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1、无机化学习题课无机化学习题课( (一一) ) 1已知已知 Co(OH)3eCo(OH)2+OH E0.17 v； Co3 e Co2 E 1.92 v 试判断试判断 Co(OH)3的的Ksp和和Co(OH)2的的Ksp哪个大？简述理由。哪个大？简述理由。* Co(OH)2的的Ksp大大 。因为电对因为电对Co(OH)3/Co(OH)2的的E值值 Co3/ Co2的的E值，说明值，说明在在Co(OH)3和和Co(OH)2共存溶液中，共存溶液中，Co3 Co2，因此，因此KspCo (OH)3 E(H2SO3/S) 0.45 v，可见可见H2SO3不能氧化不能氧化H2O2 。若若H2O2作氧化剂，
2、作氧化剂，H2SO3作还原剂，则：作还原剂，则： E(H2O2/H2O) 1.77 v E(SO42/ H2SO3) 0.17 v，可见可见H2O2能氧化能氧化H2SO3，H2O2 H2SO3 H2SO4 H2O氧化还原3已知铜在酸性介质中的元素电势图：已知铜在酸性介质中的元素电势图： 写出能自发发生歧化反应的化学反应方程式写出能自发发生歧化反应的化学反应方程式 ； 写出能互相发生氧化还原反应写出能互相发生氧化还原反应(歧化反应的逆反应歧化反应的逆反应)的反应方的反应方程式程式 。*在元素电势图中， E右 E左时，处于中间氧化态的物种将自发歧化。相反，若E右 E左时，将发生归中反应。所以 2
3、Cu Cu2 Cu CuO Cu 2 H 2 Cu2 H2O氧化还原4. 已知：已知： E(Hg2+/Hg22)0.92v， E(Hg22/Hg)0.80v， E(Ag+/Ag)0.79v，写出写出Hg22歧化反应的电池符号；歧化反应的电池符号；计算计算上述反应的标准平衡常数上述反应的标准平衡常数K；写出写出Hg2与与Ag作用的反应方作用的反应方程式；程式； 如何促进或抑制如何促进或抑制Hg22的歧化？各举一例并写出反应的歧化？各举一例并写出反应方程式。方程式。* 三、四大平衡 根据元素电势图，对于中间价态的Hg22而言，是E右 E左，则Hg22即可自发歧化。如 ：Hg22 S2 HgS Hg
4、 反之，若加入Hg22的沉淀剂则可抑制Hg22歧化：Hg2 Hg 2 Cl Hg2Cl2氧化还原 5. 如果把下列氧化还原反应装配成原电池，试以符号表示该如果把下列氧化还原反应装配成原电池，试以符号表示该原电池，并写出正原电池，并写出正 、负极反应式、负极反应式 Zn CdSO4 ZnSO4 Cd Fe2 Ag Fe3 Ag * () Zn ZnSO4(c1)CdSO4(c2) Cd () ； 正极反应正极反应 Cd2 2 e Cd 负极反应负极反应 Zn 2 e Zn2 ()Pt Fe2(c1) , Fe3(c2)Ag(c3) Ag () 正极反应正极反应 Ag e Ag 负极反应负极反应
5、Fe2 e Fe3氧化还原6锌氧化铜电池是锌氧化铜电池是1881年提出的，其正极材料为氧化铜，负年提出的，其正极材料为氧化铜，负极材料为金属锌，电解质为极材料为金属锌，电解质为NaOH溶液，试写出其电极反应溶液，试写出其电极反应式和电池反应式。式和电池反应式。* 负极反应负极反应 Zn 2 e 4OH Zn(OH)42正极反应正极反应 2 CuO 2 e H2O Cu2O 2OH Cu2O 2 e H2O Cu 2 OH CuO Cu Cu2O电池反应电池反应 CuOZn2OHH2O Cu Zn (OH)42电池符号电池符号 () Zn / Zn (OH)42/CuO，Cu ()氧化还原7.
