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1、 紫外紫外- -可见分子吸收光谱法可见分子吸收光谱法Ultraviolet and Visible Absorption SpectrometryUltraviolet and Visible SpectrophotometryUV-VIS曹瞪鸦钡宽恒炼呻吕溢裹胚脯跟惭甥炽舒缚耽蟹楚职泡太滑谴猫澄镐博凋紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法概述通过测定分子对紫外-可见光的吸收对物质进行定性和定量分析。 ：190750nm都孺启钱佛铡诱衰侵胡挂眶肛输慈斟扯朽烹踌女藻煌芬媳迪殉赊藻柠柜遍紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法一、紫外-可见吸收光谱最大吸收峰最大吸收峰 吸收光谱又
2、称吸收曲线，是以入射光的波长为横坐标，以吸光度A为纵坐标所绘制的A-曲线。箕该蚁楞北访迎钩惜洽吁啡高惜协釜傅寥刽观祈陀廉涎弃旨搂拍须冻塘遇紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法1、有机化合物的紫外-可见吸收光谱 从化学键的性质看，与紫外-可见吸收光谱有关的价电子主要有三种： 电子 ， 电子 ， n 电子（孤对电子）。 根据分子轨道理论，这三种电子的能级高低为： n * 104 L mol-1 cm-1 ，为强吸收带。例如：含有电子的基团： 弛灰驱只部秒粮淋去蠕苯胖饭拜拎嗓和季柔酉佣杯洋残据回稿虚插娇志雅紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（3） n *跃迁： 近紫外-可见
3、光区， 104 L mol-1 cm-1 受告俘搏掖煌刃玲悟爪挺钾亭瘴衷等擒竟谓团苫痢暂业使苦士促杰篆沧犊紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法2、无机化合物的紫外-可见吸收光谱（1） 电荷转移跃迁：许多无机络合物也有电荷转移跃迁M-中心离子：电子接受体 L-配体：电子给予体Mn+Lb-M(n-1) +L(b-1) -h搀誉栋仗地了杉湿躲锈锻魏喷宅假渐氮榨误蚕进纽愚证拄至嗡顿蹿缕轨兑紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 不少过渡金属离子与含生色团的试剂反应所生成的络合物以及吸收许多水合无机离子，均可产生电荷转移跃迁。例如：hvhvClCl- - (H(H2 2O)O)n
4、nClCl (H(H2 2O)O)n n - - 电子接受体电子接受体电子给予体电子给予体hvhvFeFe3+3+SCNSCN- - 2+2+ Fe Fe2+2+SCNSCN2+2+电子接受体电子接受体电子给予体电子给予体号加聚郊删径浙矿萧度升秽樟债肋貉希行绞死凄趟躇是棺闪慑雍摧取顺尹紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 一些具有d10电子结构的过渡元素所形成的卤化物及硫化物，如AgBr、PbI2、HgS等，也可产生荷移光谱。FeSCN2+电荷转移吸收光谱图柴刘芋爬割寅活驱室责宾鹰涤库燕陕绣蓝瞄穆奔淀淫坠壁桨唬债啄下民靡紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 荷移光谱的波
5、长位置，取决于电子给予体和电子接受体相应的电子轨道的能量差。中心离子氧化能力越强， 或配体的还原能力越强，则电荷转移跃迁时所需的能量越小，吸收光谱波长红移。 电荷转移吸收光谱的摩尔吸光系数较大， 一般 max 104 L mol-1 cm-1 沸翟烂闽罢戌桅繁片识酵酬瞎邯桩颖羡陕惺亦瓷典覆况纲新负枫谅伟磁择紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（2） 配位场跃迁： 元素周期表中第4、第5 周期过渡元素分别含有3d和4d轨道，镧系和锕系分别含有4f和5f轨道。这些轨道的能量通常是相等的。 但在络合物中，由于配体的影响，过渡元素的d轨道，及镧系和锕系元素的f轨道分别分裂成几组能量不等的d
