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1、十章节生物碱AlkaloidsStillwatersrundeep.流静水深流静水深,人静心深人静心深Wherethereislife,thereishope。有生命必有希望。有生命必有希望 目的要求目的要求 1.1.了解生物碱的含义、生源途径、分类、分布和生理活性。了解生物碱的含义、生源途径、分类、分布和生理活性。2.2.掌握生物碱的理化性质、提取、分离和检识方法。掌握生物碱的理化性质、提取、分离和检识方法。3.3.熟悉生物碱的结构研究方法。熟悉生物碱的结构研究方法。4.4.掌握主要生物碱的结构，熟悉主要生物碱的生理活性。掌握主要生物碱的结构，熟悉主要生物碱的生理活性。 第一节第一节 概述概
2、述 一一 生物碱的含义及特点生物碱的含义及特点 1 1 含义含义 生物碱指来源于生物界的一类含氮有机化合物。生物碱指来源于生物界的一类含氮有机化合物。 2 2 特点特点 大多有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内；多呈大多有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内；多呈碱性，可与酸成盐；多具有显著的生理活性。碱性，可与酸成盐；多具有显著的生理活性。 二二 生物碱的分布及存在形式生物碱的分布及存在形式 1 1 分分布布生生物物碱碱主主要要分分布布于于植植物物界界，绝绝大大多多数数存存在在于于高高等等植植物物的的双双子子叶叶植植物物中中，已已知知存存在在于于5050多多个个科科的的120120多多个个属属
3、中中。与与中中药药有有关关的的一一些些典典型型的的科科如如毛毛茛茛科科（黄黄连连、乌乌头头、附附子子）、罂罂粟粟科科（罂罂粟粟、延延胡胡索索）、茄茄科科（洋洋金金花花、颠颠茄茄、莨莨菪菪）防防己己科科（汉汉防防己己、北北豆豆根根）、豆豆科科（苦苦参参、苦苦豆豆子子）等等。单单子子叶叶植植物物也也有有少少数数科科属属含含生生物物碱碱，如如石石蒜蒜科科，百百合合科科、兰兰科科等等，百百合合科科中中较较重重要要的的如如贝贝母母属属。少少数数裸裸子子植植物物如如麻麻黄黄科科、红红豆豆杉杉科科、三三尖尖杉杉科科也也存存在在生物碱。生物碱。 2 2 存存在在形形式式 在在植植物物体体内内，少少数数碱碱性性
4、极极弱弱的的生生物物碱碱以以游游离离态态存存在在，如如酰酰胺胺类类生生物物碱碱；有有一一定定碱碱性性的的生生物物碱碱多多以以有有机机酸酸盐盐形形式式存存在在；少少数数以以无无机机酸酸盐盐形形式式存存在在，如如盐盐酸酸小小檗檗碱碱、硫硫酸酸吗吗啡啡等等。其其它存在形式尚有它存在形式尚有N-N-氧化物、生物碱苷等。氧化物、生物碱苷等。 三三 生物碱的生物活性生物碱的生物活性 生物碱多具有显著而特殊的生物活性。如吗啡、延胡索乙素生物碱多具有显著而特殊的生物活性。如吗啡、延胡索乙素具有镇痛作用；阿托品具有解痉作用；小檗碱、苦参生物碱、具有镇痛作用；阿托品具有解痉作用；小檗碱、苦参生物碱、蝙蝠葛碱有抗菌
