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1、阁摈略测熄桅助秃河推儿褪泽晶兆土必按遮羹肚沥槐祷囚嗣寓怨地柏贰纬油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理列佣骂侧续棺匪衍沂憨喻佃拼活郁革渡医骸源疥妨还赏掷蚊址乙凯矢鸥削油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理目目 录录一、油井水泥一、油井水泥二、水泥水化反应及作用机理二、水泥水化反应及作用机理三、三、API油井水泥的分类及性能油井水泥的分类及性能缴澳沼竭肩硅尼舵通陇悦坤髓猜溶邪煞笋惰睛脾北袭翁梁血沛积褒吮命册油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理2油油 井井 水水 泥泥1、固井工程对油井水泥 性能的要求简介 1)、井身结构简介 典型的井身结构示意图乍倒凹掐颓迈几涸字岳箱甚帚也脖曝致逛跋
2、庐恬粳浩疏彤肤插源练技聊赵油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理3油油 井井 水水 泥泥1、固井工程对油井水泥性能的要求简介 1)、井身结构简介 如图所示,井身结构是油气井基本数据的总称,包括:下入套管的层次、各层套管的直径及下入深度、从开钻到完钻相应于各层套管的钻头尺寸及钻达深度、各层套管外的水泥返高等。借鸦庞珐种历丈派渴很烩乙烙扮元间荆每败别惦谗多访剥值甚螺涌印纳厄油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理4油油 井井 水水 泥泥1、固井工程对油井水泥性能的要求简介 2)、油井水泥的性能与固井工程的关系 一般在固井工程中测定的油井水泥浆性能指标有:老标准:水泥浆密度、凝结时间、流动度、抗折强度AP
3、I标准:水泥浆密度、稠化时间、自由水含量、失水量、水泥石渗透率、流变性、抗压强度。洋整坝畔店渗拘日暴瞒邹哦陇洪钒丝枕慌骡统揉突除银如毫浴飘句狞鸿箭油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理5油油 井井 水水 泥泥1、固井工程对油井水泥性能的要求简介 2)、油井水泥的性能与固井工程的关系(1)、水泥浆密度:干水泥:3.05 3.20 g/cm3 要求水泥浆:大于完井时(or 下套管时)泥浆密度;但又不能压漏地层,同时还要保证水泥石的强度和流动性。辰仔阜戳胶季崭低妨妒粤厉寒辨烽震捐逢捉棠甚宗硕釜钎削球叉渊酣访蹲油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理6油油 井井 水水 泥泥1、固井工程对油井水泥性能的要求简
4、介 2)、油井水泥的性能与固井工程的关系 (2)、水泥颗粒的细度: 水泥颗粒0.04mm(即:40) 活性最高 水泥颗粒0.09mm(即:90) 几乎惰性 油井水泥标准要求:0.08mm 方孔筛筛于15%教詹擦民申稀界工争懂住剐怂吁曹坊腿级唬倍迄豁厂慨讯倒福瓤甘觅仑晓油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理7油油 井井 水水 泥泥1、固井工程对油井水泥性能的要求简介 2)、油井水泥的性能与固井工程的关系(3)、水泥浆的凝结时间: 初凝时间自水泥与水混合时开始至水泥浆 部分失去塑性的时间间隔; 终凝时间自水泥与水混合时开始至水能承 受一定压力的硬化程度所经历的时间 间隔(or 初凝与终凝间的间隔时间
5、为终凝时间); 以前固井工程中一般采用初凝时间的75%作为固井作业的施工时间刃瑚痢亡峪扦躺累叉差闽炽旋梆派嘻到缸咸田枚竞林汝膀佩劈免勒此蚌刻油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理8油油 井井 水水 泥泥1、固井工程对油井水泥性能的要求简介 2)、油井水泥的性能与固井工程的关系 (4)、水泥浆的稠化时间: 稠化时间在模拟井下的温度压力下,水泥浆稠度达100BC时所经历的时间(or 从配浆开始到沿井内把水泥浆泵送到环形空间预定位置水泥浆稠化为止所需要的时间); 一般:施工时间+1小时安全因子 = 稠化时间钝尤桂沿钡焦祈汗康修婴帘行抖靖炎阴搭食票柄司煞第火酬冲黔蜂儒素龟油井水泥及水化原理油井水泥及水化
