《物理化学阮秀琴第六章1》由会员分享，可在线阅读，更多相关《物理化学阮秀琴第六章1（41页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、化学动力学目目 录录6.1 化学反应速率的表化学反应速率的表 示方法及其测定示方法及其测定6.2 反应速率公式反应速率公式6.3 简单级数反应的速简单级数反应的速 率公式率公式6.4 反应级数的确定反应级数的确定6.5 温度对反应速率的温度对反应速率的 影响影响6.6 双分子反应的简单双分子反应的简单 碰状理论碰状理论6.7 过渡态理论大意过渡态理论大意6.9 复杂反应近似处理复杂反应近似处理 方法和反应机理的方法和反应机理的 探索探索6.8 典型的复杂反应典型的复杂反应6.10 光化反应光化反应6.12 溶液中的反应溶液中的反应6.11 催化反应催化反应第六章第六章主讲：阮秀琴Chemica
2、lkinemics呈盗塞灶黎杰庄呸竭椰桅注皖度庭观迸迂简僚背杨捕福钩矫勇绚卢褥衔衬物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学【提提纲纲】化化学学动动力力学学基本概念基本概念反应速率方反应速率方程的确立程的确立温度对反应温度对反应速率的影响速率的影响动力学理论动力学理论简单级数反应简单级数反应典型复杂反应典型复杂反应复杂反应近复杂反应近似处理方法似处理方法光化反应光化反应催化反应催化反应溶液中的反应溶液中的反应碰撞理论碰撞理论过渡态理论过渡态理论烤需若浆蟹逼秽舒升闯阳酮得求筏绷意茁冯旬寞颅捣茬钡齿开市倾筛继贞物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力
3、学化学反应的化学反应的两个基本问题两个基本问题在指定条件下在指定条件下反应进行的方向和限度反应进行的方向和限度化学热力学化学热力学反应进行的速率和反应进行的速率和 具体步骤具体步骤( (即反应机理即反应机理) ) 化学动力学化学动力学说明说明说明说明: 1. : 1. 反应速度的重要性反应速度的重要性反应速度的重要性反应速度的重要性 2. 2. 反应速度的可调变性反应速度的可调变性反应速度的可调变性反应速度的可调变性 G = - 237 kJ G = - 237 kJ molmol-1-1, , 几乎完全反几乎完全反几乎完全反几乎完全反应应应应常温常压下反应极慢常温常压下反应极慢常温常压下反应
4、极慢常温常压下反应极慢（106 106 亿年生成亿年生成亿年生成亿年生成 0.15 % 0.15 % 的水）的水）的水）的水）加入铂黑，很快几乎都变成水加入铂黑，很快几乎都变成水加入铂黑，很快几乎都变成水加入铂黑，很快几乎都变成水肇娱籽酱蔫跌递再极息帜睁褂锻勺递皑侦簇敢询牌算孪拖赚筛诱庶潘筐气物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学化学动力学的任务（一）化学动力学的任务（一）化学动力学的任务（一）化学动力学的任务（一）*了解反应速率和其影响因素了解反应速率和其影响因素了解反应速率和其影响因素了解反应速率和其影响因素（如物质的浓度、温度、（如物质的浓度、温度、（如物质的
5、浓度、温度、（如物质的浓度、温度、催化剂、光、介质、催化剂、光、介质、催化剂、光、介质、催化剂、光、介质、等）等）等）等）选择适当的反应条件，使化学反应按我们选择适当的反应条件，使化学反应按我们选择适当的反应条件，使化学反应按我们选择适当的反应条件，使化学反应按我们希望的速率进行希望的速率进行希望的速率进行希望的速率进行 提高反应速度提高反应速度提高反应速度提高反应速度: :化学合成化学合成化学合成化学合成 . . 降低反应速度降低反应速度降低反应速度降低反应速度: :橡胶老化橡胶老化橡胶老化橡胶老化金属腐蚀金属腐蚀金属腐蚀金属腐蚀 . .动力学是研究化学反应速率的学科动力学是研究化学反应速率
6、的学科窥巩逸拢叫粘隧漱坞碉淄日林柳本激业兵崎王祭韶碟雇哈可痹掺结碳芬祝物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学化学动力学的任务（二）化学动力学的任务（二）*研究反应历程研究反应历程选择适当的反应历程，使化学反应按我们选择适当的反应历程，使化学反应按我们选择适当的反应历程，使化学反应按我们选择适当的反应历程，使化学反应按我们希望的方向进行希望的方向进行希望的方向进行希望的方向进行 丙丙丙丙 烯烯烯烯 异丙醇异丙醇异丙醇异丙醇丙丙丙丙 酮酮酮酮经典动力学研究的对象几乎都是速率比较适中的反应，但由此经典动力学研究的对象几乎都是速率比较适中的反应，但由此得到的有关反应速率的基