5、消炎作用；利血平有降血压作用；麻黄碱有止蝙蝠葛碱有抗菌消炎作用；利血平有降血压作用；麻黄碱有止咳平喘作用；奎宁有抗疟作用；苦参碱、氧化苦参碱等有抗心咳平喘作用；奎宁有抗疟作用；苦参碱、氧化苦参碱等有抗心律失常作用；喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱、紫杉律失常作用；喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱、紫杉醇等有不同程度的抗癌作用等。醇等有不同程度的抗癌作用等。四四 生物碱的生物合成生物碱的生物合成 在生物碱的生物合成途径中，氨基酸是其初始物。主要有鸟在生物碱的生物合成途径中，氨基酸是其初始物。主要有鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、邻氨基苯甲酸、氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨
6、酸、邻氨基苯甲酸、组氨酸等。组氨酸等。（一）（一） 生物碱生物合成的主要化学反应生物碱生物合成的主要化学反应1 1 环合反应环合反应（1）希希夫夫碱碱（Schiff）形形成成反反应应氨氨基基和和羰羰基基加加成成-脱脱水水形形成成希夫碱：希夫碱： 涉及希夫碱的形成反应的生物碱有：吡咯、莨菪烷、蒎啶、涉及希夫碱的形成反应的生物碱有：吡咯、莨菪烷、蒎啶、喹诺里西啶类。喹诺里西啶类。（2）Mannich氨氨甲甲基基化化反反应应醛醛、胺胺和和负负碳碳离离子子（含含活活泼泼氢氢的的化化合合物物）发发生生缩缩合合的的反反应应为为曼曼尼尼希希氨氨甲甲基基化化反反应应。结结果果是是活活泼泼氢被氨甲基取代，得到曼
7、尼希碱：氢被氨甲基取代，得到曼尼希碱：曼尼希碱曼尼希碱在在生生物物碱碱中中，尤尤其其是是苄苄基基异异喹喹啉啉和和吲吲哚哚生生物物碱碱的的生生物物合合成成中中，许多一级环合都是通过曼尼希反应生成的。许多一级环合都是通过曼尼希反应生成的。（3）酚酚的的氧氧化化偶偶联联反反应应为为次次级级环环化化反反应应。反反应应过过程程为为含含酚酚羟羟基基化化合合物物在在植植物物体体内内经经酶酶作作用用形形成成自自由由基基，两两个个自自由由基基经经偶偶联联，形形成成新新键键。如如在在由由苄苄基基四四氢氢异异喹喹啉啉形形成成各各类类异异喹喹啉啉生生物物碱碱中中，则是由酚的氧化偶联反应生成的。则是由酚的氧化偶联反应生
8、成的。2 2 碳碳- -氮氮键键的的裂裂解解较较重重要要的的裂裂解解为为Hofmann降降解解和和vonBraun降解。降解。举例：蕃荔枝碱经过酚性氧化偶联反应生成阿朴菲型生物碱：举例：蕃荔枝碱经过酚性氧化偶联反应生成阿朴菲型生物碱： 邻邻-邻位偶合邻位偶合 邻邻-对位偶合对位偶合 第二节第二节生物碱的结构与分类生物碱的结构与分类一一 鸟氨酸系生物碱鸟氨酸系生物碱来来源源于于鸟鸟氨氨酸酸的的生生物物碱碱主主要要包包括括吡吡咯咯烷烷类类、莨莨菪菪烷烷类类和和吡吡咯咯里里西啶类生物碱。西啶类生物碱。 （一）（一） 吡咯烷类生物碱吡咯烷类生物碱 （二）（二） 莨菪烷类生物碱莨菪烷类生物碱水苏碱水苏碱
9、本类生物碱多由莨菪烷环系的本类生物碱多由莨菪烷环系的C3-醇羟基和有机酸缩合成酯。主醇羟基和有机酸缩合成酯。主要存在于茄科的颠茄属、曼陀罗属、莨菪属和天仙子属中，典要存在于茄科的颠茄属、曼陀罗属、莨菪属和天仙子属中，典型的化合物如莨菪碱（型的化合物如莨菪碱（hyoscyamine）。）。 二、赖氨酸系生物碱二、赖氨酸系生物碱 （一一） 吡吡啶啶和和蒎蒎啶啶类类结结构构较较简简单单。生生源源上上关关键键的的前前体体物物是是蒎蒎啶啶亚亚胺胺盐盐类类。代代表表性性化化合合物物如如胡胡椒椒中中的的胡胡椒椒碱碱（piperine）、槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱等。槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱等。 吡啶吡啶 蒎啶
