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1、有机化学第六章ppt课件Stillwatersrundeep.流静水深流静水深,人静心深人静心深Wherethereislife,thereishope。有生命必有希望。有生命必有希望1卤代烃概述卤代烃概述一、一、 分类及异构分类及异构1.分类根据所连烃基的不同，可以分为：卤代脂肪烃（饱和与不饱和）C2H5Cl卤代脂环烃卤代芳香烃C6H5Cl按卤素的种类：氯代烃、溴代烃和碘代烃按卤素原子的数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃按卤素所连接的碳原子的不同：伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。2.异构异构比相应烷烃多，除了碳架异构外，还有卤原子的位置异构，如氯丙烷和氯丙烷。卤代烃分子中若存在不对
2、称因素，则还存在旋光异构体。二、命名二、命名1. 普通命名法普通命名法卤代某烃或某烷基卤叔溴丁烷叔丁基溴烯丙基氯氯化苄苄基氯(CH3)3CBr2.系统命名法系统命名法卤原子当做取代基，适用于所有卤代烃。卤代烷烃以最长碳链为主链，从近卤素一端开始编号。不饱和卤代烃从近不饱和键一端开始编号。2-甲基-4-氯-1-丁烯1，6-二溴萘2 卤代烃的物理性质卤代烃的物理性质1.状态：两个碳以下的一氯代烷以及溴甲烷是气体，一般卤代烃均为液体，高级的卤代烃为固体。2.沸点：（b.p.)和比重(d)4.溶解性：不溶于水，而能溶于大多数有机溶剂5.可燃性：卤原子数目增多，则可燃性降低。CCl4是灭火剂。3 卤代烃
3、的化学性质卤代烃的化学性质一、亲核取代反应一、亲核取代反应（SN）反应活性：反应活性：1、卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应、卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应 ：2、卤代烷与氰化钾（钠）反应、卤代烷与氰化钾（钠）反应 ：应用：3、卤代烷与氨反应、卤代烷与氨反应 ：4、卤代烷与醇钠反应、卤代烷与醇钠反应 ：错误错误5、卤代烷与硝酸银的洒精溶液反应：常用这个反应来鉴别卤代烃。二、消除反应（二、消除反应（E）从一个有机分子中脱去一个简单分子的反应。查依采夫查依采夫 规则：规则：卤代烷脱卤化氢反应中，卤原子主要和相邻的含氢较少的碳原子上的氢脱去卤化氢（生成稳定生成稳定的烯烃的烯烃）三、与金属反应三、
4、与金属反应1.同金属钠反应同金属钠反应武慈反应武慈反应例：乙烯合成丁烷2.同金属镁反应同金属镁反应格氏试剂格氏试剂4 亲核取代反应历程亲核取代反应历程CH3Br+OH-CH3OH+Br-反应速率=kCH3BrOH-SN1SN2一、双分子亲核取代反应（一、双分子亲核取代反应（SN2）1.历程历程2.特点特点旧键的断裂和新键的形成是同步的若是不对称碳原子，则构型发生瓦尔登反转，瓦尔瓦尔 登反转是登反转是SN2反应的一个标志反应的一个标志。反应活性反应活性 影响影响 SN2的因素：空间阻碍的因素：空间阻碍二、单分子亲核取代反应（二、单分子亲核取代反应（SN1）1.历程历程第一步第二步2.特点特点分步
5、的中间体是碳正离子，构型发生外消旋化构型发生外消旋化平面结构50%保持50%翻转反应活性反应活性按SN1历程进行反应时，中间体碳正离子越稳定则越容易形成。三、三、 SN1和和SN2的对比的对比伯卤代烷主要是SN2，叔卤代烷主要是SN1。5 消除反应历程消除反应历程一、一、 双分子消除反应（双分子消除反应（E2）1.历程历程2.特点特点同步进行的消除取向，反式共平面反式消除反式消除顺式消除顺式消除二、单分子消除反应（二、单分子消除反应（E1）1.历程历程2.特点特点分步进行的三、简述影响消除产物和取代产物比例的因素三、简述影响消除产物和取代产物比例的因素温度：升高温度有利于消除亲核试剂的碱性和浓
6、度：碱的浓度大，碱性强，有利于消除。溶剂的极性：强有利于取代6 卤代烯烃和卤代芳烃卤代烯烃和卤代芳烃一、卤代烯烃一、卤代烯烃分类分类乙烯基型卤代烯烃(R-CH=CHX)烯丙基型卤代烯烃(R-CH=CH-CH2X)隔离型卤代烯烃（R-CH=CH-(CH2)n-CH2Xn0结构与活性结构与活性1、乙烯基型卤代烃（、乙烯基型卤代烃（RCH=CHX）C-X键能大，-X不易离去，SN不易发生，例如：乙烯基型卤代烃与硝酸银的酒精溶液不能产生卤化银沉淀。双键的亲电加成反应，活性也降低，仍按马氏规则进行。2、烯丙基型卤代烯烃（、烯丙基型卤代烯烃（RCH=CHCH2X）烯丙基型卤代烯烃中卤原子非常活泼卤原子非常
7、活泼，很容易发生取代反应，一般比叔卤代烷的活性还大。SN1:稳定稳定SN2 : 过渡态比较稳定过渡态比较稳定不同卤代烃亲核取代反应不同卤代烃亲核取代反应活性活性为：为： 烯丙基型卤代烯烃卤代烷烃乙烯基型卤代烯烃烯丙基型卤代烯烃卤代烷烃乙烯基型卤代烯烃二、芳香族卤代烃二、芳香族卤代烃分类分类结构与活性结构与活性1、芳环卤代烃一般情况下不能发生取代反应芳环亲电取代反应活性也降低2、苯甲基型（苄基型）卤代烃SN容易发生容易发生三、鉴别不同类型的氯代烃三、鉴别不同类型的氯代烃根据不同结构氯代烃生成氯化银沉淀的速度氯化银沉淀的速度可鉴别加热不反应7 重要的卤代烃化合物重要的卤代烃化合物1、三氯甲烷（、三氯甲烷（CHCl3）（氯仿）（氯仿）麻醉剂CF3CHBrCl氟烷二、六六六二、六六六三、三、DDT四、氟里昂、氟里昂 例如：二氟二例如：二氟二氯甲烷氯甲烷 Freon-12 CCl4 + 2HF CCl2F2五、塑料王、塑料王 泰氟隆（泰氟隆（Teflon） 聚四氟乙烯聚四氟乙烯 CHCl3 + 2HF HCClF2 F2C=CF2 ( F2C=CF2 ) n醇H+7 合成举例：
