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1、EO-EO-环氧乙烷危害识别环氧乙烷危害识别环氧乙烷总的认识环氧乙烷总的认识提高对提高对环氧乙烷环氧乙烷危害的认识危害的认识环氧乙烷个人的安全环氧乙烷个人的安全环氧乙烷工艺生产的安全环氧乙烷工艺生产的安全结束语结束语环氧乙烷总的认识环氧乙烷总的认识 环氧乙烷特性环氧乙烷特性无色、甜芳香味、易挥发无色、甜芳香味、易挥发,易易溶于水的液体溶于水的液体沸点：沸点：10.45比重：比重：0.875闪点闪点:-17.99 燃烧极限燃烧极限(爆炸极限爆炸极限)：2.6-100%（V/V）冰点：冰点：-112.5 自燃点：自燃点：445 分解点：分解点：500 1962年年-2000年年 EO装置重大事故装
2、置重大事故2000-2010 环氧乙烷事故统计环氧乙烷事故统计2000-2010 环氧乙烷事故统计环氧乙烷事故统计EG其他其他公用公用回收回收/CO2蒸馏蒸馏反应反应储存储存2000-2010 环氧乙烷事故统计环氧乙烷事故统计材料材料腐蚀腐蚀电仪电仪人的人的因素因素动设备动设备其他其他反应反应环氧乙烷人体的安全环氧乙烷人体的安全环氧乙烷潜在接触区域环氧乙烷潜在接触区域分析化验分析化验检验检验/维修维修操作区域操作区域环氧乙烷对人体健康的影响环氧乙烷对人体健康的影响EO 会快速渗透衣服、皮革、及许多橡胶；稀浓度的会快速渗透衣服、皮革、及许多橡胶；稀浓度的EO也会渗透上述着装也会渗透上述着装 穿穿
3、戴合适的戴合适的PPE! lEO EO 会快速渗透衣服、皮革、及会快速渗透衣服、皮革、及许多橡胶；稀浓度的许多橡胶；稀浓度的EOEO也会渗透也会渗透上述着装上述着装, ,造成皮肤或眼睛的化造成皮肤或眼睛的化学灼伤；学灼伤；l液体液体( (蒸汽蒸汽) )接触会导致冻伤（化接触会导致冻伤（化学灼伤）；学灼伤）；l致癌物：白血病对男性，致癌物：白血病对男性， 乳腺癌对女性。乳腺癌对女性。l长时间低浓度皮肤接触也会对神长时间低浓度皮肤接触也会对神经系统造成影响：头痛、健忘、经系统造成影响：头痛、健忘、肌无力、恶心、气短、麻木肌无力、恶心、气短、麻木 环氧乙烷对人体健康的影响环氧乙烷对人体健康的影响环氧
4、乙烷在浓度高于环氧乙烷在浓度高于250PPM人才能闻到人才能闻到, 佩戴气体检测仪佩戴气体检测仪! 现场现场TWA: 1 PPM环氧乙烷对人的伤害事故环氧乙烷对人的伤害事故l事故发生在事故发生在1996某某EO装装置置, l一位工人在清洗一位工人在清洗EO管线管线时时,溢出的水浸透了工鞋溢出的水浸透了工鞋,l第二天检查二度烧伤第二天检查二度烧伤暴露在暴露在EO环境下，必须穿戴环境下，必须穿戴EO防化服防化服案例分析案例分析： 环氧乙烷灼伤皮肤环氧乙烷灼伤皮肤最近在最近在 Akzo Nobel（荷荷兰阿克阿克苏诺贝尔公司）公司）发生的发生的EO灼伤事故灼伤事故l事故经过事故经过lEO储罐准备检查
5、和维修储罐准备检查和维修,l储罐用冷水清洗储罐用冷水清洗3次次,检测检测合格合格l工人打开罐顶并用软管接工人打开罐顶并用软管接热水溶解附在罐壁上的聚热水溶解附在罐壁上的聚合物合物,l这位工人戴有防毒面具和这位工人戴有防毒面具和手套手套,没有穿防化服没有穿防化服,l在过程中监测到环氧乙烷在过程中监测到环氧乙烷l没有及时的冲洗没有及时的冲洗.Consequence 结果结果l这位工人身体的皮肤大面积这位工人身体的皮肤大面积灼伤灼伤 案例分析案例分析： 环氧乙烷灼伤皮肤环氧乙烷灼伤皮肤 What went wrong? (1) Recognize the Hazard暴露在暴露在EO气相环境中气相环