10、蒎啶胡椒碱胡椒碱槟榔碱槟榔碱槟榔次碱槟榔次碱（二二） 喹喹诺诺里里西西啶啶类类生生源源上上前前体体物物为为赖赖氨氨酸酸衍衍生生的的戊戊二二胺胺。本本类类生生物物碱碱是是由由两两个个蒎蒎啶啶共共用用一一个个氮氮原原子子稠稠合合而而成成的的衍衍生生物物。主主要要分分布布于于豆豆科科、石石松松科科和和千千屈屈菜菜科科。代代表表性性化化合合物物如如苦苦参参中中的苦参碱的苦参碱(matrine)氧化苦参碱氧化苦参碱(oxymatrine)等。等。苦参碱苦参碱氧化苦参碱氧化苦参碱 （三）（三） 吲哚里西啶类吲哚里西啶类为蒎啶和吡咯共用一个氮原子稠合的为蒎啶和吡咯共用一个氮原子稠合的衍生物。又分为简单吲哚里
11、西啶和一叶萩碱两类，主要分布于大衍生物。又分为简单吲哚里西啶和一叶萩碱两类，主要分布于大戟科一叶萩属植物中。如存在于一叶萩中的一叶萩碱中枢神经系戟科一叶萩属植物中。如存在于一叶萩中的一叶萩碱中枢神经系统有兴奋作用。统有兴奋作用。 吲哚里西啶吲哚里西啶一叶萩碱一叶萩碱苯丙胺苯丙胺麻黄碱麻黄碱三、苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱三、苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱本本类类生生物物碱碱是是由由苯苯丙丙氨氨酸酸和和酪酪氨氨酸酸为为前前体体物物生生物物合合成成的的一一大大类类数数量量多多（约约1000多多种种）、类类型型复复杂杂、分分布布广广泛泛、具具有有较较高高药药用用价价值值的生物碱类型。的生物碱类型。 （一）（一
12、） 苯丙胺类生物碱苯丙胺类生物碱较典型的化合物是麻黄中的麻黄碱较典型的化合物是麻黄中的麻黄碱(ephedrine)。 （二）（二） 异喹啉类生物碱异喹啉类生物碱 1 1小小檗檗碱碱类类和和原原小小檗檗碱碱类类此此两两类类生生物物碱碱可可以以看看成成为为两两个个异异喹喹啉啉环环稠稠合合而而成成，依依据据两两者者结结构构母母核核中中C环环氧氧化化程程度度不不同同，分分为为小小檗檗碱碱类类和和原原小小檗檗碱碱类类，前前者者多多为为季季铵铵碱碱，如如黄黄连连、黄黄柏柏、三三棵棵针针中中的的小小檗檗碱碱（berberine）；后后者者多多为为叔叔胺胺碱碱，如如延延胡胡索索中中的延胡索乙素（的延胡索乙素（
13、dl-tetrahydropalmatine）。）。 原小檗碱原小檗碱小檗碱小檗碱延胡索乙素延胡索乙素 2 2苄基异喹啉类苄基异喹啉类为异喹啉母核为异喹啉母核1位连有苄基的一类生物碱。位连有苄基的一类生物碱。 罂粟碱罂粟碱蝙蝠葛碱蝙蝠葛碱 3 3双苄基异喹啉类双苄基异喹啉类为两个苄基异喹啉通过为两个苄基异喹啉通过13个醚键相连个醚键相连接的一类生物碱。连接方式较多，故类型也较多。接的一类生物碱。连接方式较多，故类型也较多。 4 4吗啡烷类吗啡烷类代表性的化合物有罂粟中的吗啡代表性的化合物有罂粟中的吗啡(morphine)、可待因可待因(codeine) 等。等。吗啡烷吗啡烷 吗啡吗啡 可待因可
