高中化学竞赛 中级无机化学超酸(共11张PPT)

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1、表示酸度:pH = -lgH+10 molL-1的某强酸:推测 酸度为1 mol L-1的10倍实际 酸度为1 mol L-1的1000倍1-5 超酸超酸不适用于高浓度强酸溶液1. 酸度函数 H0稀酸溶液和弱酸体系(H+ = 10-1 10-14)H+与酸浓度存在关系式B+H+BH+指示剂 待测强酸1932年,L. P. Hammett 提出酸度函数 H0用以描述高浓度强酸溶液的酸度原理:通过一种与强酸反应的 弱碱 的 质子化程度来表示强酸的酸度作为指示剂对B的共轭酸:BH+K(BH+) = BH+H+ = -lgH+ = -lg K(BH+) - lgH0 酸度函数:弱碱指示剂的质子化程度

2、由此知待测酸的酸度H0BH+B + H+K(BH+ )BH+BBH+BBH+B-lgH+ = PK(BH+) - lgBH+BPK(BH+) :指示剂酸型的解离常数,同溶剂中为定值指示剂酸型的解离常数,同溶剂中为定值超酸酸性体系给质子能力等于或大于类型应用纯H2SO4H0 11.92. 超酸用酸度函数 H0 表示酸度(1)超酸的类型Lewis酸:SbF5、 AsF5等(已知最强的Lewis酸)(-15.1) 魔酸magic acidSbF5(0.4 mol%) HSO3F H0 = 17HF SbF5(0.6 mol%)SbF5(90 mol%) HSO3FH0 = 21.1H0 = 26.5

3、 单一体系质子酸: H2SO4 , HSO3F,HClO4,HF等混合体系黑线:用指示剂测得;虚线:由动力学测定估算得。括号中数字:Lewis酸的mol%常见超酸的酸度范围金属羰基化合物 Fe(CO)5 + H+(超酸)有机金属化合物 Fe(C5H5)2 + H+(超酸)HFe(CO)5+HFe(C5H5)2+ 使非常弱的碱质子化酮、羧酸、醇、醚、酰胺、硝基化合物Fe表现出Lewis碱性!(2)超酸在化学中的应用(C6H5)3COH超酸如100% H2SO4(C6H5)3COH2+-H2OH+(C6H5)3C+(2)超酸在化学中的应用Olah于1994年获得Nobel化学奖 生成碳正离子I2+、I3+、Br2+、Br3+S162+、S82+、S42+Se8+、Se42+ 合成介质严格无还原性、无碱性特点强氧化性、强酸性制备非金属正离子(2)超酸在化学中的应用建议阅读书籍作者:G. A. Olah,et al2009年第2版建议阅读文献R. J. Gillespie, J. Laing,Superacid solutions in hydrogen fluoride,J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 6035

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