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1、 第第1818章章 烃类衍生物的性质与反应烃类衍生物的性质与反应（2 2）主讲人主讲人: : 陈国辉陈国辉讲授要点：讲授要点： 醇、酚和醚的结构与性质醇、酚和醚的结构与性质 18.2.1 18.2.1 醇醇 AlcoholAlcohol 18.2 18.2 含氧化合物含氧化合物Oxygen-containing compoundsOxygen-containing compounds 醇和酚可以看作是水分子中的氢原子被烃基取醇和酚可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。代的化合物。 醇的官能团是羟基醇的官能团是羟基, ,各原子的电负性为：各原子的电负性为：C(2.5)C(2.5)、 O(
2、3.5)O(3.5)、H(2.1)H(2.1)，形成极性的，形成极性的C-OC-O键和键和O-HO-H键。键。18.2.1 18.2.1 醇醇羟基直接与烃基（非芳环碳原子）相连者为醇羟基直接与烃基（非芳环碳原子）相连者为醇羟基直接与芳环相连者为酚，如苯酚羟基直接与芳环相连者为酚，如苯酚C6H5OHC6H5OH注意：羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇，如苯甲醇注意：羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇，如苯甲醇C C6 6H H5 5CHCH2 2OHOH1. 1. 物理性质物理性质(1) (1) 沸点沸点 原因原因：醇分子之间通过氢键互相缔合醇分子之间通过氢键互相缔合一元醇的沸点比相应的烷烃高得多元
3、醇的沸点比相应的烷烃高得多。(2) (2) 水溶性水溶性 原因：低级醇可以与水分子形成氢键，使醇在水分子中间取得原因：低级醇可以与水分子形成氢键，使醇在水分子中间取得位置。羟基为亲水基团位置。羟基为亲水基团! ! 3C3C以下的醇和叔丁醇，可以与水混溶，丁醇在水中的溶解度以下的醇和叔丁醇，可以与水混溶，丁醇在水中的溶解度为为8%8%，10C10C以上的醇几乎不溶于水。以上的醇几乎不溶于水。 不溶于有机溶剂，溶于水。可用不溶于有机溶剂，溶于水。可用于除去有机物中少量的醇。于除去有机物中少量的醇。醇分子中氧原子采取不等性spsp3 3杂化，具有四面体结构： 由于氧的电负性大于碳，醇分子中的由于氧的
4、电负性大于碳，醇分子中的C-OC-O键是极性键，键是极性键，ROHROH是极性分子。是极性分子。 醇的结构醇的结构2. 2. 醇的化学性质醇的化学性质 酸性酸性 酯化反应酯化反应取代反应取代反应氧化反应氧化反应脱水反应脱水反应碱性、亲核性碱性、亲核性(1) (1) 酸性和碱性酸性和碱性1) 1) 酸性酸性v乙醇钠在有机合成中常用作碱性试剂或亲核试剂乙醇钠在有机合成中常用作碱性试剂或亲核试剂。与活泼金属反应与活泼金属反应实验室销毁金属钠；实验室销毁金属钠；1) 1) 酸性酸性 但工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上但工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上述平衡反应：述平衡反应：
5、 叔丁醇钾是强碱性试剂，亲核性相对弱一些；异丙醇叔丁醇钾是强碱性试剂，亲核性相对弱一些；异丙醇铝用于氧化还原反应中铝用于氧化还原反应中, ,是常用的还原剂是常用的还原剂1) 1) 酸性酸性醇的酸性强弱与结构有关醇的酸性强弱与结构有关1) 1) 酸性酸性液液相测定酸性强弱相测定酸性强弱H H2 2O CHO CH3 3OH RCHOH RCH2 2OH ROH R2 2CHOH RCHOH R3 3COH HCCOH HC CHCH NH NH3 3 RH RH气相测定酸性强弱气相测定酸性强弱( (CHCH3 3) )3 3CCHCCH2 2OH(CHOH(CH3 3) )3 3COH(CHCO