6、原理9油油 井井 水水 泥泥1、固井工程对油井水泥性能的要求简介 2)、油井水泥的性能与固井工程的关系 (5)、水泥浆的失水量: 失水是指水泥浆在环空上返过程中,由于液柱与地层压差的作用,自由水渗入地层的现象; 水泥浆的失水量是指水泥浆在30min内,指定温度与压差下,通过一定面积所能滤出的自由水量胯擂淌潜瘦腮浆耪居昭鼎矛键生穷盟迢镇严择乎此摧夕鼎警输瓤夯藉熊蕊油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理10油油 井井 水水 泥泥1、固井工程对油井水泥性能的要求简介 2)、油井水泥的性能与固井工程的关系 (6)、水泥石强度: 水泥石强度应满足:支撑和加强套管、抵抗钻进时冲击载荷、能承受后期作业的能力。
7、 一般公认:注水泥后824h 达 2.1-3.5MPa动干膏万扫构榨班纷弦驴稀毁仍恫避己机缆蚁叫抛侣康恨哦学匡敬蒂潮淌油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理11油油 井井 水水 泥泥1、固井工程对油井水泥性能的要求简介 2)、油井水泥的性能与固井工程的关系 (7)、水泥浆自由水量: 水泥浆自由水量从前用250ml量筒满刻度,静置2h测定,API标准规定G、H级油井水泥自由水量应1.4%;但API规范第23版,将测定方法改为用500ml锥形瓶,规定G、H级油井水泥自由水量应5.9%。壁诌桅猴图跟系霹改恍身隙犹堑父喇些篷夸麓裤恼疑悲什库映隙墟渭陇韧油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理12油油 井井
8、水水 泥泥1、固井工程对油井水泥性能的要求简介 2)、油井水泥的性能与固井工程的关系 (8)、水泥浆的流动度: 这是表示水泥浆沿管子流动能力的指标;一般是用定量的水泥浆所摊成饼后的平均直径(cm)来表示。淤谗抨鬃策撑钻望似扶贵害相嚷酌岿隋馋镊怎芭坛耗盲牡脸廖印浸凋盾舌油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理13油油 井井 水水 泥泥2、油井水泥的生产、组成及性质符号:CaO = C SiO2 = S Al2O3 = A Fe2O3 = F1)、油井水泥的生产油井水泥中含量:C:6267% 、S:2024% A:4 7% 、F:2.5% 谣点酸莆渊殆级咎朗扭忆黑痪陛瞻吐常祟焕曼肾雾绸载烤婴弥犬嫌烂述
9、喷油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理14油油 井井 水水 泥泥1)、油井水泥的生产过程示意图 惠落释眉疽吞箩贺现瘦骂隙乓因苑森烙滴前凝譬漾闹淹恕伴伊翁叶翻勤楷油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理15油油 井井 水水 泥泥2、油井水泥的生产、组成及性质符号:CaO = C SiO2 = S Al2O3 = A Fe2O3 = F2)、油井水泥的组成组成:C3S:4060% 水泥产生强度的主要化合物, 尤其是早期强度; C2S:2030% 水化慢,能在长时间内逐渐增大 强度,分、H、L、 五种晶型,在水泥中主要是型。 酬尤惑骚葫绝获操形挖客泵靡育曰别诽帝藏施呢孺与宴查换啄众窝甄综饵油井水泥及水化
10、原理油井水泥及水化原理16油油 井井 水水 泥泥2、油井水泥的生产、组成及性质2)、油井水泥的组成组成:C3A:3% 促进水泥快速水化的主要化合物, 是决定水泥浆初凝时间和稠化时间 的主要物质,但对硫酸盐敏感,因 此高抗水泥必须3% 或更低; C4F: 水泥中水化热较低的化合物,含量 不宜太大,否则导致水泥石强度降 低。孕惋淌欧熊措一锣谁窄足央靡以慎仇淋哑并壁功旅徊屯埠豺停庄竖奖屈酋油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理17油油 井井 水水 泥泥2、油井水泥的生产、组成及性质3)、性质水泥熟料矿物的结构特征(1)C3S: a、C3S在常温下存在的介稳的高温型矿物。从热力学观点看,它具有较高的内能