6、境中, 也将导致眼睛和皮肤的冻伤也将导致眼睛和皮肤的冻伤,损伤的程度取决损伤的程度取决于于EO的浓度和接触的时间的浓度和接触的时间.MSDS Ethylene Oxide 2009皮肤接触造成严重的烧伤皮肤接触造成严重的烧伤 EOEO蒸发能灼伤人蒸发能灼伤人皮肤接触皮肤接触:EO:EO快速蒸发导致冻伤快速蒸发导致冻伤, ,化学腐蚀可能导致永久的损伤化学腐蚀可能导致永久的损伤, ,如果没有如果没有及时冲洗及时冲洗, ,即使是稀的即使是稀的EOEO也会造成严重的烧伤也会造成严重的烧伤MSDS Ethylene Oxide 2000MSDS Ethylene Oxide 2000 案例分析案例分析：
7、 环氧乙烷灼伤皮肤环氧乙烷灼伤皮肤 What went wrong? (2) Recognize the Hazardassure by portable EO monitoring用用EO检测仪随时监测检测仪随时监测Flushing method冲洗方案冲洗方案fillfrom bottomup 假设假设:罐体里罐体里没有没有EO蒸汽蒸汽 案例分析案例分析： 环氧乙烷灼伤皮肤环氧乙烷灼伤皮肤 What went wrong? (3) Isolation from Hazardl 没有合适的没有合适的PPE(穿防化服穿防化服)案例分析案例分析： 环氧乙烷灼伤皮肤环氧乙烷灼伤皮肤What wen
8、t wrong? (4) Damage control and intervention 接触接触EO后后,没有及时冲洗没有及时冲洗涉及的救生规则涉及的救生规则lEO detectionlEO监测监测Isolation from the Hazard隔离风险隔离风险Work permit工作许可工作许可Recognize hazard危害识别危害识别Monitor EO监控监控EOUse suitablePPE合适的合适的PPE环氧乙烷工艺安全环氧乙烷工艺安全主要危害主要危害 事故教训事故教训紧急响应紧急响应EO工艺生产的工艺生产的主要危害主要危害EO工艺生产的主要危害工艺生产的主要危害EO
9、decomposition EO极易分解爆炸极易分解爆炸 l在大气压，没有氧气就能发生分解爆在大气压，没有氧气就能发生分解爆炸（炸（500500摄氏度）；摄氏度）；l在高表面积的金属氧化物表面在高表面积的金属氧化物表面EOEO会发会发生分解反应，快速形成热点；并达到生分解反应，快速形成热点；并达到分解爆炸分解爆炸l液相液相EOEO分解爆炸产生的压力是气相分解爆炸产生的压力是气相2 2倍倍 EO分解积聚的分解积聚的热量就是热量就是EO燃烧爆炸的点火源燃烧爆炸的点火源! EO工艺生产的主要危害工艺生产的主要危害 Polymerization聚合反应聚合反应l聚合反应剧烈程度取决于温度、时间、聚合反
10、应剧烈程度取决于温度、时间、催化剂及污染物；催化剂及污染物；l聚合物会粘上铁锈而催化反应并放出聚合物会粘上铁锈而催化反应并放出大量热。大量热。l聚合物是粘稠的聚乙烯醇，可能堵塞聚合物是粘稠的聚乙烯醇，可能堵塞管道、阀门、仪表管、换热器等管道、阀门、仪表管、换热器等；环境温度下就能发生聚合反应并放热，最终导致环境温度下就能发生聚合反应并放热，最终导致EO分解爆炸分解爆炸 EO工艺生产的主要危害工艺生产的主要危害 极度易燃易爆极度易燃易爆 Extremely flammable/explosivel环氧乙烷在空气中自然温度环氧乙烷在空气中自然温度14.7 psia 14.7 psia (445C)
11、(445C)，但在有水、铁锈等影响下，但在有水、铁锈等影响下，温度更低温度更低l在大气环境，环氧乙烷的水溶液，在在大气环境，环氧乙烷的水溶液，在低于低于22:122:1的稀释比下，同样可以支持燃的稀释比下，同样可以支持燃烧烧l爆炸范围：爆炸范围： 2.6-100%2.6-100%（V/VV/V）人不能）人不能感觉的静电就能点燃感觉的静电就能点燃EO!EO! 人不能感觉的静电就能点燃人不能感觉的静电就能点燃EO!EO工艺生产的工艺生产的事故及教训事故及教训 事故事故1. EO泄漏、反应、分解爆炸泄漏、反应、分解爆炸 EO leaks and decomposition事故经过事故经过: :l19