6、H(CH3 3) )2 2CHOHCCHOHC2 2H H5 5OHCHOHCH3 3OHHOHH2 2OO醇的酸性强弱的分析醇的酸性强弱的分析1) 1) 酸性酸性在液相中，溶剂化在液相中，溶剂化作用会对醇的酸性作用会对醇的酸性强弱产生影响。强弱产生影响。溶剂化作用使负溶剂化作用使负电荷分散，而使电荷分散，而使RORO- -稳定。稳定。1 1o oROHROH负离子空阻小，负离子空阻小，溶剂化作用大。溶剂化作用大。3 3o oROHROH负离子空阻大，负离子空阻大，溶剂化作用小。溶剂化作用小。1) 1) 酸性酸性应用：应用：除去烷烃或卤代烃中的少量醇；除去烷烃或卤代烃中的少量醇；区分醇与烷烃、
7、卤代烃。区分醇与烷烃、卤代烃。2) 2) 碱性：碱性： 盐盐羊羊钅钅(2) (2) 卤代反应卤代反应1)1)与氢卤酸反应与氢卤酸反应 氢卤酸的活性次序氢卤酸的活性次序：HI HBr HClHI HBr HCl 反应活性：反应活性： HIHIHBrHBrHClHCl； ( (原因：酸性：原因：酸性：HIHIHBrHBrHCl)HCl)烯丙式醇烯丙式醇苄基醇苄基醇 3 3醇醇 2 2醇醇 1 1醇醇 甲醇。甲醇。 醇的活性次序醇的活性次序 利用反应的快慢，区别伯、仲、叔醇，试剂用利用反应的快慢，区别伯、仲、叔醇，试剂用浓盐酸和催化剂浓盐酸和催化剂ZnClZnCl2 2配成，称为配成，称为Lucas
8、Lucas试剂试剂。 例：例：1)1)与氢卤酸反应与氢卤酸反应 叔醇：叔醇：室温下室温下立即出现浑浊立即出现浑浊，并分层，并分层； 仲醇：仲醇：510510分钟分钟后出现浑浊；后出现浑浊； 伯醇：伯醇：室温下室温下放置几小时，也放置几小时，也看不到浑浊看不到浑浊。 原理：原理：生成的氯代烃不溶于水，而醇溶于水。但六碳生成的氯代烃不溶于水，而醇溶于水。但六碳 以上的醇溶解度降低不溶于水，氯代烃也不溶。以上的醇溶解度降低不溶于水，氯代烃也不溶。可鉴别六碳以下的伯、仲、叔醇可鉴别六碳以下的伯、仲、叔醇 1)1)与氢卤酸反应与氢卤酸反应 烯烯丙式醇、叔醇、大多数仲醇，反应是按丙式醇、叔醇、大多数仲醇，
9、反应是按S SN N1 1历程进行的。历程进行的。 1)1)与氢卤酸反应与氢卤酸反应 大多数伯醇是按大多数伯醇是按S SN N2 2历程进行的。历程进行的。1)1)与氢卤酸反应与氢卤酸反应 空间空间位阻大的伯醇是按位阻大的伯醇是按S SN N1 1历程进行的历程进行的。 次产物次产物 主产物主产物称为瓦格涅尔称为瓦格涅尔- -麦尔外因重排，是碳正离子的重排麦尔外因重排，是碳正离子的重排1)1)与氢卤酸反应与氢卤酸反应 练习：练习： 预测下列醇与预测下列醇与HBrHBr水溶液反应的相对速率：水溶液反应的相对速率： (a)(a)对甲基苄醇、苄醇、对硝基苄醇。对甲基苄醇、苄醇、对硝基苄醇。 (b)(
10、b) - -苯基乙醇、苄醇、苯基乙醇、苄醇、 - -苯基乙醇。苯基乙醇。 2)2)与卤化磷或亚硫酰氯反应与卤化磷或亚硫酰氯反应3 3 ( (C C H H3 3) )2 2C C H H C C H H2 2O OH HP PB B r r3 33 3( (C C H H3 3) )2 2C C H H C C H H2 2B B r r + + H H3 3P PO O3 3 R R C C H H2 2O OH H + + B B r r P PB B r r2 2 R R C C H H2 2O OP PB B r r2 2 + + H H B B r rB B r r- - R R C
11、 C H H2 2O OP PB B r r2 2S SN N2 2R R C C H H2 2B B r r + + - -O OP PB B r r2 2+ + 反应的立体化学特征：构型反转。反应的立体化学特征：构型反转。1 1o oROH (SROH (SN N2)2)S SN N2 2S SN N2 2BrCHBrCH2 2CHCH3 3+反应机理反应机理2)2)与卤化磷或亚硫酰氯反应与卤化磷或亚硫酰氯反应2 2o oROH , 3ROH , 3o oROH (SROH (SN N1)1)S SN N2 2S SN N1 1(CH(CH3 3) )3 3C C+ +HOPBr+HOPB