7、本规律则有着重大的意义。得到的有关反应速率的基本规律则有着重大的意义。孵酵湘笼狈呸窑镣近踏泽捉动求蔡涕节慷辱涛魄侩捌苯悍侄宣淳寓架嫡兆物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学6.4 反应级数的确定反应级数的确定6.5 温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响6.6 双分子反应的简单碰状理论双分子反应的简单碰状理论6.7 过渡态理论大意过渡态理论大意6.1 化学反应速率的表示方法及其测定化学反应速率的表示方法及其测定6.3 简单级数反应的速率公式简单级数反应的速率公式6.2 反应速率公式反应速率公式盆几沙艺旱眯贸奸唇软猛帜末假搂浸马焊酬师科仲觅袖逃酿宅厂续驮庸闯物理化学
8、（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学一、反应速率的表示法一、反应速率的表示法J defd dtdnidt1vi反应速率反应速率aA + bB gG + hH其反应速率表示为其反应速率表示为6.1 化学反应速率的表示方法及其测定化学反应速率的表示方法及其测定 rate是标量是标量, 无方无方向性向性, 都是正值都是正值任咋太缅愿鹅延敢策童恰扮访诞茬谍琴蔚锨诬昂概波太微夸辞桔卤伊掷拾物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学体积一定的均相封闭体系体积一定的均相封闭体系，通常用单位体积的反应，通常用单位体积的反应速率速率r表示反应的快慢，即表示反应的快慢
9、，即:式中式中ci=ni/V，表示参加反应的物质，表示参加反应的物质i的浓度。的浓度。r的的SI单位是单位是molm-3 s-1，实际应用中，也时常采用，实际应用中，也时常采用mol dm-3 s-1等等单位。单位。任意化学反应任意化学反应 aA + bB gG + hH床阜牺娃营悼宪霜胜骏救也函唾派蔬去霍油介烘癣海扬瞄锁舟嗅饥鬃巩刺物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学对于对于气相反应气相反应 2NO + Br2 2NOBr在定温定容条件下，其反应速率可表示为在定温定容条件下，其反应速率可表示为理想气体理想气体镣替倦共粟馅邱远荐撮玩听官岂缅默擅请吉免判沽殉乘存涣崩
10、外捂蔫改他物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学浓度随反应时间的变化曲线浓度随反应时间的变化曲线动力学曲线动力学曲线A B二、反应速率的测定二、反应速率的测定(定容反应系统定容反应系统)产物产物B反应物反应物A时间时间t浓度浓度c侈状涵盏狼苟妹丹默午敛臣婶爸清冒谢翰蛤伏效攒聪菲翘躬腮孽柒悄绰肉物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学依据浓度测定方法可分为依据浓度测定方法可分为化学法化学法和和物理法物理法两两大类。大类。1. 化学法化学法 用化学分析法来测定不同时刻反应物和用化学分析法来测定不同时刻反应物和产物的浓度，一般用于液相。特点是需立
11、即产物的浓度，一般用于液相。特点是需立即“冻冻结结”反应。反应。2. 物理法物理法 测量与某种物质浓度呈单值函数关系的测量与某种物质浓度呈单值函数关系的一些物理性质随时间的变化，然后换算成不同时一些物理性质随时间的变化，然后换算成不同时刻的浓度值。刻的浓度值。鸳赖代衍贞彰禾矾疼篆媚朋温尚混姨碌踏滁驾哨讹隘瑟纳讼疚赣庞骆娇江物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学 动力学研究结果表明，许多化学反应实际进行的动力学研究结果表明，许多化学反应实际进行的 具体步骤，并不是按照其计量方程式所表示的那具体步骤，并不是按照其计量方程式所表示的那 样，由反应物直接作用生成产物样，由反
12、应物直接作用生成产物. . 例如：例如： H2 + Cl2 2HCl 经历如下四个具体的反应步骤：经历如下四个具体的反应步骤： 1. Cl2 2Cl 2. Cl + H2 HCl + H 3. H + Cl2 HCl + Cl 4. 2Cl + M Cl2 + M 上述四个反应才是由反应物直接生成产物的。上述四个反应才是由反应物直接生成产物的。总反应总反应基元反应基元反应复杂反应复杂反应三、基元反应和反应分子数三、基元反应和反应分子数由反应物微由反应物微粒直接生成粒直接生成产物的反应产物的反应基元反应中反应物微粒的数目基元反应中反应物微粒的数目蕴豫委插剂尿搞亿桃醉得滁鞍挠恼冀氦杂关矫菌叮卓筋署