14、待因 四、色氨酸系生物碱四、色氨酸系生物碱本本类类生生物物碱碱也也称称吲吲哚哚类类生生物物碱碱，是是类类型型较较多多、结结构构较较复复杂杂、化化合合物物数数目目最最多多的的一一类类生生物物碱碱。主主要要分分布布于于马马钱钱科科、夹夹竹竹桃桃科科、茜草科等几十个科中。茜草科等几十个科中。（一一） 简简单单吲吲哚哚类类结结构构特特点点为为只只有有吲吲哚哚母母核核，而而无无其其它它杂环。代表化合物如存在于蓼蓝中的靛青苷。杂环。代表化合物如存在于蓼蓝中的靛青苷。 （二二） 色色胺胺吲吲哚哚类类此此类类化化合合物物中中含含有有色色胺胺部部分分，结结构构较较简单。如吴茱萸中的吴茱萸碱。简单。如吴茱萸中的吴
15、茱萸碱。 吲哚吲哚靛青苷靛青苷 色胺色胺吴茱萸碱吴茱萸碱（三三） 单单萜萜吲吲哚哚类类分分子子中中具具有有吲吲哚哚母母核核和和一一个个C9或或C10的的裂裂环环番番木木鳖鳖萜萜及及其其衍衍生生物物的的结结构构单单元元。如如萝萝芙芙木木中中的的利利血血平平(reserpine)、番木鳖中的士的宁、番木鳖中的士的宁(strychnine)等。等。 士的宁士的宁利血平利血平五、邻氨基苯甲酸系生物碱五、邻氨基苯甲酸系生物碱 本类主要包括喹啉和吖啶酮类生物碱，主要分布于芸香科植本类主要包括喹啉和吖啶酮类生物碱，主要分布于芸香科植物，如白鲜物，如白鲜皮中的白鲜碱。皮中的白鲜碱。六、组氨酸系生物碱六、组氨酸
16、系生物碱主主要要为为咪咪唑唑类类生生物物碱碱，数数目目较较少少，如如芸芸香香科科植植物物毛毛果果芸芸香香中中的的毛果芸香碱。毛果芸香碱。 七、萜类生物碱七、萜类生物碱 八、甾体类生物碱八、甾体类生物碱 本类生物碱都具有甾体母核，但氮原子均不在甾体母核内。本类生物碱都具有甾体母核，但氮原子均不在甾体母核内。 环常绿黄杨碱环常绿黄杨碱D第三节第三节生物碱的理化性质生物碱的理化性质 一、物理性质一、物理性质 （一）（一） 性状性状1形态形态生物碱多数为结晶形固体，生物碱多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末；个别为液体，少数为非晶形粉末；个别为液体，如烟碱如烟碱(nicotine)、槟榔碱等。、槟榔碱等
17、。2味味生物碱多具苦味。生物碱多具苦味。3颜颜色色生生物物碱碱一一般般无无色色或或白白色色，少少数数有有颜颜色色，如如小小檗檗碱碱、蛇蛇根根碱碱呈呈黄黄色色等等。有有机机化化合合物物产产生生颜颜色色一一般般要要具具备备长长链链共共轭轭结结构构，并并有助色团，或同时为离子型。有助色团，或同时为离子型。一一叶叶萩萩碱碱为为淡淡黄黄色色，是是因因为为氮氮原原子子上上孤孤电电子子对对与与共共轭轭系系统统形形成成跨环共轭。跨环共轭。4挥挥发发性性与与升升华华性性少少数数液液体体状状态态及及个个别别小小分分子子固固体体生生物物碱碱如如麻麻黄黄碱碱、烟烟碱碱等等具具挥挥发发性性，可可用用水水蒸蒸汽汽蒸蒸馏馏
18、提提取取。咖咖啡啡因因等等个个别别生生物碱具有升华性。物碱具有升华性。 （二）旋光性（二）旋光性生物碱结构中如有手性碳原子或本身为手性生物碱结构中如有手性碳原子或本身为手性分子即有旋光性。分子即有旋光性。 生物碱的生理活性与其旋光性密切相关，通常左旋体的生理生物碱的生理活性与其旋光性密切相关，通常左旋体的生理活性比右旋体强。如活性比右旋体强。如l-莨菪碱的散瞳作用比莨菪碱的散瞳作用比d-莨菪碱大莨菪碱大100倍。去倍。去甲乌药碱（甲乌药碱（higenaenine）仅左旋体具强心作用。）仅左旋体具强心作用。 （三）溶解性（三）溶解性1游离生物碱游离生物碱（1）亲亲脂脂性性生生物物碱碱大大多多数数