12、r2 2(CH(CH3 3) )3 3CBrCBrBr-2)2)与卤化磷或亚硫酰氯反应与卤化磷或亚硫酰氯反应与氯化亚砜作用与氯化亚砜作用SSN Ni i历程历程收率高，产物容易分离。收率高，产物容易分离。若对生成的酸性气体处理不利会造成环境污染。若对生成的酸性气体处理不利会造成环境污染。 只适合制备氯代烷。只适合制备氯代烷。反应的立体化学特征：构型保持。反应的立体化学特征：构型保持。 反应历程：反应历程：优点优点缺点缺点2)2)与卤化磷或亚硫酰氯反应与卤化磷或亚硫酰氯反应 由于发生亲核进攻的氯原子与即将离去的由于发生亲核进攻的氯原子与即将离去的SOSO2 2位于同侧，故位于同侧，故在反应过程中
13、，醇的在反应过程中，醇的-碳原子的构型始终保持不变。碳原子的构型始终保持不变。 该机理称为分子内亲核取代反应，并以该机理称为分子内亲核取代反应，并以“S SN Ni i” ”表示之。表示之。( (S SubstitutionubstitutionN Nucleophilicucleophilici internal)nternal)。 2)2)与卤化磷或亚硫酰氯反应与卤化磷或亚硫酰氯反应(3) (3) 脱水反应脱水反应 叔叔醇最容易脱水，仲醇次之，伯醇最难醇最容易脱水，仲醇次之，伯醇最难。1)1)分子内脱水分子内脱水醇在质子酸醇在质子酸( (如如H H2 2SOSO4 4，H H3 3POPO
14、4 4) )或或LewisLewis酸酸( (如如AlAl2 2O O3 3) )的催化作用下，加热的催化作用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚。可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚。O OH HH HC CC C+ +O OH H2 2H HC CC C+ +H HC CC C+ + +C CC CH H-H-H2 2O O-H-H酸性介质中进行，遵循酸性介质中进行，遵循SaytzeffSaytzeff规则，有重排。规则，有重排。醇分子内脱水的特点：醇分子内脱水的特点：E1E1历程！历程！ Why?Why?(3) (3) 脱水反应脱水反应 反应服从反应服从札
15、依采夫札依采夫规则规则生成生成最稳定的最稳定的烯烃烯烃。(3) (3) 脱水反应脱水反应 反应历程：反应历程：次产物次产物 主产物主产物(3) (3) 脱水反应脱水反应 若采用氧化铝为催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往若采用氧化铝为催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。例如：不发生重排。例如： (3) (3) 脱水反应脱水反应 练习练习: :推测下面反应历程：推测下面反应历程：2)2)分子间脱水分子间脱水 醇的分子内脱水消除的是醇的分子内脱水消除的是 -H-H，需要比较高的活化能，故在较高的温，需要比较高的活化能，故在较高的温度下进行。度下进行。 醇的分子间脱水是制备简单醚的重要方
16、法，其中以伯醇效果最好，仲醇的分子间脱水是制备简单醚的重要方法，其中以伯醇效果最好，仲醇次之，而叔醇一般得到的都是烯烃。醇次之，而叔醇一般得到的都是烯烃。(3) (3) 脱水反应脱水反应 (4) (4) 酯的生成酯的生成( (酯化反应酯化反应) ) 醇可与醇可与H H2 2SOSO4 4、HNOHNO3 3、H H3 3POPO4 4等无机含氧酸以及有机酸发生等无机含氧酸以及有机酸发生分子间脱水，生成无机酸酯或有机酯。分子间脱水，生成无机酸酯或有机酯。 该反应也是该反应也是S SN N反应，通常伯醇按反应，通常伯醇按S SN N2 2机理进行；叔醇按机理进行；叔醇按S SN N1 1机理机理进