13、半轿罢均必梢疯物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学1、基本概念基本概念基元反应基元反应-由反应物微粒由反应物微粒(分子、原子、离子或自由分子、原子、离子或自由基等基等)直接生成产物的反应。直接生成产物的反应。总反应总反应-用计量方程式来表示反应的宏观总效果。用计量方程式来表示反应的宏观总效果。 组成宏观总反应的基元反应的总和，称为组成宏观总反应的基元反应的总和，称为“反反 应机理应机理”或或“反应历程反应历程”。简单反应简单反应-仅由一种基元反应组成的总反应。仅由一种基元反应组成的总反应。复合反应复合反应-由两种或两种以上基元反应所组成的总由两种或两种以上基元反应
14、所组成的总反应。反应。背缺峡经奋谋阀综厌余叛株甭方歧填吻伴童袄敏茹诸窘漳嘻恃感鬼凳鼎粕物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学2、反应分子数、反应分子数对于基元反应，直接作用所必需的反应物微观粒子对于基元反应，直接作用所必需的反应物微观粒子（分子、原子、离子、自由基）数，称为（分子、原子、离子、自由基）数，称为“反应分反应分子数子数”。 依据反应分子数的不同，基元反应可区分为依据反应分子数的不同，基元反应可区分为“单分子反应单分子反应”、“双分子反应双分子反应”和和“三分子反应三分子反应”。例如。例如四分子以上反应出现几率甚微，至今尚未发现。四分子以上反应出现几率甚微
15、，至今尚未发现。脏狸驳脏视份院写最静足范废砒白啡疾霞雷瑰篓极甲鳃镑粱膛涟牟侵数狮物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学6.2 反应速率公式反应速率公式恒温下反应速率的经验表达式，也称恒温下反应速率的经验表达式，也称恒温下反应速率的经验表达式，也称恒温下反应速率的经验表达式，也称动力学方程动力学方程动力学方程动力学方程反应速率公式分反应速率公式分微分式：微分式：r=f(ci), 即反应速率即反应速率r与各物质浓度与各物质浓度ci的函数关系的函数关系积分式积分式：ci=f(t), 即各物质浓即各物质浓度度ci与时间与时间t的函数关系的函数关系反应的速率公式形式只能通过实
16、验确定，而反应的速率公式形式只能通过实验确定，而不能通过计量方程式直接确定。不能通过计量方程式直接确定。鹃煎靡腥邵眺璃咱迂冤吊跳哇隙总餐赖驮后挛矗扫室躺稽失仓账才最椭利物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学H2与三种不同卤素的气相反应，其计量方程式：与三种不同卤素的气相反应，其计量方程式： H2 + I2 2HI H2 + Br2 2HBr H2 + Cl2 2HCl它们的速率公式依次为它们的速率公式依次为 例例如如速率公式具有反应物速率公式具有反应物浓度幂乘积的形式浓度幂乘积的形式聘枚悸劲词肢很旱月郑剥鲤患抿淤驮揉那拔戴绒折秋啡磋帜绕种艳郑倚囱物理化学（阮秀琴）第
17、六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学r r = = k k c cA A c cB B n= + + 【注】【注】反应级数反应级数与与反应分子数反应分子数是两个不同的概念。前是两个不同的概念。前者对总反应而言，后者对基元反应而言。由质量作用者对总反应而言，后者对基元反应而言。由质量作用定律可知，只有简单反应的反应级数和反应分子数才定律可知，只有简单反应的反应级数和反应分子数才相等。相等。 n由实验测定，由实验测定，由实验测定，由实验测定，其值表明浓度对反应速率影响的大小。其值表明浓度对反应速率影响的大小。【反应级数】【反应级数】级数级数总级数总级数巳呢打非工懒标菏揣铜赡粘帖颇农勃派员
18、假几圃地鬃摩啃针锡涌媒盈活盈物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学【质量作用定律】【质量作用定律】对于对于基元反应基元反应 aA + bB gG + hH其反应速率公式可表示为其反应速率公式可表示为 r = k cAacBb即基元反应速率公式中浓度项的指数即基元反应速率公式中浓度项的指数a、b 均与反应方程式中相应反应物的计量数相等。均与反应方程式中相应反应物的计量数相等。独晋硅钟科耙蛰缉蜡扁蝶抵凑痰碴贾抠奥纷秃拘坐彼抚靳案悄页烽亦辩秘物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学【速率常数】【速率常数】速率公式速率公式r = k cAacBb中
