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1、重量分析简化版（第重量分析简化版（第6章）章）二、分类：二、分类：1. 1. 沉淀法沉淀法沉淀法沉淀法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物 形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算 被测被测组分含量的分析方法。组分含量的分析方法。 沉淀形式：沉淀的化学组成。沉淀形式：沉淀的化学组成。 称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成。化学组成。2. 气化法（又称挥发法）：气化法（又称挥发法）
2、：气化法（又称挥发法）：气化法（又称挥发法）：利用物质的挥发性利用物质的挥发性3. 电解法：电解法：电解法：电解法：利用电解原理利用电解原理三、特点：三、特点： 准确度高，费时，繁琐，不适合微量组分准确度高，费时，繁琐，不适合微量组分6.2 6.2 重量分析法的分析过程和要求重量分析法的分析过程和要求一、分析过程一、分析过程 待测离子沉淀剂沉淀形式处理过程称量形式 过滤过滤 8008000 0C CBaBa2+2+ + SO + SO4 42- 2- BaSOBaSO4 4 BaSO BaSO4 4 洗涤洗涤 灼烧灼烧 过滤过滤 烘干烘干CaCa2+2+ + C + C2 2O O4 42-
3、2- CaCCaC2 2O O4 42H2H2 2O CaO O CaO 洗涤洗涤 灼烧灼烧 过滤过滤 烘干烘干试样溶液试样溶液 + + 沉淀剂沉淀剂 沉淀形式沉淀形式沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式称量形式称量形式 洗涤洗涤 灼烧灼烧注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同续前续前二、要求二、要求1对沉淀形式的要求 a溶解度小 b易过滤和洗涤 c纯净，不含杂质 d易转化成称量形式2对称量形式的要求 a确定的化学组成 b性质稳定 c较大的摩尔质量（一）溶解度与溶度积（一）溶解度与溶度积 （二）影响沉淀溶解度的因素（二）影响沉淀溶解度的因素6.3 6
4、.3 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素 一、溶解度与溶度积一、溶解度与溶度积1. 固有溶解度和溶解度2. 活度积和溶度积 3. 溶解度与溶度积关系4. 条件溶度积二、二、 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素1.1.同离子效应同离子效应2.2.盐效应盐效应3.3.酸效应酸效应4.4.配位效应配位效应5.5.其他因素其他因素5. 5. 其他因素：其他因素：A温度：T ，S ，溶解损失（合理控制）B溶剂极性：溶剂极性，S，溶解损失（加入有机溶剂）C沉淀颗粒度大小：同种沉淀，颗粒，S ，溶解损失（粗大晶体）D胶体形成：“胶溶”使S，溶解损失（加入大量电解质可破坏之）E水解作用：某
5、些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响图示温度对沉淀溶解度的影响温度对沉淀溶解度的影响注：注： 根据沉淀受温度影响程度选根据沉淀受温度影响程度选择合适温度择合适温度v沉淀沉淀加热溶液加热溶液v陈化陈化加热微沸加热微沸v过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀温度影响大的沉淀冷至室温 再过滤洗涤温度影响小的沉淀趁热过滤 洗涤（一）（一） 沉淀的类型沉淀的类型（二）（二） 沉淀的形成沉淀的形成6.4 6.4 沉淀的类型及其形成过程沉淀的类型及其形成过程1. 1. 沉淀的类型沉淀的类型（1）晶形沉淀：颗粒直径0.11m，排列整齐，结构紧密，比表面积小，吸附杂质少易于过滤、洗涤 例：BaSO4（细晶形沉淀）MgNH
6、4PO4（粗晶形沉淀）（2）无定形沉淀：颗粒直径0.02m 结构疏松比表面积大，吸附杂质多不易过滤、洗涤 例：Fe2O3nH2O（3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于上述两种沉淀之间例：AgCL2 2沉淀的形成沉淀的形成晶核的形成晶核的形成晶核的生长晶核的生长成核作用成核作用成核作用成核作用均相、异相均相、异相生长过程生长过程生长过程生长过程扩散、沉积扩散、沉积聚集聚集聚集聚集定向排列定向排列定向排列定向排列构晶离子构晶离子构晶离子构晶离子晶核晶核晶核晶核 沉淀微粒沉淀微粒沉淀微粒沉淀微粒 无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀 续前晶核的形成晶核的形成均相成核均相成
7、核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核异相成核异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核晶核的生长晶核的生长影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚聚集集速速度度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度定向速度定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小聚集速度定向排列速度晶形沉淀聚集速度定向排列速度无定形沉淀（一）共沉淀现象（一）共沉淀现象（二）继沉淀（后沉淀）现象（二）继沉淀（后沉淀）现象（三）提高沉淀纯度措施（三）提高沉淀纯度措施6
8、.5 6.5 影响沉淀纯净的主要因素影响沉淀纯净的主要因素1共沉淀现象共沉淀现象（1 1）表面吸附）表面吸附（2 2）形成混晶或固溶体）形成混晶或固溶体（3 3）吸留或包夹）吸留或包夹 当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中某些其他组当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中某些其他组分，在该条件下本来是可溶的，但它们却被沉淀下来分，在该条件下本来是可溶的，但它们却被沉淀下来而混杂于沉淀之中的现象。而混杂于沉淀之中的现象。减小方法减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附吸附规则吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 浓度较高的离