17、行。进行。硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯 硫酸硫酸是二元酸，醇与硫酸可以生成是二元酸，醇与硫酸可以生成单酯或二酯单酯或二酯。 硫酸二甲酯硫酸二甲酯 硫酸硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是重要的烷基化试剂。二甲酯和硫酸二乙酯都是重要的烷基化试剂。 高级醇的酸性硫酸酯的钠盐是一种性能优良的阴离子表面活性剂高级醇的酸性硫酸酯的钠盐是一种性能优良的阴离子表面活性剂(4) (4) 酯的生成酯的生成( (酯化反应酯化反应) ) 醇醇和硝酸作用生成硝酸酯和硝酸作用生成硝酸酯。(4) (4) 酯的生成酯的生成( (酯化反应酯化反应) ) 醇醇和酰卤作用也可生成酯。和酰卤作用也可生成酯。对甲对甲基基苯磺酰氯苯磺酰氯 对甲对甲基基
18、苯磺酸酯苯磺酸酯 (4) (4) 酯的生成酯的生成( (酯化反应酯化反应) ) (5) (5) 氧化反应氧化反应 v沙瑞特沙瑞特(Sarrer)(Sarrer)试剂试剂，可使，可使伯醇氧化成醛伯醇氧化成醛而不会继续氧化为羧酸，产率而不会继续氧化为羧酸，产率也较高。也较高。 伯醇伯醇氧化生成氧化生成醛醛，醛醛能进一步氧化生成能进一步氧化生成羧酸羧酸； 该试剂是吡啶和该试剂是吡啶和CrOCrO3 3在盐酸溶液中的络合盐，又称在盐酸溶液中的络合盐，又称PCC(PCC(p pyridinium yridinium c chlorohloroc chromate)hromate)氧化剂。氧化剂。由于其中
19、的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的由于其中的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化成醛醇类氧化成醛( (或或酮酮) )时，不但产率高，且时，不但产率高，且不影响分子中不影响分子中C=CC=C、C=OC=O、C=NC=N等不饱和键的存在等不饱和键的存在。温和的氧化剂还有琼斯（温和的氧化剂还有琼斯（JonesJones）试剂（）试剂（CrOCrO3 3 稀稀H H2 2SOSO4 4）和）和活性二氧化锰（新制备的活性二氧化锰（新制备的MnOMnO2 2）等）等 (5) (5) 氧化反应氧化反应 仲醇仲醇氧化生成氧化生成酮酮； 叔醇叔醇在一般条件下不被氧化在一般条件下不被氧
20、化，但，但在剧烈的条件下，在剧烈的条件下，则则断裂成小分子产物。断裂成小分子产物。 (5) (5) 氧化反应氧化反应 醇的脱氢反应，温度一般比较高，醇的脱氢反应，温度一般比较高，常用的催化剂是铜、银或铬常用的催化剂是铜、银或铬酸铜。酸铜。叔醇分子中无叔醇分子中无-H,-H,故不能脱氢故不能脱氢, ,但可脱水成烯烃但可脱水成烯烃. .(5) (5) 氧化反应氧化反应 (6) (6) 邻位二醇的反应邻位二醇的反应 蓝色蓝色 邻位二醇被邻位二醇被HIOHIO4 4氧化氧化时，碳链在和两个羟基相连碳之间破裂。时，碳链在和两个羟基相连碳之间破裂。 邻位二醇与邻位二醇与新新Cu(OH)Cu(OH)2 2作
21、用，可生成作用，可生成蓝色蓝色的络合物沉淀的络合物沉淀。 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮：高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮：此反应可用于邻二醇的定性或定量测定。例：此反应可用于邻二醇的定性或定量测定。例： (6) (6) 邻位二醇的反应邻位二醇的反应 (7(7）硫化矿捕收剂黑药和黄药的制备）硫化矿捕收剂黑药和黄药的制备醇可用于合成硫化矿捕收剂。醇可用于合成硫化矿捕收剂。黄原酸钠黄原酸钠( (黄药黄药应用最广泛的硫化矿捕收剂应用最广泛的硫化矿捕收剂苯酚苯酚 邻甲基苯酚邻甲基苯酚 18.2.218.2.2酚酚(Phenol(Phenol) ) 酚酚是羟基直接和芳环相连的化合物。根据羟基的数目，分别是羟基
22、直接和芳环相连的化合物。根据羟基的数目，分别称为一元酚、二元酚和多元酚。称为一元酚、二元酚和多元酚。 邻苯二酚邻苯二酚 1. 1. 酚的结构酚的结构苯酚是平面分子，苯酚是平面分子，C C，O O均为均为spsp2 2杂化，杂化，O O与苯环形成与苯环形成p-p- 共轭，共共轭，共轭的结果：轭的结果：(1) (1) 增强了苯环上的电子云密度增强了苯环上的电子云密度(2) (2) 增加了羟基上的解离能力增加了羟基上的解离能力(3) (3) 苯酚的偶极矩比甲醇小苯酚的偶极矩比甲醇小, ,而且而且方向不同方向不同. .苯酚苯酚b.p182b.p182m.p43m.p43甲苯甲苯b.p110b.p110