12、891989年，欧洲一个年，欧洲一个EOEO工厂，工厂， EOEO从一条紧邻从一条紧邻EOEO精馏精馏塔塔壁管线的裂纹漏到了保温岩棉内塔塔壁管线的裂纹漏到了保温岩棉内lEOEO与保温岩棉内水反应生成聚醇，与保温岩棉内水反应生成聚醇，l当拆保温维修时，聚醇与空气反应形成高温，当拆保温维修时，聚醇与空气反应形成高温，l并使并使EOEO精馏塔的塔壁达到了分解温度，内部的精馏塔的塔壁达到了分解温度，内部的EOEO分解爆炸导致设备失效，分解爆炸导致设备失效，l最后形成了最后形成了EOEO蒸汽云爆炸，使全装置停产一年以蒸汽云爆炸，使全装置停产一年以上上。多孔渗水的保温材料严禁用于多孔渗水的保温材料严禁用于
13、EO设备管线设备管线 如如:岩棉岩棉,玻璃纤维玻璃纤维、EO漏到多孔的保温棉里将发生：漏到多孔的保温棉里将发生：1）与保温材料反应）与保温材料反应 2）与保温材料里的湿气反应）与保温材料里的湿气反应,而多孔的而多孔的保温材料可保持水或潮气，这样提供很大的表面积让保温材料可保持水或潮气，这样提供很大的表面积让EO与水接触，与水接触，3）许多保温材料也能催化）许多保温材料也能催化EO的反应，这些反应都是放热的，而保温材料又阻止了热量的散发。所以，保温下的的反应，这些反应都是放热的，而保温材料又阻止了热量的散发。所以，保温下的EO泄漏泄漏就可能在器壁上形成热点就可能在器壁上形成热点事故事故1. EO
14、泄漏、反应、分解爆炸泄漏、反应、分解爆炸 EO leaks and decomposition事故事故1. EO泄漏、反应、分解爆炸泄漏、反应、分解爆炸 EO decomposition and leaks事故教训事故教训: 错误的材料选择错误的材料选择(保温保温,O环失效等环失效等) 错误的垫片安装错误的垫片安装事故事故2 化学物质污染反应化学物质污染反应contamination incidents事故经过事故经过l1992年，乙醇胺装置，氨倒流到装有年，乙醇胺装置，氨倒流到装有21吨吨EO的罐里，的罐里，l快速聚合反应使罐超压破裂，快速聚合反应使罐超压破裂，l泄漏的泄漏的EO形成蒸汽云，
15、并发生了形成蒸汽云，并发生了EO蒸汽云爆炸。蒸汽云爆炸。EO蒸汽云极易爆炸蒸汽云极易爆炸俯视图 Aerial View事故事故2 化学物质污染反应化学物质污染反应contamination incidentsl第一次爆炸就把相邻的装有第一次爆炸就把相邻的装有13吨吨EO的罐抛到了的罐抛到了400米外，许多其它的罐在蒸汽云爆炸米外，许多其它的罐在蒸汽云爆炸 及随后的火灾中破裂。形成及随后的火灾中破裂。形成700-1000米的破坏半径米的破坏半径l爆炸冲击波达爆炸冲击波达3英里，爆炸声传到英里，爆炸声传到35英里外，造成一人死亡，三人重伤，十八人轻伤英里外，造成一人死亡，三人重伤，十八人轻伤爆炸中
16、心，罐已不复存在事故事故2 化学物质污染反应化学物质污染反应contamination incidents事故教训事故教训: 错误的清洗错误的清洗 错误的操作错误的操作 严禁严禁残留或返流其他物质残留或返流其他物质( 强碱强碱,强酸等强酸等)进入进入EO设备设备装装EO罐砸在罐砸在400米外的装置米外的装置控制室控制室Control House事故事故3: 热量积聚热量积聚 EO分解分解 爆炸爆炸 Hot Accumulation Decomposition ExplosionEO精馏塔爆炸精馏塔爆炸事故经过事故经过lEOEO回流罐液位故障，控制阀回流罐液位故障，控制阀关闭关闭l泵内泵内EOE
