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1、炉外精炼用耐火材料炉外精炼用耐火材料1 炉外精炼对耐火材料的要求炉外精炼对耐火材料的要求 1.1 耐火材料的工作条件耐火材料的工作条件(1)长时间高温、真空作用;(2)炉渣的严重侵蚀作用;(3)炉渣的浸透作用;(4)炉渣和钢液的强烈冲刷和磨损作用;(5)温度骤变热震作用;(6)局部过热及电弧辐射。 1.2 对耐火材料的要求对耐火材料的要求 (1)耐火度高,稳定性好,能抵抗炉外精炼条件下的高温真空条件;(2)气孔率低,体积密度大,组织结构致密,以减少炉渣的浸透;(3)强度大,耐磨损,抵抗钢渣冲刷磨损作用;(4)耐蚀性好,能抵抗酸-碱性炉渣的侵蚀;(5)热稳定性好,不发生热震崩裂剥落;(6)不污染
2、钢液,有利于钢液的净化作用;(7)对环境污染小。 1.3 炉外精炼用主要耐火材料炉外精炼用主要耐火材料 (1)镁铬砖以镁砂和铬矿为原料。MgO 5580、Cr2O3 820耐火度高、荷重软化温度高、抗热震性优良、抗渣侵蚀、适应的炉渣碱度范围宽。根据制品所用原料和工艺特点,分为:硅酸盐结合镁铬砖;直接结合镁铬砖;再结合镁铬砖;半再结合镁铬砖;预反应镁铬砖;不烧镁铬砖和电熔铸镁铬砖。 炉外精炼以前5种为主。 (2)MgO-CaO系来源丰富,价格比镁铬砖低廉,对高碱度渣的抗侵蚀性好,有利于钢液净化,对环境污染小。分类:白云石砖、镁白云石砖、镁钙砖。 (3)镁碳砖以电熔镁砂、高温死烧镁砂和鳞片石墨为主
3、要原料,以酚醛树脂作结合剂制造的不烧含碳碱性耐火材料。抗炉渣渗透性、耐侵蚀性能及耐热震性能(由于石墨作用),用于渣线部位。(4)Al2O3-MgO-C系包含铝镁碳砖、铝镁尖晶石碳砖和镁铝碳砖。抗炉渣渗透、耐侵蚀性好,耐热震性好,价格比较低,使用于各种精炼钢包非渣线部位。 2 炉外精炼用耐火材料基础炉外精炼用耐火材料基础 2.1 耐材在真空下的稳定性耐材在真空下的稳定性真空下,耐材中的大多数氧化物都会发生蒸发而损失,使耐火材料的性能变差,体积密度变低,气孔率提高和强度下降,污染钢水。易蒸发:SiO2、FexOy、Cr2O3、MgO难蒸发 :CaO、Al2O32.2 耐火材料与炉渣的相容性耐火材料
4、与炉渣的相容性 耐材在炉渣中的溶解速度。u,不相容;u,相容。尽可能选择相容的耐材,由炉渣R(CaO/SiO2)确定。R2: 相容性低高:镁铬砖、碳结合白云石砖、陶瓷结合白云石砖、镁质白云石砖、镁钙碳砖、镁碳砖。 2.3 耐火材料对钢洁净度的影响耐火材料对钢洁净度的影响 (1) 氧化物洁净度生成自由能的绝对值大的氧化物,其氧分压低,有利于减少源于耐材中的氧化物对钢液的再氧化。在高温和真空下易蒸发、不稳定的耐材对钢的氧化物洁净度不利。不利:镁铬砖、锆莫来石砖、高铝砖。有利:氧化钙砖、白云石砖。 (2) 硫化物洁净度硫化物洁净度影响脱硫效率,影响较大洁净度高:氧化钙砖、白云石砖。 洁净度低:锆英石
5、砖、镁铬砖。 纯氧化钙砖镁铝砖镁砖纯氧化铝砖高铝砖锆英石砖(Cr2O3)镁铬砖(SiO2) (3) 增碳作用增碳作用(C)C解决办法:耐材内衬表层,在空气气氛下1000预热脱碳处理,可避免。所以新炉头几炉次易增碳原因。 2.4 常用耐火材料的性能常用耐火材料的性能 3耐火材料在炉外精炼中的应用耐火材料在炉外精炼中的应用 3.1 RH用耐火材料3.1.1 RH用耐火材料的工作环境 除真空外:(1)浸渍管、真空室及侧墙下部的耐火材料钢液的激烈冲刷、磨损和侵蚀作用;(2)浸渍管和真空室下部耐材受到严酷的热震损毁作用。 3.1.2 RH用耐火材料用耐火材料 (1)中国RH应用耐火材料 按不同部位的使用