23、m.p-93m.p-93酚酚与与水水、酚酚与与酚酚之之间间可可形形成成分子间氢键！分子间氢键！2. 2. 酚的物理性质酚的物理性质例如例如： 物态：大多数为无色固体。但受空气氧化成有物态：大多数为无色固体。但受空气氧化成有 色杂质，所以，商品苯酚常带有颜色。色杂质，所以，商品苯酚常带有颜色。熔、沸点：高于相对分子质量相近的烃熔、沸点：高于相对分子质量相近的烃。溶解度：在水中部分溶解。溶解度：在水中部分溶解。 如苯酚在水中的溶解度为如苯酚在水中的溶解度为8 8。思考题思考题: :分析下面两化合物的沸点高低分析下面两化合物的沸点高低, ,在水中的溶解在水中的溶解度的大小度的大小P PZ Z P-
24、P- 共轭共轭酸性酸性3.3.化学性质化学性质 (1)(1)酚羟基的反应酚羟基的反应 1) 1) 酸性酸性 碳酸碳酸 苯酚苯酚 水水 醇醇 pKapKa6.38 6.38 10 15.710 15.71818反应可用于酚的分离和鉴别。反应可用于酚的分离和鉴别。1) 1) 酸性酸性 酚的酸性酚的酸性：p -p -共轭体系，使苯氧负离子的电共轭体系，使苯氧负离子的电 荷分散，较稳定。荷分散，较稳定。 酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。连有供电子基酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。连有供电子基团使酸性减弱团使酸性减弱。 pKapKa0.71 0.71 10.28 10.28 1) 1) 酸性
25、酸性 紫色紫色 不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种酚的不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种酚的定性检验。定性检验。 具有烯醇式结构的化合物都可发生显色反应，具有烯醇式结构的化合物都可发生显色反应，苯酚也可看作是苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。烯醇式结构的化合物。 2)2)与与FeClFeCl3 3的显色反应的显色反应 对苯二酚：对苯二酚：暗绿色暗绿色，对甲苯酚：，对甲苯酚：蓝色蓝色4) 4) 芳醚的生成芳醚的生成 3) 3) 酯的生成酯的生成 (2) (2) 芳环上的反应芳环上的反应 在室温下迅速反应，可用于苯酚的在室温下迅速反应，可用于苯酚的定性检验定性检验。 1)
26、1) 卤代卤代邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。 沸点低沸点低 216 216 沸点高沸点高 279279分解分解 2) 2) 硝化硝化3)3)磺化磺化 在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被氧化，同时由于氧化，同时由于磺化为可逆反应磺化为可逆反应，两个磺酸基能被硝基置换，生，两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。成苦味酸。 (3) (3) 氧化反应氧化反应 酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深。酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深。用重铬酸钾氧化苯酚，可得黄色的对