19、的比例系数中的比例系数k称为反应称为反应的的“速率常数速率常数”。 对于指定反应，对于指定反应， k值与浓度无关，而与反应值与浓度无关，而与反应的温度及所用的催化剂有关。的温度及所用的催化剂有关。 其大小直接体现反应进行的难易程度，因而其大小直接体现反应进行的难易程度，因而是重要的热力学参数。是重要的热力学参数。 其物理意义为各物质单位浓度时的瞬时速率。其物理意义为各物质单位浓度时的瞬时速率。 k是有单位的量，其单位与反应级数是有单位的量，其单位与反应级数n有关。有关。捉汹舀葱蜗譬估俯列祝豆皆刨刷贪宙庶绒霄房咳惫离朝畴屉疡揍坠补开腺物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动
20、力学6.3 简单级数反应的速率公式简单级数反应的速率公式简单级数反应简单级数反应：反应速率方程具有反应反应速率方程具有反应 物浓度幂乘积形式并且各反应物浓度幂乘积形式并且各反应物级数为物级数为零或正整数的反应。零或正整数的反应。r r = = k k c cA A c cB B aA + bB gG + hH 、 为零或正整数为零或正整数为零或正整数为零或正整数棚篮椭灰嫁涉俯电囊征怜禹拄艘养占缮套快裂貌貌构聂悼万厄杜遮拣娱四物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应。反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应。速率公式：速率公式：
21、(cA-t时刻时刻A的浓度的浓度) k的单位的单位: 时间时间-1, s-1二、二、一级反应一级反应(first order reaction)能求出任意能求出任意t 时刻时刻的反应物的浓度的反应物的浓度土搓空句橙拦殊卿筷垦阀佃豢砷呢儒毛卖朵淖郑捂迈谭白陋勘忿噶摩肇感物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学lnc t 的关系为直线，斜率为的关系为直线，斜率为kA ，截距为，截距为ln cA.0.分子的重排反应、热分解反应、某些药物体内降解是一分子的重排反应、热分解反应、某些药物体内降解是一级反应，庶糖的水解也是表观一级反应。级反应，庶糖的水解也是表观一级反应。tlnc
22、A厢握光七豁瓢寄寂桥枉笛娇造薯杆擅泄砧蛋翱办阎趣撅鲍掠呀炕缴缮辩骂物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学【反应的半衰期】【反应的半衰期】(half life)反应物浓度由反应物浓度由c0消耗到消耗到c = 1/2c0所需的反应所需的反应时间时间，以，以t1/2表示。表示。对于一级反应对于一级反应:一级反应的半衰期一级反应的半衰期t1/2与初始浓度与初始浓度c0无关。无关。冻兢猎股可涌碎挑溜溪转男舆楞抛缓健廊司牢窑度捆亲顽撞致薛损堕翟屿物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学【一级反应特征【一级反应特征】 速率常数速率常数 k 的单位为：的单
23、位为：时间时间 1(s 1、min 1、 h 1、d 1等等); lncA t 成线性关系，直线的斜率为成线性关系，直线的斜率为 kA, 截截 距为距为ln cA,0; 经历相同的时间间隔后经历相同的时间间隔后, 反应物浓度变化的反应物浓度变化的 分数相同分数相同; 一级反应的半衰期为一级反应的半衰期为:你蓉葫轿肝痴汞中钱酚腆瓦岂党狠窃此剂绍谓茵杜缓芯丢篙颊受柱鼻挟棺物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学例题例题. 四环素由血液移出的速率可用一级速率方程四环素由血液移出的速率可用一级速率方程表达，现在体内注射表达，现在体内注射0. 5g四环素，然后在不同时间四环素，
24、然后在不同时间测定其在血液中的浓度，得如下数据：测定其在血液中的浓度，得如下数据： (1)求四环素在血中的求四环素在血中的 t1/2。(2)欲使四环素在血中欲使四环素在血中的的浓度不小于的的浓度不小于0.37，注射间隔为几小时？，注射间隔为几小时？t(h)481216c(mg/100ml)0.480.310.240.15【分析】【分析】一级反应，一级反应，lnct的关系为直线，斜率的关系为直线，斜率k帝邹净腑良国摘搭拆祖签箕堵惋盾究德婚馋甘硼吾呆醋土嘶偏弗烬拧琶阻物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学作图得直线，得斜率为：作图得直线，得斜率为：-0.0936h-1，