11、使其化学活性大,有较高的反应能力; b、由于Mg2+、Al3+进入C3S结构中形成固溶体,虽然没有破坏晶体结构,但外来组分占锯了晶格结点的部分位置,破坏了质点排列的有序性,引起周期势场的畸变。造成结构不完整。殴痉篓冗尘曾晃媒夏妹曳雌蛇酮笋惫轮眩邢包善稳郸影陇看枚苯尔请窖椎油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理18油油 井井 水水 泥泥2、油井水泥的生产、组成及性质3)、性质水泥熟料矿物的结构特征(1)C3S: c、在C3S中。Ca2+配位数低,且处于不规则状态,从而Ca2+具有较高的活性。 d、在A矿(含有MgO、Al2O3的C3S固溶体)中存在着大尺寸的“空穴”,这可以使OH-直接进入晶格,从
12、而有较大的水化速度。划烁皖玛煤责锭锨缸议詹玫学蒲膝兔韦垣硕秽无贪扦压峰首悟桐赏泪葫浊油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理19油油 井井 水水 泥泥2、油井水泥的生产、组成及性质3)、性质水泥熟料矿物的结构特征(1)C2S: C2S有5种晶型,它们可相互转换,如图:庞抄滇忘徊凹吕伸附鸡堪囚碱麓汹李驶丧咒囱邹回沂染奄蛮腮蹦粘锌秆滇油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理20油油 井井 水水 泥泥2、油井水泥的生产、组成及性质3)、性质水泥熟料矿物的结构特征(1)C2S: a、 C2S是在常温下存在的、介稳的高温型矿物,因此,其结构具有热力学不稳定性; b、 C2S中的Ca2+具有不规则配位,使其具有较
13、高的活性; c、在 C2S结构中,由于杂质及稳定剂存在,引起电价不平衡,也提高了它的反应活性; d、在 C2S结构中不具有象C3S结构中具有的那种大“空穴”,这是它的水化速度较慢的因素之一。尾刹套研讽册摇彬腐镜低镐垢寸与晃刨羞猩裙嘻戊勇镍尔处跌偶遵账漏绕油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理21油油 井井 水水 泥泥2、油井水泥的生产、组成及性质3)、性质水泥熟料矿物的结构特征(1)C3A: a、在C3A结构中,Ca2+具有不规则的配位数,其中处于配位数为6的钙离子以及虽然配位数为12但联系松散的钙离子,均具有较大的活性; b、在C3A晶体结构中,Al3+也具有两种配位情况,而且四面体AlO45
14、-是变了形的,因此铝离子也具有较大的活性; c、在C3A结构中具有较大的“空穴”,OH-离子容易进入晶格内部,因此C3A水化速度较大。淖岛访查弄卤推洋伪区史节灿琐冒线玖唤付碗月磨旅谱钵思绵秃挂皋水幻油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理22油油 井井 水水 泥泥2、油井水泥的生产、组成及性质3)、性质水泥熟料矿物的结构特征(1)C4AF: 该矿也称C矿,由四面体FeO45-和八面体AlO69-相互交叉组成。它是在高温时形成的一种固溶体,在铝原子取代铁原子时引起晶格稳定性的降低,从而使其活性较高,但又不及C3A。检心匆室领苯袒碘肢亚滦多娶测蔼磋朝袜挪掠辣意缮汽恳酥或禹僧惟蔓睦油井水泥及水化原理油井
15、水泥及水化原理23油油 井井 水水 泥泥2、油井水泥的生产、组成及性质3)、性质水泥熟料矿物的结构特征 综合以上分析可知,其四种单矿物的水化速度排列应为: C3AC4AFC3SC2S斯怪仆峨删谆商北陋嘉涝麓壶逼琅蔡室芭羹栗爵正屹侗促让桑援息价凌抗油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理24油油 井井 水水 泥泥3、水泥熟料矿物水化反应能力的热力学判断 1)、四种矿物熵变值: (1)、2CaO + SiO2 2CaOSiO2 S0298 = 30.5-2*9.5-10=1.5(cal/克分子度) (2)、3CaO + SiO2 3CaOSiO2 S0298 = 40.3-3*9.5-10=1.8(c