27、苯醌。用重铬酸钾氧化苯酚，可得黄色的对苯醌。 18.2.318.2.3醚醚(Ether)(Ether) 通式为通式为RORROR，两个两个烃基相同烃基相同时称为时称为简单醚，简单醚，不相不相同同时称为混合醚。时称为混合醚。 烃基可以是芳香烃基，也可以是脂肪烃基，两个烃烃基可以是芳香烃基，也可以是脂肪烃基，两个烃基可以彼此相连形成环醚。基可以彼此相连形成环醚。 (1)相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。(2) (2) 水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键： 乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。 (3)(3)极性：极性： 1. 1. 醚的物
28、理性质醚的物理性质(1) (1) 甲醚的结构甲醚的结构sp3( (非直线型非直线型) ) 2. 2. 醚的结构醚的结构(2) (2) 环氧化合物的结构环氧化合物的结构环氧乙烷的结构环氧乙烷的结构小环张力小环张力醚分子中无活泼氢，不能与金属钠反应，也不与醚分子中无活泼氢，不能与金属钠反应，也不与酸、碱反应。酸、碱反应。 醚的化性比较稳定，但醚比烷烃活泼！醚的化性比较稳定，但醚比烷烃活泼！3. 3. 化学性质化学性质可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。(1)(1)钅钅 羊盐的生成羊盐的生成 可用于醚的分离和鉴别。可用于醚的分离和鉴别。 醚
29、也可以和醚也可以和lewislewis酸形成络合物：酸形成络合物： (1)(1)钅钅 羊盐的生成羊盐的生成 (2) (2) 醚键的断裂醚键的断裂 v反应一般按反应一般按S SN N2 2历程进行，较小的烷基变成卤代烷。历程进行，较小的烷基变成卤代烷。醚在强酸条件醚在强酸条件HIHI下，醚键断裂形成卤代烃和醇。下，醚键断裂形成卤代烃和醇。注：注：酸酸少量少量时，醚键断裂生成时，醚键断裂生成大醇和小卤代烃大醇和小卤代烃； 酸酸过量过量时，醚键断裂生成时，醚键断裂生成卤代烃卤代烃。 v 醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按S SN N1 1历程进行。历程进行。v 一芳
30、基醚生成酚和卤代烷，二芳基醚则不易断裂。一芳基醚生成酚和卤代烷，二芳基醚则不易断裂。 注：注：酸少量时，酸少量时，醚键断裂醚键断裂生成小醇和大卤代烃。生成小醇和大卤代烃。(2) (2) 醚键的断裂醚键的断裂 + HBr+ HBrBrCHBrCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2BrBrBrCHBrCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2OHOHHBrHBr+ HCl+ HClZnClZnCl2 2ClCHClCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2OHOHHCl, ZnClHCl, ZnCl2 2ClCHClCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2
31、 2ClClHBrHBr环醚的反应实例环醚的反应实例(2) (2) 醚键的断裂醚键的断裂 环氧化合物在酸性条件下的开环反应环氧化合物在酸性条件下的开环反应(2) (2) 醚键的断裂醚键的断裂 H H+ +-H-H+ + + + + +18181818(2) (2) 醚键的断裂醚键的断裂 碱催化醚键的断裂碱催化醚键的断裂 醚分子中碳氧键一般不发生化学反应醚分子中碳氧键一般不发生化学反应. .但环氧化合物但环氧化合物在碱性发生开环反应在碱性发生开环反应(2) (2) 醚键的断裂醚键的断裂 不对称的环氧化合物在碱性条件下是不对称的环氧化合物在碱性条件下是S SN N2 2机理机理(2) (2) 醚键的断裂醚键的断裂 练习练习: :(3) (3) 自动氧化自动氧化 v醚醚-位上的位上的H H容易在容易在C-HC-H之间发生自动氧化，慢慢生成过氧化物。之间发生自动氧化，慢慢生成过氧化物。v检验过氧化物：检验过氧化物：用湿润的淀粉用湿润的淀粉- -碘化钾试纸。碘化钾试纸。v除去醚中的过氧化物：除去醚中的过氧化物：作业作业6 6，7 7