17、O无法流动，温度上升无法流动，温度上升导致导致EOEO气化气化l在回流罐与泵的入口线间发在回流罐与泵的入口线间发生分解生分解lEO EO 精馏塔爆炸精馏塔爆炸l有四人在这起事故中丧生，有四人在这起事故中丧生，装置停产四个月装置停产四个月热量积聚热量积聚, EO气化分解气化分解, 导致爆炸导致爆炸 必须保持必须保持EO的流动的流动事故事故3: 热量积聚热量积聚 EO分解分解 爆炸爆炸 Hot Accumulation Decomposition Explosion 仅剩残余的基础事故事故3: 热量积聚热量积聚 EO分解分解 爆炸爆炸EO decomposition incidentsEO泵爆炸泵
18、爆炸事故经过事故经过l一个美国一个美国EOEO厂家，用高速厂家，用高速EOEO泵向两套泵向两套乙二醇反应器送料，这两台泵有一乙二醇反应器送料，这两台泵有一台共用的备用泵。台共用的备用泵。l备用泵内通常是没有备用泵内通常是没有EOEO的，并用氮气的，并用氮气保压，保压，l这台的泵的出口阀内漏，并使小量这台的泵的出口阀内漏，并使小量EOEO进入了泵体。进入了泵体。l不幸的是电气故障使这台泵在进出口不幸的是电气故障使这台泵在进出口关闭的情况转了十分钟，关闭的情况转了十分钟，l这台泵的密封处这台泵的密封处EOEO温度达到了分解爆温度达到了分解爆炸的温度，并发生了爆炸，炸的温度，并发生了爆炸，l爆炸使泵
19、体电机爆炸使泵体电机“发射发射”了出去，达了出去，达6060英尺高，并砸在旁边的英尺高，并砸在旁边的EOEO泵的出泵的出口管线上，所幸管线没破裂口管线上，所幸管线没破裂。事故事故3: 热量积聚热量积聚 EO分解爆炸分解爆炸 Hot Accumulation Decomposition Explosion一块因爆炸飞出的塔体泵体电机砸在旁边的泵体电机砸在旁边的EO泵的出口管线上，所幸管线没破裂泵的出口管线上，所幸管线没破裂 事故教训事故教训: 错误的判断错误的判断 错误的操作错误的操作 必须保持必须保持EO的流动的流动 防止热量积聚防止热量积聚事故事故4: EOEO聚合反应聚合反应 EO Pol
20、ymerization IncidentsEO过滤器爆聚反应过滤器爆聚反应 事故经过事故经过:l1998年，一美国年，一美国EO工厂上游工厂上游设备检修设备检修, l过滤器内两天没有循环过滤器内两天没有循环,l当时气温达当时气温达38摄氏度，摄氏度，l过滤器内沉积大量铁锈，过滤器内沉积大量铁锈，l在在EO过滤器内发生过滤器内发生EO爆聚，爆聚，螺栓被拉伸了，过滤器芯的螺栓被拉伸了，过滤器芯的棉被碳化了棉被碳化了在铁锈、环境温度的条件下，在铁锈、环境温度的条件下，EO水溶液发生聚合反应水溶液发生聚合反应事故事故4: EOEO聚合反应聚合反应 EO Polymerization Incidents
21、EOEO在槽车内聚合导致爆炸在槽车内聚合导致爆炸事故经过事故经过:l19731973年，美国，一个年，美国，一个EOEO生产生产装置将冲洗装置的装置将冲洗装置的EOEO水溶液水溶液装在槽车里，装在槽车里，l槽车内有约槽车内有约2424立立EOEO，1515立水，立水，并用并用N2N2来保护。来保护。l2323天后，槽车的安全阀起跳，天后，槽车的安全阀起跳，随后槽车爆炸，形成一个巨随后槽车爆炸，形成一个巨大的火球。大的火球。l因撤离及时，未造成人员死因撤离及时，未造成人员死亡，但有亡，但有2323人轻伤，周围装人轻伤，周围装置被毁。置被毁。EO水溶液聚合反应取决于滞留时间、温度、催化剂水溶液聚合