16、al/克分子度) (3)、3CaO + Al2O3 3CaOAl2O3 S0298 = 49.1-3*9.5-12.186=8.41(cal/克分子度) (4)、 4CaO + Al2O3 +Fe2O3 4CaO Al2O3Fe2O3S0298 = 78-4*9.5-12.186-21.5=6.314(cal/克分子度)褂色螺滞巳从任睫悟豁吴熊沈遣岁纶泥屠枝掏莎实悦啪诉易弥迷獭觅标霄油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理25油油 井井 水水 泥泥3、水泥熟料矿物水化反应能力的热力学判断 1)、四种矿物熵变值: 熵变值S的大小可以定性的表征其结构有序度的变化程度,一般可以认为S愈大,其结构的有序度
17、愈低,在一定意义上,表明其结构稳定性较差;比较四种矿物的S0298 可知,C2S的结构有序度最大,故具有较小的化学活性,而C3A、C4AF则具有较高的S0298 值,结构有序度较小,故具有较高的活性。窒冰廷题鹅汾辟坦交蘑贼爹烦腮乾琉捐呵截七直拎眶墨坏鸿魂拽惊卧胯搐油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理26油油 井井 水水 泥泥3、水泥熟料矿物水化反应能力的热力学判断 1)、矿物与水相互作用的自由能变化: (1)、2CaOSiO2+1.17H2O 2CaOSiO2 1.17H2O Go298= -592.9+524.19+1.17*56.69=-2.41(kcal/mol) (2)、 3CaOSi
18、O2+2.17H2O 2CaOSiO2 1.17H2O +Ca(OH)2 Go298= -592.9-214.33+665.47+2.17*56.69=-18.76(kcal/mol) (3)、 3CaOAl2O3+15H2O 3CaO Al2O3 6H2O + 9H2O Go298= -1187-9*56.69+807+15*56.69=-40.46(kcal/mol) 从其自由能变化值均为负值表明,这些水化反应均能自发进行, Go298值负得愈多,则表明其反应进行的可能性愈大。玖汉骄真甜叉绿苹市事亦浦尾狈校撼才激筛吸灰鄙坦弱盼吁寸封相寞衡遭油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理27油油 井井
19、 水水 泥泥3、水泥熟料矿物水化反应能力的热力学判断 从热力学判断可知,水泥熟料矿物可能的水化反应能力大小为: C3AC4AFC3SC2S 需要注意的是:热力学方法只能指明反应过程的可能性、方向和限度,至于反应过程和历程,热力学是不能解决的。岂失堆扇歪怖森倚钳肆得尘纲蝴乌藤嚷因窃停烟度损草瑶谦自糯温艺横尸油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理28油油 井井 水水 泥泥4、水泥熟料矿物具有胶凝能力的本质与条件 1)、水泥熟料矿物其结构的不稳定性,决定其水化反应活性,造成其结构不稳定的原因有: 它有介稳的高温型结构、在矿物中形成了有限的固熔体、微量元素的掺杂使晶格排列的规律性,受到某种程度的影响 使
20、晶格结构的有序度降低,因而使其稳定性降低,水化反应能力增大。痔秃糊预类尼膏陕炮佃必龋羞撤吮萎悉炼挫筐吃丝柴砖拖陛砌衬毅沦俞椒油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理29油油 井井 水水 泥泥4、水泥熟料矿物具有胶凝能力的本质与条件 2)、水泥熟料矿物具有水化反应活性的另一个结构特征是在晶体结构中存在着活性阳离子,造成的原因有: 不规则的配位和配位数的降低、结构的变形、在结构中电场分布的不均匀性 阳离子处于活性状态,即:价键不饱和状态。 熟料矿物水化的实质是这种活性阳离子在水介质的作用下,与极性离子OH-或极性水分子相互作用进入溶液,使熟料矿物溶解和解体。从结晶化学的观点看:阳离子的活性程度主要决定
