物理化学:第六章 电化学(Electrochemistry)2

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1、第三节 电解质溶液的电导测定应用一、水的纯度检测 水的电导率小于1.010-4sm-1 就认为是很纯的了,称为“电导水”,若大于这个数值,那肯定含有某种杂质。电导测定的一些应用二、弱电解质的电离度和电离常数的测定设弱电解质AB解离如下: AB A+ + B-开始 c 0 0平衡 c(1-) c c Ostwald稀释定律(Ostwalds dilution law)p173例4电导测定的一些应用三、难溶盐的溶解度测定 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 。2难溶盐本身的电导率很低,这时水的电导率就不能忽略,所以:1难溶盐饱和溶液的浓度极稀,可认为m , 的值从离子的无限稀释摩尔

2、电导率的值得到。P174例5电导测定的一些应用四、电导滴定 在滴定过程中,离子浓度不断变化,电导率也不断变化,利用电导率变化的转折点,确定滴定终点。 电导滴定的优点是不用指示剂,对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果。1. 用NaOH标准溶液滴定HCl2.用 滴定 ,产物均为沉淀一、溶液中强电解质的平均活度和平均活度系数非理想溶液化学势表示式第四节 强电解质溶液理论HCl溶液的平均活度溶液的平均活度HCl溶液的平均活度系数溶液的平均活度系数单独离子的活度和活度系数都是无法测定的。单独离子的活度和活度系数都是无法测定的。推广到一般:推广到一般:定义:定义:对1-1价电解质从电解质的mB求mP17

3、7 例例6二、离子强度I 的单位与m 的单位相同。P177 例例7 从大量实验事实看出,影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数,而且价数的影响更显著。(P176页表6-4) 1921年,Lewis提出了离子强度(ionic strength)的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时,离子强度:三、德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔根据离子氛的概念,并引入若干假定,推导出强电解质稀溶液中离子活度系数 的计算公式,称为德拜-休克尔极限定律。 由于单个离子的活度系数无法用实验测定来加以验证,这个公式用处不大。德拜-休克尔极限定律德拜-休克尔极限定律的常用表示式:这个公式只适用于强电解质的稀溶液。从这个公式得到的平均活度系数为理论计算值。 用电动势法可以测定平均活度系数的实验值,用来检验理论计算值的适用范围。P178 图69 例8

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