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1、5 5 5 5 伏安和极谱法伏安和极谱法伏安和极谱法伏安和极谱法Voltammetry and PolarographyVoltammetry and PolarographyVoltammetry and PolarographyVoltammetry and Polarography1仪器分析最新极谱法的基本装置和电路极谱法的基本装置和电路（P152P152）小面积工小面积工作电极作电极待测试液待测试液静止不动静止不动溶液组成溶液组成基本不变基本不变可分析可分析有机物有机物2仪器分析最新 E E外外外外=a a c c+iR+iR极限扩散电流极限扩散电流 半波电位半波电位 P153 E外外
2、=c(vs.SCE)P1543仪器分析最新5.1. 5.1. 液相传质的基本方式液相传质的基本方式1 1 液相中粒子的运动方式液相中粒子的运动方式(1) (1) 扩散扩散(Diffusion)(Diffusion) 当溶液中粒子当溶液中粒子存在浓度梯度时存在浓度梯度时, ,这种这种粒子从高浓度粒子从高浓度向低浓度的移动过程向低浓度的移动过程。由于电极反应造成的这种现象。由于电极反应造成的这种现象, ,称为称为“浓差极化浓差极化”。4仪器分析最新(2) (2) 对流对流( (convection) )(3) (3) 电迁电迁( (migrition) ) 粒子随着粒子随着流动的液体流动的液体而移
3、动。这是溶液中而移动。这是溶液中的溶质和溶剂同时移动。有两种形式：的溶质和溶剂同时移动。有两种形式：a.自然自然对流；对流；b.强制对流。强制对流。 在在电场作用电场作用下，荷正电粒子向负极移动下，荷正电粒子向负极移动, ,荷荷负电粒子向正极移动。负电粒子向正极移动。5仪器分析最新总总=对对+电电+扩扩 = = V Vx xC Ci i ExU ExUi iC Ci i - - D(dC/dX)D(dC/dX)-流量(mol/cm2)；D-扩散系数(cm2/s)；Vx-流速(cm/s)； Ex-x方向的电场强度(伏/cm)C-浓度(mol/L)； U0-淌度(cm2/s.v)06仪器分析最新2
4、. 2. 扩散过程扩散过程 在电解池中，上述三种传质过程总是同时发生的。然在电解池中，上述三种传质过程总是同时发生的。然而，在一定条件下起主要作用的往往只有其中的一种或两而，在一定条件下起主要作用的往往只有其中的一种或两种。种。 例如，例如，不搅拌溶液不搅拌溶液，在离电极表面较远处，扩散和电，在离电极表面较远处，扩散和电迁传质作用可以忽略不计。但是，迁传质作用可以忽略不计。但是，在电极表面附近的薄层在电极表面附近的薄层液体中，起主要作用的是扩散及电迁过程液体中，起主要作用的是扩散及电迁过程。7仪器分析最新 如果溶液中除参加电极反应的粒子外还存在如果溶液中除参加电极反应的粒子外还存在大量不参加电
5、极反应的大量不参加电极反应的“惰性电解质惰性电解质”，则粒子则粒子的的电迁速度将大大减小电迁速度将大大减小。 在这种情况下，可以认为在这种情况下，可以认为电极表面附近薄层液电极表面附近薄层液体中仅存在扩散传质过程体中仅存在扩散传质过程。这就是。这就是伏安和极谱需伏安和极谱需要的研究条件要的研究条件。 8仪器分析最新 当电极表面上进行电化学反应时，反应粒子不当电极表面上进行电化学反应时，反应粒子不断在电极上消耗。因此，在断在电极上消耗。因此，在电极表面附近的液层中电极表面附近的液层中会出现这些粒子的浓度变化会出现这些粒子的浓度变化，破坏了液相中的浓度，破坏了液相中的浓度平衡状态，称为出现了平衡状