19、叔叔胺胺碱碱和和仲仲胺胺碱碱为为亲亲脂脂性性，一一般般能能溶溶于于有有机机溶溶剂剂，尤尤其其易易溶溶于于亲亲脂脂性性有有机机溶溶剂剂，如如苯苯、乙乙醚醚、氯氯仿仿，特别易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水。特别易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水。（2）亲亲水水性性生生物物碱碱主主要要指指季季铵铵碱碱和和某某些些含含氮氮-氧氧化化物物的的生生物物碱碱。这些生物碱可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。这些生物碱可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。 （3）具具特特殊殊官官能能团团的的生生物物碱碱具具酚酚羟羟基基或或羧羧基基的的生生物物碱碱称称为为两两性性生生物物碱碱（具具
20、酚酚羟羟基基者者常常称称为为酚酚性性生生物物碱碱），这这些些生生物物碱碱既既可可溶溶于于酸酸水水，也也可可溶溶于于碱碱水水溶溶液液，但但在在pH89时时溶溶解解性性最最差差，易易产产生生沉沉淀。淀。2生物碱盐生物碱盐一般易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有一般易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。通常生物碱的无机酸盐水溶性大于有机酸盐；无机酸盐机溶剂。通常生物碱的无机酸盐水溶性大于有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐；小分子有机酸盐大于大分子中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐；小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐。有机酸盐。 二、化学性质二、化学性质 （一）（一） 碱性碱性 1生物碱
21、碱性来源及碱性大小的表示方法生物碱碱性来源及碱性大小的表示方法1）碱碱性性来来源源根根据据Lewis酸酸碱碱电电子子理理论论，凡凡是是能能给给出出电电子子的的电电子子授授体体为为碱碱；能能接接受受电电子子的的电电子子受受体体为为酸酸。生生物物碱碱分分子子中中氮氮原原子子上上的孤电子对，能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。的孤电子对，能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。生生物物碱碱碱碱性性大大小小可可用用碱碱的的碱碱式式离离解解常常数数pKb表表示示，也也可可用用其其共共轭酸的酸式离解常数轭酸的酸式离解常数pKa表示。表示。BH2OBH+OH碱碱酸酸共轭酸共轭酸共轭碱共轭碱 目前，生物碱碱性
