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1、 第四章第四章 炔烃和二烯烃炔烃和二烯烃4.1炔烃炔烃4.1.1 炔烃的结构4.1.2 炔烃的命名一、法则：与烯烃相同，选择含有碳碳叁键的最长链作为主链，从靠近叁键一端开始编号 2-丁炔 3-甲基-1-丁炔二、化合物中同时具有碳碳双键和叁键法则：选择含有碳碳双键 和叁键的最长链作为主链，编号使碳碳双键和叁键的标号之 和最小为标准，称为编号+某烯+编号炔；如编号有选择性， 使双键的编号最小。3-戊烯-1-炔4-甲基-1，3-己二烯-5-炔4.1.4 炔烃的化学性质一、亲电加成1、炔烃和卤化氢加成规则：马氏规则; 立体化学：反式加成HgCl2（E）-4-甲基-1，3-己二烯-5-炔2、与卤素加成炔
2、烃和卤素加成生成二卤代烃，产物一般为反式 用途：用于鉴别炔烃注明：如双键和叁键共同存在，亲电加成双键优先。3、炔烃和水的加成 通式：历程：互变异构体 烯醇 醛酮二、炔烃的氧化反应二、炔烃的氧化反应1、高锰酸钾氧化的炔烃生成羧酸或二氧化碳产物规则2、炔烃的臭氧化产物为羧酸三、炔烃的活泼氢的反应电负性 2.48 2.75 3.29pKa 42 36.5 251、炔化物的形成乙炔或末端炔烃在氨基钠（液氨）中反应生成炔化物2、炔化物和卤代烃的反应用途：通过末端炔烃制备炔烃 4、金属炔化物的形成用途：用于鉴别乙炔和末端炔烃五、炔烃的还原反应1、炔烃的全部还原2、炔烃的顺式还原炔烃在H2/Pd-BaSO4
3、喹啉作用下，可以停留在顺式烯烃的阶段3、炔烃的反式还原 炔烃在钠和液氨中还原，可以停留在反式烯烃的阶段六、炔烃的制备1、由末端炔烃制备例题：从丙炔合成反-2-己炔 2、由烯烃或邻二卤代烃制备例如: 由反-2-丁烯合成顺-2-丁烯4.2 二烯烃二烯烃4.2.1 二烯烃的分类和命名一、分类1. 累积二烯烃2. 共轭二烯烃3.孤立二烯烃与烯烃相似，双键的数目用汉字表示，编号依次用阿拉伯字表示。二、命名2-甲基-1，3-丁二烯 异戊二烯 1，3，5-己三烯顺，反-2，4-庚二烯或（2Z，4E）-2，4-庚二烯4.2.2 二烯烃的结构二烯烃的结构一、丙二烯二、丁二烯4.3 共轭效应共轭效应一、共轭的定义
4、1、共轭体系：象1，3-丁二烯结构中，双键之间只相隔一个单键， 这两个双键则称作共轭的双键，该体系称为共轭体系。 2、共轭的类型-共轭 CH2=CH-CH=CH2p-共轭 CH2=CH-Cl CH2=CH-CH2+CH2=CH-CH2CH2=CH-CH2.-共轭 H-CH2-CH=CH2-p共轭 H-CH2-C+(CH3)2在共轭体系中原子之间的相互影响，造成体系更 稳定，内能减小，键长趋向平均化，并引起物质 性质发生一系列变化的效应。 2、在共轭体系中，共轭效应的大小相差不大，一般不随共轭 链的增加而逐渐消失或减弱；3、共轭效应二、共轭效应的特点1、共轭效应通过共轭链传递，共轭体系消失，则也
5、随之消失；3、共轭体系一端受到电场的影响，在共轭链上电子云部分正 电荷和部分负电荷交替出现；三、共轭效应的强度1、具有孤对电子的p-共轭效应为给电子的共轭效应（+C）3、超共轭效应：具有C-H 键的共轭效应（+C）2、具有杂原子的- 共轭为吸电子的共轭效应（-C）4.2.4 共轭二烯烃的单元反应 1,2-加成 1,4-加成一、1，4-和1，2-加成1、形成机理2、动力学和热力学3、产物的形成条件： 二、Diels-Alder 反应1、定义：共轭二烯烃在加热情况下和活泼烯烃反应生成取代 环己烯的环加成反应3、烯烃一般为活泼的烯烃，即烯烃上连有吸电子基2、反应条件为加热：一般不能省略4、立体选择性很强，烯烃一般保持原有的构型 内型（主要） 外型