6、态，称为出现了浓差极化现象浓差极化现象。（1）稳态过程）稳态过程和和非稳态过程非稳态过程 9仪器分析最新 在在电极反应开始阶段电极反应开始阶段，由于反应粒子浓度变化的幅度，由于反应粒子浓度变化的幅度比较小，且主要局限在距电极表面很近的薄层中，因而比较小，且主要局限在距电极表面很近的薄层中，因而指指向电极表面的液相传质过程不足以完全补偿由于电极反应向电极表面的液相传质过程不足以完全补偿由于电极反应所引起的消耗所引起的消耗。 这时这时浓度极化处在发展阶段浓度极化处在发展阶段，即电极表面层中浓度变，即电极表面层中浓度变化的幅度愈来愈大，涉及的范围也愈来愈广。习惯上称为化的幅度愈来愈大，涉及的范围也愈
7、来愈广。习惯上称为传质过程处在传质过程处在“非稳态阶段非稳态阶段”或或“暂态阶段暂态阶段”。10仪器分析最新 ； 若出现若出现浓度极化的范围延伸到电极表面附近的静止层浓度极化的范围延伸到电极表面附近的静止层之外之外，过程处于，过程处于“稳态阶段稳态阶段”，表面层中指向电极表面的，表面层中指向电极表面的反应粒子的流量已足以完全补偿由于电极反应而引起的反反应粒子的流量已足以完全补偿由于电极反应而引起的反应粒子的消耗。应粒子的消耗。 这时表面液层中这时表面液层中浓度极化现象浓度极化现象仍然存在，然而，却仍然存在，然而，却不不再发展再发展。这个表面层也称扩散层，即这个扩散层的厚度不。这个表面层也称扩散
8、层，即这个扩散层的厚度不在变化，即为在变化，即为稳态稳态。这时：。这时：11仪器分析最新(2). (2). 图示法描述电极附近的浓度梯度图示法描述电极附近的浓度梯度（P P155155）xcC isC i012仪器分析最新(3). 稳态扩散电流dsCC-nFD-nFii0iii-=P=dsCCDdxdcDi0iiii-=-=P当Cis0, d0iiCnFDi-=13仪器分析最新3. 迁移电流扩散电流与迁移电流扩散电流与迁移电流 在电极附近，电活性物质通常有扩散和电迁两种过在电极附近，电活性物质通常有扩散和电迁两种过程同时进行，所以外电路流过的程同时进行，所以外电路流过的Faraday电流，有这
9、两部电流，有这两部分组成：分组成：iF=id+imId的符号由氧化还原反应决定，的符号由氧化还原反应决定，im由电场不同的反应由电场不同的反应总效应决定。总效应决定。14仪器分析最新15仪器分析最新5.2. 直流极谱法直流极谱法1. 1. 极谱波的形成（极谱波的形成（P P153153）16仪器分析最新1 1）残余电流残余电流 ( (a-ba-b) ) ab段为残余电流区段为残余电流区, , i i残残=i=ic c+i+iF F2 2）电流开始上升阶段电流开始上升阶段 ( (b-cb-c) ) 这时刚刚达到镉的这时刚刚达到镉的析出电位析出电位，CdCd2+2+开始还原，电开始还原，电流开始流
10、开始上升。上升。 滴汞电极反应滴汞电极反应: : CdCd2+ 2+ + 2e + Hg Cd(Hg)+ 2e + Hg Cd(Hg) 甘汞电极反应甘汞电极反应: : 2Hg + 2Cl2Hg + 2Cl- - Hg Hg2 2ClCl2 2+2e+2e17仪器分析最新3 3）电流急剧上升阶段电流急剧上升阶段 (c(c点前后到点前后到d d） 即在半波电位前后的区域。即在半波电位前后的区域。4 4）极限扩散区极限扩散区（d-e段段） 此时达到极限，电流称为此时达到极限，电流称为极限电流极限电流。18仪器分析最新极限扩散区时： 常数常数,i,id d= kC= kCi i0 0 i id d 称