25、则：，则：由截距得初浓度为由截距得初浓度为C0=0.69mg/100ml，C=0.37mg/100ml注射间隔注射间隔 时间为：时间为： t(h)lnc睁匈欣伟梢圭稼液贡错炸韦刀俩看员饮蔚逞纹怯胜姨豌垂蚊罕茵堕仑舆先物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学两种类型：两种类型： () aA 产物产物 () aA + bB 产物产物类型类型: aA 产物产物二、二、二级二级反应反应 (second order reaction)反应速率与反应物浓度的二次方或两种反应物反应速率与反应物浓度的二次方或两种反应物浓度的乘积成正比的反应称为二级反应。浓度的乘积成正比的反应称为二级
26、反应。圈勇肄锋楞钙零哆逆肢掠葬出簿舶镊头漓悄姨常终滞朗入钞诉吱党胡润烁物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学1/ct得一直线，斜率为得一直线，斜率为kA，量纲为，量纲为浓度浓度-1 时时间间-1芳沙宦抄友鄙锹哇泌坦趁龚豪势歹掖解具卸蹈帖翰捎秒萝漫度额仓喳提褒物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学类型类型 : aA + bB 产物产物若若a=b=1, cA,0 cB,0 , x为为t 时时刻反应物消耗掉的浓度刻反应物消耗掉的浓度曙臭皑泄滤片触铃羊瘴硫摈乓歉急脾趾烹沦夏殉配姚挞闯碉窝烹斜就迷只物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六
27、章-1化学动力学 以以 t作图，由直线斜率可求出作图，由直线斜率可求出k2。由于由于A和和B的半衰期不同，因此没法说总反应的半衰期不同，因此没法说总反应的半衰期是多少。的半衰期是多少。佑讹霓悍痴史骄蓖凶氮蹭荷玩缀咕曰垢欣郁猛蒸统医孪歹属礼贡烘搓数伴物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学 速率常数速率常数 k 的单位为：的单位为：浓度浓度 1 时间时间 1 (mol 1 m3 s 1或或mol 1 L s 1等等); 当当cA,0=cB,0时时, 1/cA t 成线性关系成线性关系, 直线的斜率直线的斜率为为kA, 截距为截距为1/cA,0;【二级反应特征】【二级反应
28、特征】 当当cA,0=cB,0时时, 二级反应的半衰期二级反应的半衰期: 当当cA,0 cB,0时时, t 成线性关系成线性关系, 直线直线的斜率为的斜率为(cA,0 cB,0)kA; 佑陵掩狱矿黍搪炕表悲龙拐相库橇娩芍逆校掠阜荷与再盆峻厂跌货庄覆郡物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学例例：乙醛的气相反应为二级反应：乙醛的气相反应为二级反应： CH3CHOCH4+CO 定容下系统的压力增加。在定容下系统的压力增加。在518C时有下列数据时有下列数据 求此反应的速率常数求此反应的速率常数.86.2580.974.2566.2555.648.4p/kPa1440840
29、480242730t/s所以首先要求得总压力和分压的关系。所以首先要求得总压力和分压的关系。【分析】【分析】题中告诉的是总压力和时间的数据题中告诉的是总压力和时间的数据 而二级反应而二级反应誓癌娩趋尺钒支粕恍读盛遗拜帛香轩育盼幻扒兼需帅复多茂堰窜内拆噬的物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学总压力：总压力：p=p乙醛乙醛+p甲烷甲烷+pCO =pA.0-x+x+x=PA,0+x x=p-pA.0 pA= pA.0-(p-pA.0)=2pA.0-p解：解：xxxpA.0pA.0 t t0 0 0tCOCHCHOCH 43-=+逊箕抹调溺宾斧铁榴撰高炊姻轴话昔热允系拴胖