6、试写出锌锰干电池的电池符号、两极反应式，并指出试写出锌锰干电池的电池符号、两极反应式，并指出MnO2在电池中所起的作用。在电池中所起的作用。 电池符号电池符号 () Zn ZnCl2 ，NH4Cl (糊状糊状) MnO2 C ()负极反应负极反应 Zn 2 e Zn2正极反应正极反应 2 NH4 2 e 2 NH3 H2 H2 2 MnO2 2 MnO (OH) 2 NH4 2 e 2 MnO2 2 NH3 2 MnO (OH)MnO2 为去极剂，起着吸收碳棒表面产生的为去极剂，起着吸收碳棒表面产生的H2的作用的作用 。氧化还原8. 试写出铅蓄电池的电池符号，放电时正、负极上的电极试写出铅蓄电
7、池的电池符号，放电时正、负极上的电极反应式；充电时阴极和阳极上的电极反应式。反应式；充电时阴极和阳极上的电极反应式。* 电池符号电池符号 ()PbH2SO4PbO2 ()放电电极反应放电电极反应 负极负极 Pb SO42 2 e PbSO4 正极正极 PbO2 4 H SO42 2 e PbSO4 2 H2O充电电极反应充电电极反应 阴极和阳极分别是放电时负极和正极电极阴极和阳极分别是放电时负极和正极电极反应的逆反应反应的逆反应 ： 阴极阴极 PbSO4 2 e Pb SO42 阳极阳极 PbSO4 2 H2O 2 e PbO2 4 H SO42氧化还原9. 已知：已知：Cu22 eCu E
8、0.337v，Cu2 eCu E 0.159v，KspCuCl 1.2106，计算：，计算： 反应反应 Cu + Cu22Cu的平衡常数的平衡常数 K； 反应反应 Cu + Cu22Cl2CuCl(s)的平衡常数的平衡常数K； 三、四大平衡 氧化还原10. 已知：已知： E(AgN3/Ag) 0.290 v， E(Ag/Ag) 0.800 v，求：，求：Ksp(AgN3)。* 三、四大平衡 11. 已知已知 pH0 时，时， E(Sb2O5/SbO)0.60 v， pH14 时，时， E(Sb2O5/Sb2O3)0.13 v，试计算：，试计算： 298 K 时时 ，KspSbO(OH) ？ 2
9、98 K 时时 ，Sb2O3 饱和溶液的饱和溶液的 pH值。值。* 氧化还原12. 计计算算在在25时时，使使用用多多大大浓浓度度的的HCl才才能能刚刚好好与与MnO2反反应应制制备备得得氯氯气气？（除除H、Cl外外，其其它它物物种种均均为为标标准准态态.已已知：知： (Cl2/Cl)1.36 v， (MnO2/Mn2)1.23 v。* 氧化还原13. 碘在水中的溶解度很小，试从下列两个电极反应计算碘在水中的溶解度很小，试从下列两个电极反应计算298 K时时I2 饱和溶液浓度：饱和溶液浓度： I2 (s) 2 e 2 I 0.535 v I2 (aq) 2 e 2 I 0.621 v * 氧化
10、还原14. 往往100 ml Cu(IO3)2饱和溶液中加入足量酸化饱和溶液中加入足量酸化KI溶液，析出的溶液，析出的I2 用用Na2S2O3溶液滴定，消耗浓度为溶液滴定，消耗浓度为0.110 molL1的的Na2S2O3溶液溶液35.5ml。试计算。试计算Cu(IO3)2的的Ksp。 氧化还原 氧化还原15. 计算出电对计算出电对Cu (NH3)42/Cu的标准电极电势的标准电极电势 ，判断在有，判断在有空气存在情况下，空气存在情况下，Cu 能否溶于能否溶于1.0 molL1NH3H2O中，形中，形成成0.01 molL1的的Cu (NH3)42。已知：。已知：Cu (NH3)42的的K稳稳
11、2.11013， (Cu2+/Cu) 0.337 v， (O2/OH)0.401 v ，KbNH31.8105)* 氧化还原氧化还原16. 根据下列数据，分别计算根据下列数据，分别计算AuCl2和和 AuCl4的的 K稳稳？ 已知：已知： (Au3+/Au) 1.50 v， (Au+/Au) 1.68 v， (AuCl2-/Au)1.61 v， (AuCl4-/AuCl2-)0.93 v 。* 三、四大平衡 氧化还原17. 已知：已知： Au e Au 1.69 v O2 2 H2O 4 e 4 OH 0.40 v (Zn2+/Zn)0.763 v ，K稳稳Zn(CN)426.61016Au
12、(CN)2的的 K稳稳2.01038， 简要写出氰化法提取简要写出氰化法提取 Au的过程及相关化学反应式，通过的过程及相关化学反应式，通过计算说明为何可以进行？计算说明为何可以进行？ 计算氧气存在下，计算氧气存在下，Au 在在NaCN 溶液中溶解反应的溶液中溶解反应的 K三、四大平衡 氧化还原氧化还原18. 已知：已知： Co3 e Co2 1.808 v; O2 4 H 4 e 2 H2O 1.229 v. Co(NH3)63的的K稳稳1.41035，Co(NH3)62的的K稳稳1.3105，KbNH31.81105 试确定试确定 Co3在水溶液中能否稳定存在？在水溶液中能否稳定存在？ 当体系加入氨水后，若平衡时当体系加入氨水后，若平衡时NH31.0 molL1，试确，试确定定 Co(NH3)63配离子在该溶液中能否稳定存在（设各有配离子在该溶液中能否稳定存在（设各有关物种浓度均为标准态）？关物种浓度均为标准态）？* 氧化还原氧化还原