11、为称为极限扩散电流。极限扩散电流。i0CSdsCCii0i-19仪器分析最新a-b析出电位后半波电位时 Cos =CRs, 即id1/2时 d点附近 d点之后，id与浓度什么关系呢？12345不同时刻，粒子在不同时刻，粒子在电极附近的浓度变电极附近的浓度变化与电流情况化与电流情况20仪器分析最新单单单单滴滴滴滴汞汞汞汞上上上上的的的的电电电电流流流流和和和和铅铅铅铅极极极极谱谱谱谱图图图图P15321仪器分析最新2.扩散电流方程扩散电流方程（P155） 扩扩散散电电流流方方程程是是扩扩散散电电流流与与在在滴滴汞汞电电极极上上进进行行电电极极反反应应的的物物质质浓浓度度之之间间的的定定量量关关系
12、系。从从CottrellCottrell方程可知：方程可知：)(i0i212121stCCtnFADi-=p22仪器分析最新A为电极面积； m-汞的流速，为汞的密度。 23仪器分析最新iiip15624仪器分析最新p156= 607 nD m t c(25)1/22/31/625仪器分析最新3. 3. 影响扩散电流的因素影响扩散电流的因素（P P156156） 从从 IlkoviIlkovi 公式知，影响扩散电流的因素包括：公式知，影响扩散电流的因素包括： a)a)溶液组份的影响溶液组份的影响 组份不同，溶液粘度不同，因而组份不同，溶液粘度不同，因而扩散系数扩散系数D D不同不同。分析时应使分
13、析时应使标准液与待测液组份基本一致标准液与待测液组份基本一致底液。底液。26仪器分析最新b)b) 温度影响温度影响温度影响公式中的各项，尤其是扩散系数温度影响公式中的各项，尤其是扩散系数D。室温下，温度每增加室温下，温度每增加1，扩散电流增加约，扩散电流增加约1.3%，故控温精度须在，故控温精度须在 0.5。27仪器分析最新c)c) 毛细管特性的影响毛细管特性的影响设汞柱高度为设汞柱高度为h，因，因m=kh，t=k/h，则毛细管特性，则毛细管特性常数常数m2/3t1/6=kh1/2，即，即与与h1/2成正比。成正比。因此，实验中因此，实验中汞柱高度必须一致。汞柱高度必须一致。汞滴流速汞滴流速m
14、、滴汞周期、滴汞周期t是毛细管的特性，将影响是毛细管的特性，将影响平均扩散电流大小。通常将平均扩散电流大小。通常将m2/3t1/6称为毛细管特性常数称为毛细管特性常数。28仪器分析最新1). 1). 毛细管特性毛细管特性为毛细管常数为毛细管常数m h，而 t1/h。 =29仪器分析最新2).2).毛细管常数与外加电压的关系毛细管常数与外加电压的关系 m2/3t1/6E0-0.56-1.230仪器分析最新 4. 干扰电流及消除办法(P162) 除用于测定的扩散电流外，极谱电流还包括：除用于测定的扩散电流外，极谱电流还包括：残余电流；迁移电流；极谱极大；氧波残余电流；迁移电流；极谱极大；氧波等。这
15、些等。这些电流通常干扰测定，应设法扣除！电流通常干扰测定，应设法扣除！31仪器分析最新1 1）残余电流）残余电流 (Residualcurrent)：ir=if+icif相当于杂质的电极反应相当于杂质的电极反应，ic为充电电流。为充电电流。在极谱分析时，当外加电压未达分解电压时所观察在极谱分析时，当外加电压未达分解电压时所观察到的微小电流，称为残余电流到的微小电流，称为残余电流(ir)。包括因包括因电解电流电解电流和和电容电流电容电流(或充电电流或充电电流)。32仪器分析最新滴汞电极的充电电量为滴汞电极的充电电量为:q=CiA(E2-E1)一般情况， Ci为常数，t=35s ，ic0.1A33