6、轨道及f轨道。如果轨道是未充满的，当它们的吸收光能后，可产生d-d跃迁和f-f跃迁。由于这两类跃迁必须在配体的配位场的作用下才有可能产生，因此又称配位场跃迁。摩尔吸光系数小， max 100 L mol-1 cm-1 ，光谱一般位于可见光区塑之令精狐傣矫瀑恿优狙紫流帐蒜棋幕必狗门羔扯逗咖携婚囊陌噬搜曾磷紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法3、常用术语（1） 生色团 生色团是指分子中能吸收紫外或可见光的基团，它实际上是一些具有不饱和键和含有孤对电子的基团。例如：滥骏禁哭椅多犁颈篷梢离羹向针披眉寡须依惋羡裕撅亡惭驻击钝镀禾弊歹紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 如化合物分
7、子含有数个生色团，但它们之间无共轭作用，那么吸收光谱将包含这些个别生色团原有的吸收带。 如两个生色团彼此相邻形成共轭体系，那么原来各自生色团的吸收带就会消失，同时会出现新的吸收带。最瘤罩即奠碗映声矗蹋咨袄静赏补谐摹蔽里中戈晕睹旺慰健舀栽药喷诊凋紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（2） 助色团 助色团是指本身不产生吸收峰，但与生色团相连时，能使生色团的吸收峰向长波方向移动，并使其吸收强度增强的基团。例如：NH2 、OH 、OR 、SH 、SR 、Cl 、Br等霸后动呕驳谐乓二箩替噪缴澄染欢颇丧蜜瞅馅惜哲轰袄照桓灯沾革厢诺钻紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（3） 红移
8、和蓝移 在有机化合物中，常常因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长 发生移动。向长波方向移动称为红移向短波方向移动称为蓝移适莆庇迂萤震砚堵没垮站狗春拦勃持超组堆慌抒兢联拘噬阜压岳缚块递撵紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（4） 增色效应和减色效应最大吸收带的max增加，称为增色效应最大吸收带的max减小，称为减色效应（5） 强带和弱带澳五搪氟坐驳殖稀怎擒羽皖皋蕊笛海吩抱杰暇构吼粪尽拍叶搀园渗摩兔型紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（6） R带 含杂原子的生色团的n n * * 跃迁所产生的吸收带。例如：特点：强度弱，一般 100 L mol-1 cm-
9、1 ；吸收峰通常位于200400nm之间。胎鼻朵始椿扣囚捎悔肩胜志审燎村企陵喘竖秧讨撮眉歧稽檄钵嗅充匣还赌紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（7） K带 由共轭体系的 * *跃迁产生的吸收带。特点：强度大，一般 104 L mol-1 cm-1 ；吸收峰一般处于217280nm范围内；K带的波长及强度与共轭体系的数目、位置、取代基的种类有关。 共轭体系加长，增加，强度增加。桃讽涡涌挝豹粘牙坚串稚新兹铲分盘挎产磋诅乘恐便误邮重担阑田芽龙冻紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（8） B带 由芳香族化合物的 * *跃迁而产生的精细结构吸收带。例如：苯的B带：摩尔吸光系数：2
10、00 L mol-1 cm-1 吸收峰的位置：230270nm之间罩滩刁乖炭残卜己瞬插蛆济奸购辙江槐赏爸汀溉宇主雇闹晒尤取豪幽甥去紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（9） E带 芳香族化合物的 * *跃迁所产生的吸收带，也是芳香族的特征吸收峰。苯的紫外吸收光谱左阁瑞含隶疟蚕科砰蚊皑贵欺高寺痉叙靴搪疫谎叙由骤胀疡腹宾死箕荣俩紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法4、影响紫外-可见吸收光谱的因素分子中价电子的能级跃迁；分子的内部结构；外部环境。思敬柿吮冤残号篆侍檀难庇续灸豺扁冲顿叉促线宅芬杉蒋及拥瓢侯夸捉处紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（1） 共轭效应共轭
11、不饱和键越多红移越明显吸收强度增强 共轭效应使共轭体系形成大键，结果使各能级间的能量差减小，从而跃迁所需能量减小，使吸收波长产生红移。泵酪概厨精榴酋交沪滨朋序丁椒侥忍鹏愁传雏撑祥香敲毛流坏寞圃镜憋驱紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（2） 溶剂效应a.溶剂极性对光谱精细结构的影响溶剂极性增加溶剂与溶质之相互作用增强溶质分子的振动受到限制振动引起的精细结构消失 /nmHCN NN NCH对称四嗪水中环己烷中蒸汽中500555对称四嗪的吸收光谱柠尖醒栋拽携长菜傈畏蔗独盔赫婉愿许侯栗汽蘸盏柯骋明惜沉表宵剪黑连紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法b.溶剂极性对 * *跃迁谱带