22、反应取决于滞留时间、温度、催化剂事故事故4: EOEO聚合反应聚合反应 EO Polymerization Incidents事故教训事故教训: EO EO水溶液聚合每时每刻都在发生水溶液聚合每时每刻都在发生, , 聚合反应剧烈程度聚合反应剧烈程度 取决于滞留时间、温度、催化剂取决于滞留时间、温度、催化剂( (铁锈铁锈, ,碱等碱等) )EO工业生产事故的工业生产事故的紧急响应紧急响应Emergency response 紧急响应紧急响应 l接触眼睛接触眼睛: :用水冲洗用水冲洗, ,立即看医生立即看医生 l皮肤接触皮肤接触: :脱掉所有的衣物冲洗脱掉所有的衣物冲洗 立即看立即看医生医生l大量
23、吸入大量吸入: :转移到通风处转移到通风处, , 饮水饮水, ,不要诱不要诱吐吐, ,立即看医生立即看医生洗眼器喷淋头踏板安安全全喷喷淋淋和和洗洗眼眼器器Personal contact EO 人体接触人体接触EO限限于于紧紧急急情情况况下下使使用用Emergency response 紧急响应紧急响应l 疏散人员疏散人员,站在上风处站在上风处,救火救火人员穿戴人员穿戴EO防化服防化服,避免身体避免身体接触接触EO,l 消防水炮对准正被火焰冲击消防水炮对准正被火焰冲击的的EO设备设备,尽量减少热量传递尽量减少热量传递到到EO设备设备,而导致的而导致的EO分解反分解反应应l 临近的临近的EO设备
24、用水喷淋加以设备用水喷淋加以保护保护, 减少火焰的冲击减少火焰的冲击l 11C 以上的消防水可能加速以上的消防水可能加速汇聚的汇聚的EO液体气化液体气化. l 如果有潜在的分解爆炸或容如果有潜在的分解爆炸或容器内的剧烈反应，考虑撤离一器内的剧烈反应，考虑撤离一英里以外英里以外。火灾响应火灾响应 Fire responsel 穿戴穿戴EO防化服和防化服和SCBA,谨慎地处理谨慎地处理工艺工艺, 设立警示区，检测设立警示区，检测EO气相浓度，气相浓度，隔离点火源，站在上风处隔离点火源，站在上风处l 防止防止EO溶液及水溶液进入下水道或受溶液及水溶液进入下水道或受限空间，除非稀释达到限空间，除非稀释
25、达到100:1以上以上l 运用大量的水雾和喷淋能吸收大量的运用大量的水雾和喷淋能吸收大量的EO蒸汽，稀释溢流的蒸汽，稀释溢流的EO，在敞口空间，在敞口空间，水与水与EO比比22：1以下，仍能支持燃烧以下，仍能支持燃烧（小量的水会加速小量的水会加速EO的气化）的气化）l ATC 泡沫覆盖在溢流出的泡沫覆盖在溢流出的EO溶液表溶液表面，能使面，能使EO慢速地释放到大气中，慢速地释放到大气中， ATC 泡沫效果较好，泡沫效果较好，Emergency response 紧急响应紧急响应Spill response 溢出响应溢出响应Concluding messages 结束语结束语:lEOEO液体和稀
26、液体和稀EOEO水溶液对眼、皮肤有强烈的刺激，快速渗透衣服、皮水溶液对眼、皮肤有强烈的刺激，快速渗透衣服、皮革等；导致皮肤或眼睛严重化学灼伤革等；导致皮肤或眼睛严重化学灼伤, ,接触接触EOEO穿戴合适穿戴合适PPEPPE）( (人体人体) )l外部火焰或热量将导致设备内的外部火焰或热量将导致设备内的EOEO分解爆炸分解爆炸, ,使设备破裂，发生使设备破裂，发生EOEO蒸蒸汽云二次爆炸（外部火灾是汽云二次爆炸（外部火灾是EOEO装置最严重的威胁之一）装置最严重的威胁之一）( (热量热量) )l在环境温度下，水与在环境温度下，水与EOEO经过数日也能反应且释放热量，有铁锈、酸、经过数日也能反应且释放热量，有铁锈、酸、碱等催化下，将加速反应导致爆聚碱等催化下，将加速反应导致爆聚( (污染污染) )l水在水在EOEO紧急响应中，能吸收紧急响应中，能吸收EOEO蒸汽、稀释蒸汽、稀释EOEO溶液。但在敞口空间，溶液。但在敞口空间，水与水与EOEO的比小于的比小于22:122:1，仍能支持燃烧，在下水道中水与，仍能支持燃烧，在下水道中水与EOEO的比要大的比要大于于100:1100:1，( ( 水水 ) )EO 危害危害警钟长鸣！警钟长鸣！结束结束