16、仪器分析最新电解电流电解电流：由存在于滴汞上的由存在于滴汞上的易还原的微量杂质易还原的微量杂质如如水中微量铜、溶液中未除尽的氧等引起。水中微量铜、溶液中未除尽的氧等引起。34仪器分析最新电容电流电容电流：又为充电电流，是又为充电电流，是残余电流的主要部分残余电流的主要部分。是由于滴汞的是由于滴汞的不断生长和落下引起不断生长和落下引起的。的。扣除扣除：ir应从极限扩散电流中扣除，作图法和空白应从极限扩散电流中扣除，作图法和空白试验。试验。充电电流为充电电流为10-7A，相当于相当于10-5mol/mL物质所产生的物质所产生的电位电位影响测定灵敏度和检测限。影响测定灵敏度和检测限。35仪器分析最新
17、2. 2. 迁移电流迁移电流(Migration current)(Migration current)产生：产生：由于由于电极对待测离子的静电引力电极对待测离子的静电引力导致更多离子移向导致更多离子移向电极表面，并在电极上还原而产生的电流，称为迁移电流。电极表面，并在电极上还原而产生的电流，称为迁移电流。消除：消除：通常是加入通常是加入支持电解质支持电解质(或称惰性电解质或称惰性电解质)类似类似于缓冲液。于缓冲液。它它不是因为由于浓度陡度引起的扩散不是因为由于浓度陡度引起的扩散，与，与待测物浓度待测物浓度无定量关系无定量关系，故应设法消除。，故应设法消除。36仪器分析最新3. 3. 极谱极大
18、极谱极大(Maximum current)(Maximum current)（P163）产生：产生：极谱曲线上出现的极谱曲线上出现的比极限扩散电流大得多的不正常的比极限扩散电流大得多的不正常的电流峰电流峰，称为极谱极大。，称为极谱极大。消除：消除：加入可使表面张力均匀化的极大抑制剂，通常是一些加入可使表面张力均匀化的极大抑制剂，通常是一些表面活性物质如明胶表面活性物质如明胶、PVA、TritonX-100等。等。产生过程为：毛细管末端汞滴产生过程为：毛细管末端汞滴表面张力不均表面张力不均切向运动切向运动搅拌溶液搅拌溶液离子快速扩散离子快速扩散极谱极大。极谱极大。37仪器分析最新4.氧波氧波(O
19、xygenwaves)产生：两个氧极谱波：产生：两个氧极谱波：O22H2eH2O2-0.2V(半波电位半波电位)H2O22H2e2H2O-0.8V(半波电位半波电位)其半波电位其半波电位正好位于极谱分析中最有用的电位区间正好位于极谱分析中最有用的电位区间(0-1.2V)，如下页图所示。，如下页图所示。38仪器分析最新1-空气饱和，出现氧双波空气饱和，出现氧双波2-部分除氧部分除氧3-完全除氧完全除氧氧气对极谱波的影响氧气对极谱波的影响氧气对极谱波的影响氧气对极谱波的影响39仪器分析最新消除：消除：a)通入惰性气体如通入惰性气体如H2、N2、CO2(CO2仅适于酸性溶液仅适于酸性溶液)；b)在中
20、性或碱性条件下加入在中性或碱性条件下加入Na2SO3，还原，还原O2；c)在强酸性溶液中加入在强酸性溶液中加入Na2CO3，放出大量二氧化碳以除去，放出大量二氧化碳以除去O2；或加入还原剂如铁粉，使与酸作用生成；或加入还原剂如铁粉，使与酸作用生成H2，而除去，而除去O2；d)在弱酸性或碱性溶液中加入抗坏血酸。在弱酸性或碱性溶液中加入抗坏血酸。40仪器分析最新5.3 5.3 极谱波类型及其方程式极谱波类型及其方程式尤考维奇公式尤考维奇公式反映了极限极谱反映了极限极谱电流与浓度电流与浓度之之间的定量关系式。间的定量关系式。 极谱波方程极谱波方程是描述是描述极谱电流极谱电流与滴汞与滴汞电极电位电极电