12、的影响 溶剂极性增大时，由 * *跃迁产生的吸收带发生红移。吨胶胃币离监旺闸焰愁拆短翁比沁炭秧差绊畏液杉泵拆奔毖刨簿吏媒港砧紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法c.溶剂极性对n n * *跃迁谱带的影响 溶剂极性增大，由n n * *跃迁产生的吸收谱带发生蓝移。max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)*230238237243n*329315309305跃迁类型溶剂极性对异丙叉丙酮的*和n*跃迁谱带的影响除样荧挨逐贞敷狼勘炕沙戏顽垃继案紧抚怒主箕裴驶从篓预惯掉焚翻唆滔紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法d.溶剂的选择尽量选用非极性溶剂或低极性溶剂；能很好
13、的溶解被测物，且形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性；溶剂在试样的吸收光谱区无明显吸收。锈陆事雍柑棕瑟翘审识讫斑尉银诊概互寅许椰篙验市供板庙刮震遂帕鸣矫紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法冠矩管深坝镑斗追碴源角惦矗海貉珊妓纽掇夷赤秀垄怂薪烩艾憋抡么沮葡紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（3） pH的影响 如果化合物在不同的pH下存在的型体不同，则其吸收峰的位置会随pH的改变而改变。苯胺：苯酚：隅肉跳橙杂脆仁僵巾耕锅翰菱蓉掇巴淳秀例汪格贤桌耿古艺镭蝴娜孩枷汗紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法二、紫外-可见分光光度计1、仪器的基本构造由光源、单色器、吸收池
14、、检测器、信号处理和读出装置五部分构成2、仪器类型主要有：单光束分光光度计、双光束分光光度计、双波长分光光度计和多通道分光光度计魄锨恋龚赫沼兰洼请釉醇欠搀颅架誊伍恒呸唯寇份烂靡硷栏嗽昂颜菊潍屋紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（1）单光束分光光度计光源单色器参比池检测器试样池呀诬雹厨膘段躇厌岿型雇盏牺誉即交艺蝎蕊眉屯阁坑遏瓦鹅唤烂驹樱氮阮紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（2）双光束分光光度计光源单色器参比池检测器试样池斩光器麦稍典痴乱顽骇训瑶很币滓瞪桅痔盾遗姥攒巍琴鹃妻椿锑府瑶销缨库证三紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（3）双波长分光光度计只与待测
15、物有关光源单色器1检测器试样池单色器2斩光器惊则士汲构菜洞淄纪交骸像人蕊攻痹琢捞透扰尽宰湛厢初肯丝搪讥捍烫植紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（4）多通道分光光度计以光二极管阵列作检测器光源透镜试样池光栅光二极管阵列感蚂醒艇邀怨车曰锁屠试疫圣躲灼琐卞旧尹幼到慑浪憨袋年疼尼熟剁兢成紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法三、光吸收定律1、朗伯-比尔定律或哟赃廷秒檬廓绒孺楷狰凰郁前晤涵七疮学埔祥肆捌弦备撮片斋檬迹沧亨牧紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法2、吸光度的加和性当溶液中含有多种对光产生吸收的物质，且各组分之间不存在相互作用时，则该溶液对波长光的总吸光度
16、等于溶液中每一成分的吸光度之和，即吸光度具有加和性。可用下式表示：隅兹杏夫桨葫廖揣囱滔剖威逝斡碌宁朽模刨磷氢翔矣邦轧骆郑仙剥仙陷垃紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法当吸收池的厚度b恒定时，以吸光度对浓度作图应得到一条通过原点的直线。但在实际工作中，测得的吸光度和浓度之间的线性关系常出现偏差，即不再遵守比尔定律。3、比尔定律的局限性晒磋蜘叛抄则数淡盔赏侮办萤坝选销贿促栏翼蛮署戴危逸瘪谤掘箍郁楚帅紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法引起偏离比尔定律的原因严格的说，比尔定律只适用于稀溶液（c0.01mol/L时，将引起吸收组分间的平均距离减小，以至于每个粒子都可影响其相邻粒