22、大小统一用目前，生物碱碱性大小统一用pKa表示，表示，pKa越大，碱性越强越大，碱性越强。2生物碱碱性大小与分子结构的关系生物碱碱性大小与分子结构的关系（1）氮氮原原子子的的杂杂化化方方式式生生物物碱碱分分子子中中氮氮原原子子的的孤孤电电子子对对在在有有机机胺胺分分子子中中为为不不等等性性杂杂化化，其其碱碱性性强强弱弱随随杂杂化化程程度度的的升升高高而而增强，即增强，即sp3sp2sp。生物碱分子中碱性基团的生物碱分子中碱性基团的pKa值大小顺序一般是：值大小顺序一般是：季铵碱季铵碱N-烷杂环脂肪胺芳香胺烷杂环脂肪胺芳香胺N-芳杂环酰胺芳杂环酰胺吡咯吡咯。 （2）诱诱导导效效应应生生物物碱碱分
23、分子子中中的的氮氮原原子子上上电电子子云云密密度度受受到到氮氮原原子子附附近近供供电电基基（如如烷烷基基）和和吸吸电电基基（如如各各类类含含氧氧基基团团、芳芳环环、双双键键）诱诱导导效效应应的的影影响响。供供电电诱诱导导使使氮氮原原子子上上电电子子云云密密度度增增加加，碱性增强；吸电诱导使氮原子上电子云密度减小，碱性降低。碱性增强；吸电诱导使氮原子上电子云密度减小，碱性降低。关关于于氮氮杂杂缩缩醛醛结结构构：具具有有氮氮杂杂缩缩醛醛结结构构的的生生物物碱碱常常易易于于质质子子化化而而显显强强碱碱性性。如如氮氮原原子子的的邻邻位位碳碳上上具具、双双键键或或-羟羟基基者者，可可异异构构成成季季铵铵
24、碱碱，使使碱碱性性增增强强。如如醇醇胺胺型型小小檗檗碱碱亦亦为为氮氮杂杂缩缩醛醛结结构构，其其氮氮原原子子上上的的孤孤电电子子对对与与- -羟羟基基的的C-OC-O单单键键的的电电子子发发生生转位，形成季铵型小檗碱：转位，形成季铵型小檗碱： 氮氮杂缩醛杂缩醛 醇胺型小檗碱醇胺型小檗碱季胺型小檗碱季胺型小檗碱 但但是是，在在稠稠环环中中，氮氮杂杂缩缩醛醛体体系系中中氮氮原原子子处处于于桥桥头头N时时，因因其其具具有有刚刚性性结结构构不不能能发发生生质质子子化化异异构构，相相反反由由于于OH的的吸吸电电效效应应使使碱性减小。碱性减小。 （3）诱导）诱导-场效应场效应 （4）共轭效应生物碱分子中氮原
25、子的孤电子对与）共轭效应生物碱分子中氮原子的孤电子对与-电子电子基团共轭时一般使生物碱的碱性减弱。基团共轭时一般使生物碱的碱性减弱。注意：氮原子的孤电子对注意：氮原子的孤电子对p电子的轴与共轭体系的电子的轴与共轭体系的电子轴共电子轴共平面是产生平面是产生p-共轭效应的必要共轭效应的必要条件。条件。 （5 5）空间效应氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分）空间效应氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分子构象因素，而使质子难于接近氮原子，碱性减弱。子构象因素，而使质子难于接近氮原子，碱性减弱。 莨菪碱莨菪碱 东莨菪碱东莨菪碱 （6）氢键效应当生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰）氢键效应当生物碱
26、成盐后，氮原子附近如有羟基、羰基，并处于有利于形成稳定的分子内氢键时，氮上的质子不易基，并处于有利于形成稳定的分子内氢键时，氮上的质子不易离去，碱性强。离去，碱性强。 麻黄碱共轭酸麻黄碱共轭酸伪麻黄碱共轭酸伪麻黄碱共轭酸二者平面结构二者平面结构（不稳定）（不稳定）（稳定）（稳定）对对于于具具体体生生物物碱碱来来说说，若若影影响响碱碱性性的的因因素素不不止止一一个个，则则需需综综合合考考虑虑。一一般般来来说说，空空间间效效应应与与诱诱导导效效应应共共存存，空空间间效效应应居居主主导地位；共轭效应与诱导效应共存，共轭效应居主导地位。导地位；共轭效应与诱导效应共存，共轭效应居主导地位。 （二）生物碱
