2021年暑期班化学奥林匹克竞赛(预赛)讲义5

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1、 清北学堂,助你成功 2011 暑期班化学讲义 (A)Mg2N2 (B) Mg(OH)3 (C)NH3 2NH3HClO=N2H4(l)HClH2O N2H4H2SO4=(N2H62)SO42 (F) N4H4 NH4N3 2Na2NH3=2NaNH2H2 NaNH2N2O=NaN3H2O N5H5 (N2H5)N3 (3)正确书写结构式 Fe(C5H5)4 HRu(Pph3)3 ph-C6H5 18231 Me-C6H5 =14e 18e Et-C2H5 C5H5CP + Pph2 Ru pph3 Ph3p H H3Re3(CO)102 H OC CO OC Re CO OC CO H Re

2、 Re H OC CO OC CO (4)可以指导化学反应方程式书写 Fe(CO)5 Fe(CO)32CO Re2O717CORe2(CO)107CO2 2CO(CO)4=CO2(CO)8 Na(n5C5H5)Mo(CO)3ClCH2CH=CH2(A)(B) n5C5H5)Mo(CO)3 CH2CH=CH2(n-C3H5) CO hv -CO hv 温和条件 清北学堂,助你成功 2011 暑期班化学讲义 (OC)2Mo n3-C3H5 CH3 OC CO Mn pph3 OC CO CO CH3 C=O OC CO Mn 16e OC pph3 CO CH3 C=O OC CO Mn OC C

3、O 1.1 插入反应 Insertion reaction 通式: L nMXY Z 1,2 插入反应 1,1 插入反应 LnMYX LnMY =ZX 试写出下列反应方程式 1、 Fe H Fe H 2、 Ni + H 清北学堂,助你成功 2011 暑期班化学讲义 3、V(CO)6NOV(CO)5(NO)CO H 4、 CHMn(CO)5 5、Fe(CO)5 (A) (B)(C) (C)中的 CO 有两种化学环境 O C CO Fe Fe OC C O H H (B) (A) Fe(CO)3 HFe(CO)2 6、Na(n5C5H5) Fe (CO)2ClCH2CHSCH3(A)(B) (A)

4、中两个 CO 处于相同化学环境 (B) 中两个 CO 处于不同化学环境 试画出 A 和 B 的结构式 FeCH2CH2SCH3 OC CO hv CH3 S Fe CH2 (B) OC C CH2 要注意:平面四方(d8电子构型) ML4 8+2*4=16e 是稳定的 所以 18e 规则又称为 16-18 电子规则 16 电子特别 d8电子构型的平面四方 Rt(NH3)2Cl2 H3N Cl H3N OC=O Pt H2C2O4 Pt H3N Cl Cis 顺式 H3N OC=O hv -H 双聚 -nCO -nCO C5H6 -CO hv 清北学堂,助你成功 2011 暑期班化学讲义 H3N

5、 Cl H3N OC=O Pt 2H2C2O4 Pt Cl NH3 trans-反式 OC=O NH3 OC=O O=COH 二、配合物的同分异构现象 1、主体异构体 (1)定义:若干化学组成的相同的分子,因原子之间空间位置的不同而引起的异构现象称为几何异构现象。在几何异构体重,若分子无对称面或对称中心,它就存在光学异构体(旋光対映体) 例一、MX6Y2是四方反棱柱配合物,试画出其主体异构体 Y y Y y Y y Y y y y y y 6(2) 光学异构体数 主体异构体数目 它们的差是几何异构体数目 例: 4D C8H4D4有多少种立体异构体 D D D D D D 共面 四面体 清北学堂,助你成功 2011 暑期班化学讲义 三角锥 平行线 平面直线 例 3 S8nSeSenS8-nnS 试确定 n=2,3,4 时,SenS8-n有多少种几何异构体? Se2S6 1,2 1,3 1,4 1,5 共四种几何异构体 (0,6),(1,5),(2,4),(3,3) n=3 Se3S5 (0,5),(1,4),(2,3),(1,1,3),(1,2,2)五种几何异构体 n=4 Se4S4 (0,4),(1,3)*2,(2,3)*2,(1,1,2)*2,(1,1,1,1)8 种几何异构体

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