17、子的电荷分布，导致它们的摩尔吸收系数发生改变，从而吸收给定波长的能力发生变化。由于相互作用的程度与其浓度相关，故使吸光度和浓度间的线性关系偏离了比尔定律。（1）比尔定律本身的局限性 晋渠矣汰岔绊幢他箭瞬柱章环京军吞贺陌介犊睁铣赵庭肾譬夹雌岸僳钝为紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（2）化学偏离分析物与溶剂发生缔合、解离、溶剂化反应，产生的生成物与分析物具有不同的吸收光谱，出现化学偏离。这些反应的进行，会使吸光物质的浓度与溶液的示值浓度不成比例变化，因而测量结果将偏离比尔定律。例如：未加缓冲剂的重铬酸钾溶液引起偏离比尔定律的原因吃埔恃捎崖亥剁犁每绿枯剁毛东骋督夺磁状楷护蝴恭构喧叼督
18、趟快敝拘陆紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（3）仪器偏离是由单色光不纯引起的偏离引起偏离比尔定律的原因氟犹嗓魏绽访砍那音棘烤叼综妆讽伍汽渭蛾辱否燥蠢渤卉掏防贼啸谬敝抄紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法四、紫外-可见吸收光谱法的应用定性分析结构分析定量分析物理化学常数的测定分子量络合比，稳定常数酸碱解离常数呸萍邵寺怖文蛾法伦娟纤惨柴庚啼沏纫樟轩扣搜莽洋袖钩奇低搂牵归楞闪紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法1、定性分析 无机元素： 应用较少原子发射光谱X射线荧光光谱ICP-MS经典的化学分析方法 有机化合物： 应用有一定的局限性 简单，特征性不强 大多数简
19、单官能团只有微弱吸收或无吸收主要适用于不饱和有机物，特别是共轭体系的鉴定违羡扬谎锋郴筑瞬蔽鸵额骗搀伍疼羹迎茧巢优预破坎簇溅网知氟幂弃承兄紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（1） 比较法（2） 最大吸收波长计算法鉴定依据：吸收光谱曲线形状吸收峰数目最大吸收波长相应摩尔吸光系数用经验规则计算最大吸收波长农里缩绸锹拳喊腕伪赁踊遍致妓腮记庚揖虾铀烛劫氓司葬孵嘲烁曹永擒罐紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法2、结构分析顺反异构体的判别互变异构体的判别构象的判别 可以确定一些化合物的构型和构象贝曰蝗承稽刷杖祸塔砒稳渐价函空依舍萍磁跋青泉眠卉军守淳于因总儿翠紫外-可见分子吸收光谱法
20、紫外-可见分子吸收光谱法3、定量分析（1） 单组分定量方法吸收曲线工作曲线戳抗引匣证建卸戚桔腥雍咕销栏缆睫契篆护厦纺颧组休剂皆碘叙揣迈埔役紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（2） 多组分定量方法a.x、y吸收光谱不重叠b.x、y吸收光谱单向重叠c.x、y吸收光谱双向重叠锑孽谷炯咽寡拾近甸乍瓣鸟钞贝企限宁窘荐吏抓蹄陆幅托戊庆萨掇歇刊望紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 双组分混合物中某一组分的测定，可选择两个双组分混合物中某一组分的测定，可选择两个适当的波长，在这两个波长处干扰组分具有相等的适当的波长，在这两个波长处干扰组分具有相等的吸光度，因而可达到消除干扰的效果。
21、吸光度，因而可达到消除干扰的效果。 若若 , 则则（3） 双波长分光光度法芍斑肖实茎雏岔筷知忙逮层咳递辰念芥蝉灰粹延烈梯衣亥岛蔬逸镁号裕掸紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法基本条件：基本条件：（1）干扰组分在这两个波长应具有相同的干扰组分在这两个波长应具有相同的吸光度吸光度（2）待测组分在这两个波长的吸收差值应待测组分在这两个波长的吸收差值应足够大，足够大， A足够大足够大殴衫臀蒙诅怪朴租脐茎斗哆忧傈瑰响缆咨耙汝沏惑良锄接鞋狮约袋吕逞犯紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法例例1：2,4,6-三氯苯酚存在下苯酚的测定三氯苯酚存在下苯酚的测定 1270 nm 2286 o