6、条件,从 下至上大致分为浸渍管、真 空室下部(包括底)、真空 室上部和拱顶。 浸渍管由两层耐火 材料构成,内层使 用镁铬质浸渍管砖, 外层为添加耐热不 锈钢纤维的高铝浇 注料。 3.1.3 RH用耐材的蚀损用耐材的蚀损 镁铬质耐材内衬的主要损毁形式为热震引起的结构剥落掉片损毁,其原因包括: (1)镁铬砖被炉渣浸透,形成变质层,其受热震作用时,热应力导致结构崩裂损毁; (2)气氛变化的作用。氧分压高低变化,FeOFe2O3。改进镁铬砖的性能和延长使用寿命的措施,主要是降低耐材的开口气孔率,降低透气性,提高强度和改善显微组织结构。 3.1.4 RH用耐材的热修用耐材的热修 真空室下部和浸渍 管的使
7、用条件最为 恶劣,局部侵蚀严 重,为提高耐火材 料的寿命,采用热 修维护。 3.2 AOD炉用耐火材料炉用耐火材料 3.2.1 AOD炉用耐材工作环境炉用耐材工作环境 (1) 精炼温度达17101720以上。 (2) 在精炼过程中,耐火材料受到碱度变化范围很大的酸碱性炉渣的侵蚀作用。 (3)大量喷吹氩气和氧气,对喷嘴和喷嘴区耐火材料的侵蚀作用尤为严重; (4)AOD炉为间歇式操作,炉衬工作面温度波动大。 3.2.2 AOD炉用耐火材料炉用耐火材料 AOD炉耐火材料内衬有两种类型:镁铬质耐火材料内衬和白云石质耐火材料内衬。AOD炉内衬耐火材料的选用取决于冶炼钢种、操作条件、炉渣组成和费用等因素。
8、 镁铬质耐火材料具有高温强度大、对中低碱度炉渣的抗侵蚀性能好等优点,但AOD炉使用镁铬砖内衬时存在下列缺点: 与高碱度脱硫渣不相容,侵蚀严重; 耐热震性能差,剥落掉片损毁严重; 在冶炼无铬钢种时,铬污染钢液; 废砖污染环境; 价格较高。 AOD炉已趋向采用白云石质耐火材料内衬。 (1)中国AOD炉耐火材料早期内衬使用优质镁铬砖、预反应镁铬砖和再结合镁铬砖,使用寿命约30次,后来改为以镁白云石砖为主体材料,风嘴区部位使用再结合镁铬砖的组合炉衬。太钢的18tAOD炉:镁铬砖炉衬烧成油浸白云石砖电熔镁质白云石砖,炉衬寿命:30次40次45次。上钢五厂的AOD炉使用烧成油浸白云石砖内衬,寿命在50炉以
9、上。 (2)日本AOD耐材 一般使用直接结合 镁铬砖和再结合镁 铬砖砌筑内衬,有 些使用烧成镁白云 石砖和镁钙砖。3.2.3 AOD炉衬耐火材料蚀损机理炉衬耐火材料蚀损机理 AOD炉衬耐火材料蚀损机理可概括为: (1)脱碳渣的侵蚀:由于炉渣的碱度低,MgO不饱和程度大,炉渣溶解MgO造成耐火材料蚀损。 (2)还原渣的侵蚀:由于炉渣的碱度高,砖中的氧化铬被精炼还原剂还原,使耐火材料的结合基质遭受破坏。 (3)炉渣侵入砖内,腐蚀结合基质,使耐火颗粒骨料间的结合作用丧失,导致耐火材料被冲刷磨损。 (4)当炉衬耐火材料的抗炉渣渗透性能差时,如镁铬砖,炉渣可沿气孔通道侵入砖的深处,与砖的基质发生变质反应
10、,形成厚的变质层,在受到温度急变作用时,发生剥落掉片不均匀损毁。 风嘴砖和风嘴区是决定炉衬寿命的关键部位。其蚀损: 位于炉衬高温区,由于炉渣渗透,镁铬砖易形成反应变质层。 在出钢后吹氮气时,受到急冷,砖的工作面上产生裂纹,加剧炉渣渗透,造成严重的热震剥落掉片损毁。 受到钢液和炉渣及气流的激烈冲刷,局部磨损严重。改进:从工艺上,主要措施是选用优质原料,降低杂质含量,提高抗侵蚀性。工艺上一般采用高压成形和高温烧成,提高砖的密度和降低气孔率,以减少炉渣渗透。适当提高Cr2O3含量,调整粒度,改善显微结构,提高耐热震性。 3.3 钢包内衬用耐火材料钢包内衬用耐火材料 钢包内衬耐火材料的工作环境钢包内衬