27、沉淀反应（二）生物碱沉淀反应 1 1 含含义义 生生物物碱碱在在酸酸性性水水或或稀稀醇醇中中与与某某些些试试剂剂生生成成难难溶溶于于水水的的复复盐盐或或络络合合物物的的反反应应称称为为生生物物碱碱沉沉淀淀反反应应。这这些些试试剂剂称称为为生生物物碱沉淀试剂。碱沉淀试剂。 2 2 反应意义和作用反应意义和作用1）用用于于检检查查生生物物碱碱的的有有无无，在在生生物物碱碱的的定定性性鉴鉴别别时时，这这些些试试剂可用于试管定性反应和作为平面色谱的显色剂。剂可用于试管定性反应和作为平面色谱的显色剂。2）另外在生物碱的提取分离中还可指示提取、分离终点。）另外在生物碱的提取分离中还可指示提取、分离终点。3
28、）个个别别沉沉淀淀试试剂剂可可用用于于分分离离纯纯化化生生物物碱碱，如如雷雷氏氏铵铵盐盐可可用用于于沉淀分离季铵碱。沉淀分离季铵碱。 3 3 常用的试剂常用的试剂碘碘化化铋铋钾钾（DragendorffDragendorff）试试剂剂：其其组组成成为为KBiIKBiI4 4，与与生生物物碱碱反反应生成橘红色至黄色无定形沉淀（应生成橘红色至黄色无定形沉淀（B*HBiIB*HBiI4 4）。）。碘碘化化汞汞钾钾(Mayer)(Mayer)试试剂剂：其其组组成成为为K K2 2HgIHgI4 4；与与生生物物碱碱反反应应生生成成类白色沉淀类白色沉淀B*HB*HHgIHgI2 2或（或（B*HB*H）
29、2 2HgIHgI4 4 。硅硅钨钨酸酸(Bertrad)(Bertrad)试试剂剂：其其组组成成为为SiOSiO2 212WO12WO3 3nHnH2 2O O，与与生生物物碱反应生成类白色或淡黄色沉淀。碱反应生成类白色或淡黄色沉淀。雷雷 氏氏 铵铵 盐盐 试试 剂剂 ： 雷雷 氏氏 铵铵 盐盐 即即 硫硫 氰氰 酸酸 铬铬 铵铵 ， 其其 组组 成成 为为NHNH4 4CrCr（NHNH3 3）2 2 SCNSCN）4 4 ，其其与与季季铵铵型型生生物物碱碱反反应应生生成成红红色色沉淀或结晶。沉淀或结晶。（四）注意事项：（四）注意事项：1反应一定要在酸性条件下，生物碱成盐溶于水方可反应。反
30、应一定要在酸性条件下，生物碱成盐溶于水方可反应。2对对生生物物碱碱的的有有无无定定性性时时，应应用用三三种种以以上上试试剂剂分分别别进进行行反反应应，均阳性或阴性方有可信性。均阳性或阴性方有可信性。3仲胺一般不与生物碱沉淀试剂反应。如麻黄碱。仲胺一般不与生物碱沉淀试剂反应。如麻黄碱。4水水溶溶液液中中如如有有蛋蛋白白质质、鞣鞣质质亦亦可可与与此此类类试试剂剂产产生生阳阳性性反反应应，应在被检液中除掉这些成分。除掉方法工艺如下：应在被检液中除掉这些成分。除掉方法工艺如下：水提取液水提取液 调碱性，调碱性，CHCl3萃取萃取水层水层CHCl3层层（蛋白质、鞣质）（蛋白质、鞣质）酸水萃取酸水萃取酸水层酸水层（被检液（被检液)利血平利血平(pKa6.07）莨菪碱莨菪碱樟柳碱樟柳碱东莨菪碱东莨菪碱山莨菪碱山莨菪碱 罂粟碱罂粟碱 pKa6.13可待因可待因 pKa8.15 小檗碱小檗碱 pKa11.5烟碱烟碱 N(1)pKa3.27N(2)pKa8.04