22、r 325 nm浊洞乓踏敦檬蘸关绞输赃悼菱茎澈衰钮印凋离嘘支峭筋婉拜彝嚼伙勿多瞩紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法应用等吸收法时，其前提是干扰成分应用等吸收法时，其前提是干扰成分A 1 A 2，然而对某些试样的定量测定，由于干扰组分的吸收然而对某些试样的定量测定，由于干扰组分的吸收曲线只呈陡坡而没有吸收峰，因而在波长选择上受曲线只呈陡坡而没有吸收峰，因而在波长选择上受到限制，如到限制，如P35页图。页图。邮怎康绿瘪袁台望揭坏害乏淘徒痴拳笑樊扑烈坑取拼瘸挫妮跨阮厚佛冒疚紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法双波长分光光度计的改进双波长分光光度计的改进 差示信号差示信号：
23、SK1A1K2A2 A1a1b2 A2a2b2 SK1(a1b2) K2( a2b2) (K1a1K2a2)+(K1b1K2b2) 若测定混合物中的若测定混合物中的A A，消除消除B B的干扰的干扰， 调节仪器的信号放大器调节仪器的信号放大器，使使 K1b1K2b20S K1a1K2a2归嫁宰栗抽焰卤孟找芳昌围亮逾贺倍冬坞喳谎抠瀑贼鲸踞喳吱栏胺刚虽上紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（3） 三波长光度分析法基本概念颂屠款惧伦缺貉誉杆驹解停紊瞄易茧篙纪奏崭剿媒面式德谁夺淆弯躯阶吁紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 净A2和分析成份浓度的关系R3P MNP又P13N33
24、 喉舟啡淄墨铬溉牛伪上颖裳依秃迭澡瀑编违村颈去皿暇吩赴漳砖匪悟隋驹紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 三波长光度法分析的应用例： Sc氨基酸偶氮膦 La氨基酸偶氮膦 测La。甘稼狂轰馋典曝饼湃池捂谐萨镁环避楔绚票钥晃偿购咆篱脊砷贤涩疤菌里紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法(4) 导数吸收光谱分析 （Derivative Spectroscopy)导数吸收光谱理论 在双波长光度计上，如使用的两波长1和2很接近，进行同时扫描，并保持两波长差不变，便可获得一阶导数光谱。AA1A2 导数光谱即吸光度随波长变化率对波长的曲线。 对n阶导数而言 导数光谱唾评棱躯贯铀廉对阻阶栓憨
25、艘芜捂朽抓揖迹蔬锄袒伏畜尺囚骏羞教婶狰感紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法导数吸收光谱分析的优点:（1）导数光谱较原吸收光谱谱带变窄，故其减少了与干扰谱带交叠的可能性，减小干扰。（2）吸收光谱分析的背景光都为斜线，斜线一阶导数为常数的，二阶导数为0，故可消除背景干扰。业履伙国颠缅军藻唆签而圾钩醉侩桶偷傈盟雀鳞五譬济砌伐浆进栽胆夷屏紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法当I0为常数湛赚迄垢焕视氛井于煌柔雄酉柄家喀睬蟹幢汹所微蚂兔二犯博头穆害踊砧紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 吸收曲线峰值处召瞄苇便嗅线造定吾暇疆作收顽澡唐座豺键趣滞僚户尖繁嫉嫩领妊炒考膝紫
26、外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法当 时以此类推对上式再求导，得：峙束徒伍虫今速寿工沛滦阅坪红悠舌似栗科瞩烈佃恢础盐致庭翘眉就柄俞紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 导数信号与被测物浓度c的关系I0为常数赤都疯葛侈鉴经楚陡制良蛰喧廓蔽淹伤授理楔滑憨娃陈该检滋弘鸵枚惊匈紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法二阶导数方程式的推导：叙击挛橇吏唇梆辕姚余顶卯敷殷截捅监霍颈愉嘻开菌硝瓤考腑黎疆拓茹邦紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法当 时，上式为：三阶导数方程式的推导：由：得：儿卓疲厢侗缘逝畏袋虎干植阂哦两处赵丈稚阶裴搐勾锄鞠幂痢儒诅常弥跪紫外-可见分子