21、位之之间关系的数学表达式。间关系的数学表达式。41仪器分析最新电极反应的可逆性电极反应的可逆性 有过有过电位电位a. a. 据电极据电极过程分类：过程分类：可可逆波、不可逆逆波、不可逆波波1. 1. 极谱波分类极谱波分类 42仪器分析最新半波电半波电位不等位不等半波电位半波电位相等相等 b. b. 据据电极反应电极反应类型：类型：还还原波、氧原波、氧化波化波43仪器分析最新2 2、极谱波方程（推导过程从略）（、极谱波方程（推导过程从略）（P P159159）1 1） 简单金属离子可逆极谱波方程简单金属离子可逆极谱波方程 若滴汞电极上发生若滴汞电极上发生还原反应还原反应： 若滴汞电极上发生若滴汞
22、电极上发生氧化反应氧化反应：44仪器分析最新 若溶液中存在两种离子，其氧化态和还原态电位相近，若溶液中存在两种离子，其氧化态和还原态电位相近，则可得到则可得到阴阳混合极谱波阴阳混合极谱波。如如1MHCl介质中，介质中，Tl+e=Tl(-0.55V);Tl2+e=Tl+(0.77V)P16045仪器分析最新半波电位半波电位 当 i=id /2 时，这时在电极表面的氧化态浓度等于还原态浓度,上式表示为： 为为半波电位半波电位, ,与与电极反应物质的浓度无关电极反应物质的浓度无关，是，是定性分析定性分析的依据。的依据。46仪器分析最新2）络合物波方程式 利用络合物的半波电位与配体的这种利用络合物的半
23、波电位与配体的这种关系，测定关系，测定稳定常数稳定常数KcKc和和配位数配位数p p。47仪器分析最新5.4 5.4 极谱分析法的定性、定量分析极谱分析法的定性、定量分析1. 1. 定性方法定性方法不同离子具有不同不同离子具有不同半波电位半波电位，不随浓度改，不随浓度改变，变，可利用其进行定性可利用其进行定性分析分析。分解电压分解电压随浓度改变随浓度改变而有所不同（如右图所）。而有所不同（如右图所）。48仪器分析最新2.2.定量分析定量分析依据公式：依据公式：i id d = =K cK c 进行定量计算。进行定量计算。 极限扩散电流由极谱图上量出极限扩散电流由极谱图上量出, , 用波高用波高
24、直接进行计算。直接进行计算。49仪器分析最新波高的测量波高的测量平行法平行法 波形较好的极谱波，波形较好的极谱波，残余电流与极限电流的延长线残余电流与极限电流的延长线基本平行，其基本平行，其垂直距离垂直距离即为波高。即为波高。50仪器分析最新 交点法交点法（也叫（也叫三切线法三切线法) )51仪器分析最新 标准曲线法标准曲线法 配置配置一系列标准溶液一系列标准溶液相同实验条件下测量相同实验条件下测量波高波高绘制波高绘制波高- -浓度曲线浓度曲线相同条件下测样相同条件下测样波高波高从标准曲线上查出浓度。从标准曲线上查出浓度。52仪器分析最新 标准加入法标准加入法首先测量首先测量浓度为浓度为Cx、
25、体积为、体积为Vx的待测液的的待测液的波高波高hx；然后在同一条件下，测量加入；然后在同一条件下，测量加入浓度为浓度为Cs、体积体积为为VS的标准液后的波高。的标准液后的波高。53仪器分析最新54仪器分析最新3. 3. 经典直流极谱的缺点经典直流极谱的缺点 ( (1) 1) 速度慢速度慢一般的分析过程需要一般的分析过程需要515分钟。这是由于滴汞分钟。这是由于滴汞周期需要保持在周期需要保持在25秒，电压扫描速度一般为秒，电压扫描速度一般为515分钟分钟/伏。伏。获得一条极谱曲线一般需要几十滴到一百获得一条极谱曲线一般需要几十滴到一百多滴汞多滴汞。55仪器分析最新(2) (2) 方法灵敏度较低方