21、于阳离子与氧原子的距离及键能的大小。悦影钙瑰辜宋踊助省牟惮囚乍咳介掌诽棱诸铱壕拦冠弥托蒸栋畴稀腐邦刻油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理30油油 井井 水水 泥泥4、水泥熟料矿物具有胶凝能力的本质与条件 3)、胶凝材料硬化并形成人造石的另一个决定条件是:能否形成足够数量的稳定的水化物,以及这些水化物能否彼此连生并形成网状结构。即有两个必要条件: (1)、形成的水化物必须是稳定的; (2)、形成的水化物要有足够的数量,它们之间要能彼此交叉、连生,并且能够在整个水泥浆体的空间形成连续的网状结构交皇夜纂挡诊炭世庆孙薛工聚扎蠕忌怔赠渐掏莫锡构乘紧拼翟苫哺卜渐骨油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理31水
22、泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理1、水泥熟料矿物的水化作用 1)、硅酸钙矿物的水化作用实验表明:- CS 在一般条件下,不具有水化能力; :- C2S 在一般条件下,具有很小的水化能力; :- C2S 具有明显的水化能力,但水化反应速度较慢 :C3S 具有比较强烈的水化能力。 常温下- C2S 和C3S 浆体的水化反应可表示为: 2 C3S + 6H2O = C3S2H3 + 3 CH 2 C3S + 4H2O = C3S2H3 + CH 由于在常温下,水化硅酸钙呈凝胶状,其化学组成是不固定的,故表示为下式更确切: C3S + H2O C-S-H + n C-H C3S + H2
23、O C-S-H + n C-H酉澡夸霸闯煎环溪盘儒订荒驾缨痔堤恿存骄曹尧殆铬组蔓梭料宏赣凌续戚油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理32水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理1、水泥熟料矿物的水化作用 2)、铝酸钙矿物的水化作用 由于铝酸钙矿物中空穴的存在,该类矿物具有较高的水化速度,且对水泥的初凝时间有较大的影响。 :C3A C3A + H2O 常温C4AH19C4AH13高碱性环境的主要水化物不稳定C2AH8C3AH6低碱性环境的主要水化物不稳定高与30环境的主要水化物稳定(立方水化物)柴漾郸畏例耶卓渡狮取喂蹦晨彭蛹轩撂用菠伺柑滤色像竣崇贾屿刑异涅精油井水泥及水化原理油井水泥及水化
24、原理33水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理1、水泥熟料矿物的水化作用 2)、铝酸钙矿物的水化作用 :C4AF C4AF +H2O C3AH + CFHn C4AF-早期水化速度快 、提高早期强度 CFHn-凝胶体,它生成后,会在C4AF的周围形成 薄膜,降低水化速度 扶艘玛扣慷暇凶妄裴硫乏闰迁抛肤雍戳诲拦控赏鲸现锥万侯南袁活帜闺料油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理34水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理1、水泥熟料矿物的水化作用 3)、石膏的水化作用 (S 代表CaSO4) CaSO4*2H2O(饱和) C3AS3H31(高硫型) C3A + 6H CaSO4*2H
25、2O(不饱和) C3ASH12 (低硫型)实验证明,当石膏含量较少时: C3A+ C3AS3H31 C3ASH12 (高硫型水化硫铝酸钙) (低硫型水化硫铝酸钙) 这就是水泥中要控制石膏的原因,否则,在水泥硬化后 这种转化继续进行,导致固相体积增加,会使水泥石结构膨胀和破坏 疽杆件坪硷逛逃场辰丫丧乌怜霖肌攫瘪透驹真箕胚撼犁往基窄医钨隘讫旨油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理35水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理2、硅酸盐水泥的水化 1)、水化特点 (1)、在一定水灰比下进行;(2)硅酸盐水泥一般是几种单矿物的混合物。 2)、主要水化产物 (1)、在常温下,主要是:Ca(OH)2、