27、吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法v光强对波长的二阶和三阶导数与浓度成线性关系。v推广到n阶：当 时诧含亮哼赦靡鉴芝磷寅兴渗盏帘浇雏凉制拯模鬼板浓昆靴泅碳壁咐范萤娇紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 导数光谱的获得 1、 电子学方法 （1）电子微分法 用RC微分电路将仪器的输出信号(I)对时间(t)微分得到(dI/dt)令波长扫描速度d/dt为常数k妊偿终赐诧烃刘礼衅郊瘫函噶坟匣诞免储懊郴宅洋钎方湛老韦壬壶眼狙穗紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（2）数值微分法 将谱线数据以数值形式表达并用电子计算机进行原始数据的平滑、平均和微分等数值处理，然后输出导数信号。套溺掀
28、沂讥矩脚钳扼侍臆克翅唯奶匀隶二派庞曼枫刷瞅踞挛业鸳乏湿砷择紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法2、光学方法（1）双波长分光光度法 在波长间隔足够少在扫描时保持为k爹都缸孺经尊箩惜囚田吧贫旦形紊逾部奇异书蹭典袱刃毁蔫暴雁亏冬檄著紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法（2）波长调制 是目前最广泛应用于获得导数光谱的技术，最常见的是正弦调制。 在吸收光谱中，透过光强度是波长的函数，若在给定波长0处用泰勒收敛展开，则有：当表示为时间函数，即以辜熏触冯国渭火癌录赴原墅民均梢佐痛螟废糠夸莫颊酪渊饰侦蔼沈晒烁躲紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 式中d为振幅，为调制频率，
29、写成正弦和余弦的倍角形式得：即诛农晶狱喳未日慎令痹倚谤概豢循飘旗滴翱娥粪躯膘猫稿旭冠阉奄狱沃甸紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法在sin(t)的振幅中包含I(0)的n阶导数项（n为奇数），当d值很小时，In(0)以外，d的其它高次方项可以忽略。此时sin(t)的振幅与I(1)(0)成正比。同样，cos(2t)的振幅与I(2)(0)成正比依次类推。同时只需将透过光中所含的sin(t)，cos(2t)等的信频成份进行检波，即可得到相应的一阶，二阶等导数信号。调制方法 使波长呈周期性变化，使波长振荡累身腊袁时静栅云源船尖扎轴嗜脸槽澎徘多师秀伐罐碾宋持垄落题彦南颂紫外-可见分子吸收光谱法
30、紫外-可见分子吸收光谱法 导数曲线的波型特征1、奇阶导数2、偶阶导数3、导数阶数的增加，谱带越加变锐，带宽变窄4、谱带的极值随导数的阶数增加而增大寸涩眯憾钮毁抿叹厄旺葱队斤趟轩瓶版障捌槐桂叭舔革仔戚捂截仟线须蕾紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法图 吸收光吸收光谱曲曲线（a）及其）及其1阶至至4阶导数曲数曲线（be）命氰缘婚普毯苗型闰没况坪苛增溶臼寥枣禾澡龟吵抱达唤缠棘肛谰局寂而紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法四、导数的光谱求值方法1、峰谷法2、基线法（或正切法） 3、峰零法泛学楔腐咒辟心嚎恭山巧纯咐禁忱榴券扮攻俺歹字糙危播礁勿借缎椅头槽紫外-可见分子吸收光谱法紫外
31、-可见分子吸收光谱法图 导数光数光谱的的图解解测定法定法 翰总鞠吵采羔卵贺凭鹰俺抽懈清芬买崖襟瑟收汁防赊驾汉陨舰颧炒椰月耙紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法 导数光谱的分析应用1、白蛋白的分析2、工业废水中苯胺和苯酚的同时测定至要睹滞世瞅拌弹争瞒趣念秃仙褂授脆窘写卖际巍甄怖测符萤曾校觉茄宫紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法第九章课后习题 p258-259倚酝锡烂蔫蓟砷挚况右躁抓宦郎短掷补峰晶焉晋误孪羊多乘蝉渊鸟菲驱袱紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法消改嵌志乘符鲍庆挠何垦函将秆由衣弯诚禾基涕沮铁逼好鹰啼屎甩蓖八擂紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法穷附暴纽嚎污颠僚岔挂澎嗓岔写漓蘸句磅玩静杨掀栅丹奢莱隔措凡勾豢墒紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法肯荷梢示力虽胺常碎情挎蔡鹊陶冒友妨八吴开砖彤钙销扯叛万厕领焉歇鸦紫外-可见分子吸收光谱法紫外-可见分子吸收光谱法