26、法灵敏度较低检测下限一般在检测下限一般在10-410-5mol/L范围内。这主要范围内。这主要是受是受干扰干扰(主要是充电电流主要是充电电流)电流电流的影响所致。的影响所致。如何对经典直流极谱法进行改进？如何对经典直流极谱法进行改进？改进的途径？改进的途径？56仪器分析最新5.5 5.5 单扫描极谱法单扫描极谱法（singlesweeppolarography）我国成都仪器我国成都仪器厂生产的厂生产的JP303极谱仪极谱仪P16857仪器分析最新1. 1. 测量原理测量原理每一汞滴可产每一汞滴可产生一个完整的生一个完整的极谱图极谱图电流过大，参电流过大，参比电极电压不比电极电压不稳稳58仪器分
27、析最新2. 2. 三电极的作用三电极的作用铂丝电极铂丝电极辅助电极辅助电极电流电流电压电压59仪器分析最新3. 3. 单扫描极谱图单扫描极谱图P168在汞滴落下在汞滴落下前前2秒开始秒开始扫描扫描60仪器分析最新4. 4. 与经典极谱比较与经典极谱比较 1）经典极谱法是通过很多个汞滴（一般在经典极谱法是通过很多个汞滴（一般在40408080滴）来获得极化曲线。而滴）来获得极化曲线。而单扫描极谱法单扫描极谱法是在一个汞是在一个汞滴上获得极化曲线滴上获得极化曲线。 2）经典极谱法的极化电压速率非常之慢，一般经典极谱法的极化电压速率非常之慢，一般在在0.0050.005伏秒左右；伏秒左右；单扫描极谱
28、法单扫描极谱法的极化电压速率的极化电压速率非常快非常快，一般在，一般在0.250.25伏秒左右伏秒左右。 61仪器分析最新 3 3）经典极谱获得的电流一电压曲线是带有振荡经典极谱获得的电流一电压曲线是带有振荡的阶梯形曲线；的阶梯形曲线；单扫描极谱单扫描极谱获得的是平滑无振荡呈尖获得的是平滑无振荡呈尖峰状曲线峰状曲线。 4 4）记录经典极谱法的电流一电压曲线用一般的记录经典极谱法的电流一电压曲线用一般的检流计或记录仪即可；而检流计或记录仪即可；而单扫描极谱法单扫描极谱法由于极化速度由于极化速度快，必须用快，必须用阴极射线示波器或数字采样方法阴极射线示波器或数字采样方法（计算机（计算机）来记录）来
29、记录。 62仪器分析最新5. 5. 单扫描极谱法的特点单扫描极谱法的特点 1) 1) 灵敏度高灵敏度高原因原因:a.主要是由于主要是由于消除了部分充电电流消除了部分充电电流；b.以及以及极化速度快极化速度快；c.等浓度去极剂的等浓度去极剂的峰电流峰电流要比经典极谱的要比经典极谱的扩散电扩散电流流值值大大。 经典极谱法的测定下限一般为经典极谱法的测定下限一般为l10-5mol/L。而单扫。而单扫描极谱法的描极谱法的测定下限达测定下限达110-7mol/L。63仪器分析最新2) 2) 分辨率强分辨率强3 3） 分析速度快分析速度快 经典极谱法经典极谱法完成一个波形的绘制完成一个波形的绘制需要数分钟
30、需要数分钟（一般（一般2 25 5分钟）的时间，而分钟）的时间，而单扫描示波极谱法单扫描示波极谱法只需只需数秒数秒（一般（一般为为7 7秒）时间就绘制一次曲线。秒）时间就绘制一次曲线。经典极谱法经典极谱法可分辨可分辨半波电位相差半波电位相差200毫伏毫伏的两种物质。的两种物质。而而单扫描极谱法单扫描极谱法在同样的情况下，可分辨峰电位相差在同样的情况下，可分辨峰电位相差50毫代毫代的两种物质。的两种物质。64仪器分析最新4 4） 抗先还原能力强抗先还原能力强经典极谱法经典极谱法中，若溶液有较高浓度的先还原物质，中，若溶液有较高浓度的先还原物质，后还原低浓度物质的波形有很大的振荡。后还原低浓度物质