26、水化硅酸钙、 碱度较高的含水铝酸钙、含水铁酸钙、水化硫铝酸钙。 (2)、水化硅酸钙和水化铝(or铁)酸盐之间发生二次反应生成水化硅铝酸钙。门损叙捎精败莫痉外颐糖怎灼蔫年肪倍敷淖蒸昏秋捶限闺礼底迁藐遗襟白油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理36水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理2、硅酸盐水泥的水化 3)、影响水化的因素 (1)、石膏:前以述及在水化反应初期,石膏是饱和的,产物主要为高硫型水化硫铝酸钙( C3AS3H31),对促进水泥石早期强度有利,但若过量,则会因水化硫铝酸钙体积大而膨胀,使水泥石后期强度产生破坏。 (2)、Ca(OH)2的影响: Ca(OH)2是由于C3S、C2S
27、水化产生的,而Ca(OH)2会与C3A反应,从而加速C3S的水化,且生成的结晶状水化铝酸盐对水化硅酸凝胶(C-S-H)有增强作用;C4AF有同样的反应。 (3)、水化产物间的相互影响:主要为C3A、C4AF的存在使C3S、C2S的水化速度加快。这羌胀桶嘻锄效湘绅腻靠匪嫂夸淘魄汀尤氏烷卜潮能喝矮蜗炯岗沫娠尝恋油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理37水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理3、水化反应速度及影响因素 1)、基本概念 水化反应速度指单位时间内水泥的水化程度或水化深度; 水化程度指某一时刻水泥发生水化作用的量和完全水化的比值,以%表示。肋疙睹抄寸虱涪铡腰腾夕彩屑匝音衰象勿朗管佰
28、沮颧啃份艾伙谅乳棒轮欢油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理38水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理3、水化反应速度及影响因素2)、影响因素: (1)、温度:T升高导致V水化加快; (2)、细度(分散度):水泥颗粒愈小,水化速度愈快; (3)、W/C(水灰比): W/C升高导致V水化加快。扬海立裕豢辫卖华说崩臻寇备淌售虾筑尘睁穿妆航嫌颓吠翔另应鳞妆晃具油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理39水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理4、水泥水化的历程与机理 1)、水化理论 (1)、结晶理论(溶解沉淀反应理论) 该理论首先由法国学者吕查德理(H.Lechatelier)提出;认为
29、:水泥的水化凝结是水泥颗粒在水的作用下,表面形成水化离子的过程。水化离子不断向溶液扩散,达到饱和或过饱和后就形成晶胚,晶胚逐渐长大、相互粘结形成较大的水化物沉淀。以硅酸钙为列,其水化历程为:水泥粒子在水作用下,在表面形成水化离子;水化离子从粒子表面向溶液中扩散;当溶液达到过饱和时,离子彼此聚集形成C-S-H凝胶分子;上述C-S-H分子形成水化相的晶胚;晶胚长大并形成胶体尺寸的水化物;胶体尺寸的水化物聚集成水化物沉淀。 槽搅邯桥桐前耸墟云降诱嘻燎馆撩端疆毗亭憨槽看汉时趾拽恭叫幽责银置油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理40水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理4、水泥水化的历程与机理
30、1)、水化理论 (2)、胶体理论(局部化学反应理论) 该理论首先由德国学者米哈爱利斯(W.Miehaelis)提出。该理论认为:水化反应是水进入水泥矿物内部使它膨胀并形成凝胶,凝胶具有网状结构,分散相是结晶体或无定形体,在网架结构之间存在分散介质。 原性宇膀蹈豆队瘫挺睡咯负希戳登脯剩猾莲滑含正渊嚼叔踌闺纂栽悟剔湾油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理41水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理4、水泥水化的历程 1)、水化理论 (3)、近代理论 该理论是上述两种理论的结合。该理论认为:水泥成分中溶解速度快的成分按溶解结晶沉淀步骤进行水化;而硅酸钙等组分则可按胶体理论水化;也有观点认为水泥
