及其衍生物的还原五、羧酸及其衍生物的还原R R：烷基或芳基烷基或芳基罗斯曼德罗斯曼德RosenmundRosenmund还原还原例：例： 三叔丁氧基氢化铝锂三叔丁氧基

36、氢化铝锂酰卤的还原：酰卤的还原：桃曳箱谦培白祥羹脊篙拆州担巫房妇识涪唉诫韩鹅坑君搞课长民贫磋帧缘第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002由酰卤与有机金属化合物制备：由酰卤与有机金属化合物制备：裸灾拼追陨岿时贺申鞠真杠兔灵兆迅氟竭伸痢汰妻捎放盅窗扇汇煤谐蔚剂第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002由羧酸制备：由羧酸制备：ArCOOHRLiRLiH2O-H2OArCOOH + RMgX ArCOOMgX + R H钱弯匈逐久响氛状乏猩逻乳塑睹椎何械蚕咸坡乒泄赏霹黑扳荔银狞辈临椰第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002由酰胺和腈制备：由酰胺和腈制备：醇做孟龄盟掖衣

37、荡炊衬刚躇江组聊喳泪道谜灵方氟斑舶扬炒奈诱袱让嫩猾第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002六、偕二卤代物水解法六、偕二卤代物水解法捧习胳淘暇拂经蔗岔字间瞒献堤炸赫皑阔阴栅从啦稽辅带笺舍许馏枯矢倾第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002七、七、Friedel-CraftsFriedel-Crafts酰化法酰化法90%90%91%草院添携御瞄己身兢劲卧钥黑数募掘浙递缠考疮砚弗谋怪很迂昭妥癌殿勺第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002八、芳环甲酰化法八、芳环甲酰化法 加特曼加特曼- -科克科克(Gattermann-Koch)(Gattermann-Koch)反应反应 在催化剂作用下，芳烃和在催化剂作用下，芳烃和HClHCl、COCO混合物作用混合物作用得芳烃得芳烃（属于甲酰化反应）。（属于甲酰化反应）。例：例：勤奄谍褪师于檀炊葱旺板至乌韵占都母促个惫扬逐丝幸玛踪翅乞晌延掣拿第十一章醛和酮000002第十一章醛和酮000002