31、的波形有很大的振荡。先还原物质浓先还原物质浓度大于被测物质的浓度度大于被测物质的浓度5 51010倍时测定就困难倍时测定就困难了。了。单扫描极谱法单扫描极谱法抗先还原能力可抗先还原能力可允许先还原物质的浓允许先还原物质的浓度为待测物质浓度的度为待测物质浓度的10010010001000倍倍。JP303型仪器的抗先型仪器的抗先还原能力指标至少为还原能力指标至少为5000倍。倍。 65仪器分析最新6. 6. 峰电流峰电流 单扫极谱法服从Randles-Sevcik电流方程 P170极化速度极化速度66仪器分析最新7. 7. 峰电位峰电位p,p,半波电位半波电位1/2,1/2,和半峰电位和半峰电位p
32、/2p/2经典极谱经典极谱半波电位半波电位67仪器分析最新 8. 8. 导数电流导数电流 为了减小前波和氧存在的的影响，提高测量的精度为了减小前波和氧存在的的影响，提高测量的精度和重现性，通常采用简便的和重现性，通常采用简便的导数示波极谱法导数示波极谱法。 记录记录di/dEdi/dE（或（或di/dtdi/dt）对）对E E的关系曲线，称一次导数的关系曲线，称一次导数极谱波，极谱波，呈一正峰和一负峰呈一正峰和一负峰； 记录记录d d2 2i/dEi/dE2 2（或（或d d2 2i/dti/dt2 2）对）对E E的关系曲线，称二次导的关系曲线，称二次导数极谱波，呈数极谱波，呈两正峰和一负峰
33、两正峰和一负峰。68仪器分析最新 不同谱图的比较不同谱图的比较一正一一正一负二正一二正一负69仪器分析最新5-6脉冲极谱法脉冲极谱法 （Pulse Polarography） 1.常规脉冲极谱法常规脉冲极谱法（NormalPulse Polarography）(1) 常规脉冲极谱的原理常规脉冲极谱的原理 70仪器分析最新ift-1/2iCe-t71仪器分析最新(2).电流和电位方程电流和电位方程 设电极反应为设电极反应为Ox+ne=Red则电流方程为则电流方程为P31972仪器分析最新2.微分脉冲极谱微分脉冲极谱 (Differtail Pulse Polarography) (1). 微分脉
34、冲极谱的微分脉冲极谱的原理原理 巧妙地克服了充电电流 和背景电流！73仪器分析最新(2).电流和峰电位方程电流和峰电位方程W1/2峰的半宽度，E为脉冲幅度。 74仪器分析最新5.7 5.7 溶出伏安法溶出伏安法 StrippingVoltammetry1. 1. 溶出伏安法的基本原理溶出伏安法的基本原理 溶出安伏法包含电解溶出安伏法包含电解富集富集和电解和电解溶出溶出两个过程。首先两个过程。首先是电解富集过程，它是将工作电极固定在产生极限电流电是电解富集过程，它是将工作电极固定在产生极限电流电位（图）进行电解，使被测物质富集在电极上。位（图）进行电解，使被测物质富集在电极上。为了提高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液，为了提高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液，以加快被测物质输送到电极表面，富集物质的量则与电极以加快被测物质输送到电极表面，富集物质的量则与电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。75仪器分析最新76仪器分析最新2. 2. 溶出伏安法的工作电极溶出伏安法的工作电极 1.悬汞电极悬汞电极2.静汞电极静汞电极3.其它电极其它电极 77仪器分析最新78仪器分析最新3. 3. 峰电流和峰电位峰电流和峰电位79仪器分析最新