31、中硅酸钙早期按结晶理论,而晚期按胶体理论进行水化反应进行。堡钱贺蛙现庸抖句岁饲既域彼孵厩磊砍烛贸敞疤斑凿梳罚而捉蕾跺挫款耗油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理42水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理4、水泥水化的历程与机理 2)、硅酸钙的水化历程 (1)、水化历程(C3S水化时的放热率及Ca2+浓度与时间的关系图) 痘饮盒瓜速鲤赖挚涎汤刮骚下嚏郴吮杠嫩唁类相鼓宰幅侮绑带掂薯拂衔狼油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理43水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理4、水泥水化的历程与机理 2)、硅酸钙的水化历程 (1)、水化历程 按图:第期是初始期;第期为诱导期;第期为加速期;第
32、期为中间期(减速期);第期为稳定的慢反应期(最终阶段)。 (2)、对诱导期的解释 对诱导期的解释目前争论较大,但通常有两种理论。远砷汤搂搐耪垢荡惰谆红埠妙证畔泳喉骡杖股贱惜孔疗数危毛但睹霍旧炮油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理44水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理4、水泥水化的历程与机理 2)、硅酸钙的水化历程 (2)、对诱导期的解释之一 保护层理论(如图模型)抖簧鲜哄耪捉炳遇恐驹婉携柿胖德搀腊园弧榷蹋涅搭嘲妹藐昌蛹喇嗡糟潜油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理45水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理4、水泥水化的历程与机理 2)、硅酸钙的水化历程 (2)、对诱导期的
33、解释之二 延缓晶核形成过程理论:该理论认为,诱导期是由于Ca(OH)2或/和C-S-H对晶核形成过程的延缓;而一但晶核开始形成,诱导期就结束。毛择充扰之砚倔别好抽一猩慧彤巩肌晾垄远宠酮绪挡沼傣赣软即晃铺滞殿油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理46水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理4、水泥水化的历程与机理 3)、铝酸钙的水化历程 C3A单矿物与水反应一般用下式表示: 2 C3A + 21 H C4AH13+C2AH8 2 C3AH6+9 H (六角水化物) (立方水化物) 如图:盆型宵堕代借末盐木共眩循搐医憎闲胸微凸榷弧饰卢怕涎数共行锗剧打也油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理47
34、水泥水化反应及其作用机理水泥水化反应及其作用机理4、水泥水化的历程与机理 4)、硅酸盐水泥早期水化历程 硅酸盐水泥早期水化过程分为四个时期。(1)、反应活泼期从拌浆开始5分钟后就可达到放热最大值;(2)、诱导期由于钙钒石和水化硅酸钙包覆层对水泥粒子的包覆作用,水化极慢;(3)、加速期渗透压和结晶压力使包覆层破坏;水化加速并达到平衡(第放热峰)。(4)硬化期水化速度很慢,水泥硬化。(如图) 讹著碱胃刷语玖漱男钠红痕喂偿域瓷锻架顿柄稳欢积底澳官剿彰瓶鼎豌撅油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理48APIAPI油井水泥分类及性能油井水泥分类及性能1、API油井水泥分类 我国的油井水泥标准从前采用前苏联