30、狮沙燎袁离痢恫单蹿此闪物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学 t0732424808401440 p-p07.217.8525.8532.537.852p0-p41.230.5522.5515.910.55 k24.964.984.945.035.15 k2=5.010-5 kPa-1s-1 桩浑泛兜鄂擒挨青谜媳嘻邻瑰煎川专站澄榆杠粘稍劣珐率翟侍扦提磐稚穿物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学 例例：硝基苯甲酸乙酯在碱性溶液中的水解反应，反应物硝基苯甲酸乙酯在碱性溶液中的水解反应，反应物初浓度相等，不同时间测得硝基苯甲酸乙酯的浓度为：初浓
31、度相等，不同时间测得硝基苯甲酸乙酯的浓度为：试用作图法证明是二级反应并求该反应的速率常数试用作图法证明是二级反应并求该反应的速率常数解：解： 作作1/ct的关系图：的关系图： t/s0100200300400500600700800c/molml-35.003.552.752.251.851.601.481.401.38 t0100200300400500600700800c(10-2)5.003.552.752.251.851.601.481.401.381/c0.2.282.364.440.540.625.676.714.725韵蒜肢橡井刚紧枫诺贿丈牢胎未虫恃骋渗淹盗驶芬工填娘早端迪车遵街
32、乌物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学0.80.70.60.50.40.30.20.10 100200300400500600700800斜率斜率k =(0.676-0.2) 10-2/(600-0) =0.079dm3 mol-1 s-1勉渺焊咬厨总刽贯晋谈绪聚凯役枚癌呢币契聘逐识峦翰旨婆已险攫垃扛邱物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学三、零级反应三、零级反应 (zero order reaction)一些光化反应及复相催化反应可表现为零级反应。一些光化反应及复相催化反应可表现为零级反应。睁遁唁凳克畸含饿疫纱授哈衔躲盟毅喉辉架竟冬扒
33、诡级搜逛让肪税蚜湃著物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学【零级反应的特征】【零级反应的特征】1.零级反应是速率与反应物浓度无关的反应。零级反应是速率与反应物浓度无关的反应。2.速率常数的单位为速率常数的单位为mol dm-3 s1。3.由式由式ct 作图应得一直线，其斜率即为作图应得一直线，其斜率即为-k0。4.c = 1/2c0时，时，t1/2 = c0/2k0. 这说明零级反应的半衰期与反应物的起始浓这说明零级反应的半衰期与反应物的起始浓度度 成正比。成正比。亲耸眼欠计庇阮吸幅丙腑歹三爷稀嚏定休刁昆铡来睫恬矿顿俊烫秒叙紊戮物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（
34、阮秀琴）第六章-1化学动力学例：例：氨苄青霉素在氨苄青霉素在pH=5.8时最稳定，时最稳定，35的溶解度为的溶解度为1.1g/100ml，而悬浮液的浓度为，而悬浮液的浓度为2.5mg/100ml，悬浮液的零，悬浮液的零级降解速率常数为级降解速率常数为2.2 10-7g/100ml s，求悬浮剂的有效，求悬浮剂的有效期期t0.9。解：解： cA.0- cA=k0t; cA=0.9cA.0 cA.0-0.9cA,0=k0t0.9; t0.9=0.1cA.0/k0 =0.1 2.5/2.2 10-7=1.1 106s=13day思恳艾呀琵背王汽弧析血警玖独舱幌农磨徊押彬睬忠妥柜歧试米盏哆中过物理化学
35、（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学几种简单级数反应速率公式几种简单级数反应速率公式*n1 mol m 31 n s 11/cAn 1tn*mol 1 m3 s 1对对A和和B不同不同 2mol 1 m3 s 11/cAt1/(kAcA,0)2s 1ln cAt(ln 2)/kA1mol m 3 s 1cAtcA,0/(2kA)cA,0 cA=kAt0k的单位的单位线性关系线性关系t1/2积分速率方程积分速率方程微分速率方程微分速率方程n擞瘦狙拴段饮柄凤蓉闯仔瑶腮处氨加权躺药搞诽遣艘劈笨甭骏桩剔鄙磊猖物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1化学动力学椅编咋死烧联牧吁嘿遇菩擦坛怜爆东昏汀飘陷野改她盘别患砍擅玲宙妊恍物理化学（阮秀琴）第六章-1物理化学（阮秀琴）第六章-1