11、耐火材料的工作环境 钢包功能的改变使内衬耐火材料的使用条件大大恶化: (1)钢液温度明显升高,耐火材料的侵蚀速度会明显加快。 (2)钢流循环运动加剧钢流对耐火材料的冲刷和磨损作用严重。 (3)炉渣的腐蚀性增大,炉渣碱度高,渣量增大,对耐火材料的侵蚀作用加剧。 (4)盛钢时间延长,结果使钢包使用寿命缩短。 (5)高温真空作用,可使耐火材料品质下降。 钢包内衬用耐火材料钢包内衬用耐火材料 渣线:镁碳砖。包衬:高铝质碱性耐材。碱性包衬分以下几种类型: (1) 铝镁碳砖钢包内衬。铝镁碳砖是中国研制开发的用于钢包内衬非渣线部位的含碳耐火材料,同时兼有铝镁材料和碳素材料的优良特性,耐侵蚀性好,抗热震及抗结
12、构剥落性能好。 (2) 白云石砖钢包内衬。具有热力学上稳定性好、对钢液的净化作用有利、环境污染少、价格便宜等优点,在西欧广泛应用做钢包内衬。 (3) 铝镁尖晶石浇注料钢包内衬。适应洁净钢生产需要、减轻内衬施工的劳动强度和提高施工效率而开发的新型钢包内衬用不定形耐材。从使用的原材料看,有两种类型:高纯刚玉铝镁尖晶石浇注料和天然矾土基铝镁尖晶石浇注料。 (4)MgO-CaO-C砖钢包内衬; (5)全MgO-C砖钢包内衬; (6)镁铬砖钢包内衬。 在上述6种钢包内衬中,前3种钢包内衬占绝大多数。 3.4 钢包透气砖钢包透气砖 3.4.1 透气砖的要求透气砖的要求(1)透气性好。(2)防止熔钢渗透。(
13、3)耐热震性好。(4)耐渣侵蚀。(5)强度高耐冲刷。(6)使用过程中确保安全可靠,且使用寿命长。 透气砖的应用与性能透气砖的应用与性能 透气砖的内部结构有如下四种类型。 钢包吹氩透气砖耐火材料有不同的材质,主要有镁铬质、刚玉质和铬刚玉质 透气砖的安装有两种方式:内装式和外装式。 3.5 喷枪用耐火材料喷枪用耐火材料 喷枪用耐火材料的工作环境喷枪用耐火材料的工作环境 喷枪用耐火材料使用时受到的作用为: (1)喷枪头部和喷出口周围,受到气流和粉料的激烈磨损作用和侵蚀作用; (2)在渣线部位,受到炉渣的严重侵蚀作用; (3)喷粉过程中,受到机械震动作用; (4)由于间歇使用,受到温度骤变作用。 (1
14、)中国喷枪耐火材料 洛阳耐火材料研究院研制的SL整体喷枪。渣线部位采用刚玉质浇注料,渣线以下和以上采用Al2O3含量较低的耐火浇注料。喷枪的使用寿命为1519次,总喷吹时间为95min。宝钢从日本引进KIP 用喷枪。喷枪采用电熔刚玉(Al2O3)配制的高纯刚玉质浇注料制造,添加25耐热钢纤维增强,使用寿命为1020次,总吹炼时间为100min支,最高为188min支。 喷枪用耐火材料的应用与性能喷枪用耐火材料的应用与性能 (2)日本喷枪耐火材料在内芯钢管外表面上焊上“”形钢钉,可提高喷枪用浇注料的坚固性和抗热震性能。 喷枪喷出口的形状对喷头的耐用性有重要影响。其中带混合室的喷头,由于对粉料可进行混合和有缓冲作用,对提高喷枪的寿命有利。 喷枪用耐火材料的蚀损喷枪用耐火材料的蚀损 喷射冶金用喷枪耐火材料蚀损与铁水预处理喷枪相似,主要为热震引起的龟裂和结构剥落,渣线部位为炉渣侵蚀损毁。 谢谢 谢谢(end)