9、子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 （1 1 1 1）表面吸附）表面吸附）表面吸附）表面吸附 吸附共沉淀吸附共沉淀吸附共沉淀吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 图示BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层：沉淀表面形成双电层：吸附层吸附层吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层扩散层吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子Fe3+续前（2 2）形成混晶：）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶。混晶是固溶体的一
10、种。 减小或消除方法减小或消除方法 将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子例：例：BaSOBaSO4 4与与PbSOPbSO4 4 ，AgCLAgCL与与AgBr AgBr 同型混晶同型混晶 BaSOBaSO4 4中混入中混入KMnOKMnO4 4（粉红色）（粉红色） 异型混晶异型混晶续前（3 3）吸留）吸留或包夹包夹：沉淀速度过快，表面吸附的杂质 来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀 所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在 沉淀内部的共沉淀现象称减少或消除方法减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化2继沉淀（后沉淀）现象继沉淀（后沉淀）现象：溶液中被测组分析出沉
11、淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象注：注：继沉淀经加热、放置后会更加严重消除方法消除方法缩短沉淀与母液的共置时间3 3提高沉淀纯度措施提高沉淀纯度措施1）选择适当分析步骤测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度分离除去，或掩蔽 3）选择合适的沉淀剂选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀4）改善沉淀条件温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化5）再沉淀有效减小吸留或包夹的共沉淀及后沉淀现象1 1过滤：过滤： 将沉淀与母液中其他组分分离。6.6 6.6 沉淀的处理沉淀的处理2 2 2 2洗涤：洗涤：洗涤：
12、洗涤： 洗去杂质和母液洗去杂质和母液3 3 3 3烘干或灼烧：烘干或灼烧：烘干或灼烧：烘干或灼烧： 除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发性除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式。物质，将沉淀形式定量转变为称量形式。1. 称量形式与被测组分形式一样2. 称量形式与被测组分形式不一样6.7 6.7 结果的计算结果的计算练习例：待测组分沉淀形式称量形式F CL- AgCL AgCL Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 6.8 6.8 沉淀滴定法沉淀滴定法一、
13、沉淀滴定法沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件：二、沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 本节重点本节重点本节重点本节重点难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析6.9 6.9 银量法银量法一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线 1原理 2滴定曲线 3影响沉淀滴定突跃的因素 4分步滴定二、指示终点的方法二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）（二）铁铵矾指示剂法（Volhard法）（三）
14、吸附指示剂法（Fayans法）一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线1. 原理原理2. 滴定曲线滴定曲线 AgAg+ + + X + X- - AgX AgX续前3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）影响沉淀滴定突跃的因素（比较）4. 分步滴定分步滴定二、指示终点的方法二、指示终点的方法v铬酸钾指示剂法铬酸钾指示剂法v铁铵矾指示剂法铁铵矾指示剂法v吸附指示剂法吸附指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（MohrMohr法，莫尔法）法，莫尔法）原理：原理：（二）铁铵矾指示剂法（二）铁铵矾指示剂法（VolhardVolhard法，佛尔哈德法）法，佛尔哈德法）原理原理:
15、（三）吸附指示剂法（三）吸附指示剂法（FajansFajans法，法扬司法法，法扬司法 ）吸附指示剂法吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法吸附指示剂：吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化原理：原理：SPSP前：前： HFL HHFL H+ + + FL + FL- - （黄绿色）（黄绿色） AgCLAgCL: : : :CLCL- - - - - - - - - - 吸附过量吸附过量CLCL- -SPSP时：大量时：大量AgCLAgCL: :AgAg+ +: :FLFL- -（淡红色）（淡红色）- - - - -双电层吸附双电层吸附