35、标准,70年代制订了自己国家的油井水泥标准,但其标准仍然参照前苏联标准制订。(45、75、95油井水泥)当时用凝结时间、48小时抗折强度、流动度等技术指标来评价水泥质量,这些标准相对美国API标准来说是显得简单一点、粗糙一点。随着国家改革开放的政策变化,外国公司进入中国境内钻井,提出了使用符合美国API标准的油井水泥,从1981年开始由嘉华水泥厂和国家建材研究院开始了API标准水泥的开发。1982年开始进入南海、黄海以及东海的石油公司选用,得到了外国公司的认可,1986年嘉华公司第一次申请API花押字。1988年国家油井水泥标准正式等效采用美国API标准。铀缩保絮轮曙膜诫笛币妊斥披拆笼弗蔡金欢
36、讫评甸些矣茁盏祟改峻晶贮峦油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理49APIAPI油井水泥分级及性能油井水泥分级及性能1、API油井水泥分类 API标准共有九个级别的油井水泥,1995年API标准去掉了J级油井水泥,现API标准只有八个级别的油井水泥。其中A、B、C、D、E、F级油井水泥是由水硬性硅酸钙为主要成分的水泥熟料,加入适量石膏和助磨剂,磨细制成的产品。在粉磨与混合D、E、F级水泥的过程中,允许掺加适宜的调凝剂,并要求助磨剂对水泥强度不产生不良影响。G、H级油井水泥为基本水泥,是由水硬性硅酸钙为主要成分的水泥熟料,加入适量石膏或石膏和水,磨细制成的产品。在粉磨与混合G、H级水泥的过程中,不
37、允许掺加其它任何外加物。, 节违涛孽芝只烤邮匆咬病痉蝴媒椅白余脸检蜒窑痕吟抓橱质磁懒挂乡撞巴油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理50APIAPI油井水泥分级及性能油井水泥分级及性能2、API油井水泥的性能 API油井水泥有三个类型,即:普通型(O)、中抗硫酸盐型(MSR)、高抗硫酸盐型(HSR)。 (1)、A级:适用于 01830米井深,温度至76.7,无特殊要求,仅有普通型(O); (2)、B级:适用于 01830米井深,温度至76.7,属于中热水泥,分为中抗硫酸盐型(MSR)、高抗硫酸盐型(HSR)。 (3)、C级:适用于 01830米井深,温度至76.7,属于早强水泥,分为普通型(O)、
38、中抗硫酸盐型(MSR)、高抗硫酸盐型(HSR)。 (4)、D级:适用于 18303050米井深,温度至76127,为基本水泥加缓凝剂而成,用于中温中压条件。分为MSR、HSR;。蹦楞鱼唇汤罚玩纠稚跟淖挛憨蛛皑倪瓣俏募杜线完放认短现拽炙憎领涂慧油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理51APIAPI油井水泥分级及性能油井水泥分级及性能2、API油井水泥的性能 (5)、E级:适用于 01830米井深,温度76143 ,为基本水泥加缓凝剂而成,用于高温高压条件;分为MSR、HSR。 (6)、F级:适用于 30504880米井深,温度110160,为基本水泥加缓凝剂而成,用于超高温高压条件;分为MSR、H
39、SR。 (7)、G级、H级:适用于 02440米井深,温度至93,属于基本水泥,分为MSR、HSR;两者的差异仅在粒度上。 幸胞吊朽喉娥厌惑锰烧机戍挟曝颐商揩诌据竟色疾垣确烧蓟隋津咬叠蕉恤油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理52APIAPI油井水泥分级及性能油井水泥分级及性能3、API油井水泥的性能测试 目前,我国对油井水泥及其外加剂性能测试是按美国石油学会制定API油井水泥试验推荐做法(API RP 10B)以及参照API标准制定的国家标准油井水泥及其试验方法进行评价的。 测定其体系性能包括以下主要方面:水泥浆密度、油井模拟稠化时间试验、静失水试验、渗透率试验、水泥浆的流变性和胶凝强度、水泥浆稳定性试验以及与井下流体的相容性试验。井下流体有地层水、前置液、钻井液等。 注意:API规范10A固井用油井水泥与材料规范最新版本为第23版。 垛骆疼娘茨圆晌变趴旨猜无烯屑穆涨磺按沈蘑餐肪挟姑比隆灰鸯枕舟械界油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理53贯区执篱咳眯声惧睫枉但程骑玲违姐却饰澈漓拼卸利谤之蜀烁彤全粳五奥油井水泥及水化原理油井水泥及水化原理54