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1、第一章第一章 量子力学基础量子力学基础一、一、Einstain光子学说公式及光子学说公式及de Broglie公式：公式：二、算符二、算符1、概念：、概念：（1）对易算符：）对易算符：（2）线性算符：）线性算符：（3）Hermite算符：算符：2、Hermite算符的两个重要性质。算符的两个重要性质。三、量子力学的基本假定：三、量子力学的基本假定：1、归一化因子：、归一化因子：归一化波函数：归一化波函数：定态波函数：定态波函数：（x,y,z）归一化波函数：归一化波函数：意义。意义。品优函数概念。品优函数概念。2、 力学量的描述：力学量的描述： 了解力学量了解力学量M算符的求法。算符的求法。3条
2、，（条，（1）坐标时间；）坐标时间；（2）动量；（）动量；（3）其它。）其它。3、 Schrdinger方程方程4、本征值本征函数概念：、本征值本征函数概念：5、M的平均值的平均值四、箱中的粒子四、箱中的粒子1、一维箱：、一维箱：方程：方程：解：解：Enn2h28ma2 n1,2,3, 2、三维箱：、三维箱：正方体箱能级兼并问题：正方体箱能级兼并问题：6E2,1,1 ，E1,2,1 ，E1,1,23、节点、节面、极值：、节点、节面、极值：能级能级En节点数：节点数：n-10000n=3n=2n=1xl0000*E2E1E3n=3n=2n=1xl n节面数：节面数：五、刚性转子：五、刚性转子：1
3、、概念。、概念。2、 Schrdinger方程方程波函数波函数Y有有实函数和复函数两组解：实函数和复函数两组解：和和l有确定值，有确定值，m无。无。六：一维谐振子Schrdinger方程能级：能级：V=0，1，2， 第二章第二章 原子结构原子结构一、一、 单电子原子的单电子原子的Schrdinger方程方程定核近似。定核近似。 n,l,m=Rn,l(r) l,m( ) m( )=Rn,l(r)Yl,m( , )主量子数主量子数n=1,2,3,n; 角量子数角量子数l=0,1,2,n-1; 磁磁量子数量子数m=0, 1, 2, l二、径向分布函数二、径向分布函数D径节面数：径节面数：n-l-13
4、s3p三、原子轨道角度分布图和电子云角度分布图三、原子轨道角度分布图和电子云角度分布图形状，区别。形状，区别。四、角动量四、角动量角动量平方的算符：角动量平方的算符：处于状态处于状态 n,l,m的电子角动量的大小有确定值的电子角动量的大小有确定值处于状态处于状态 n,l,m的电子角动量在的电子角动量在Z轴上的分量有确定值轴上的分量有确定值五、电子自旋和旋转轨道五、电子自旋和旋转轨道自旋角动量的大小为自旋角动量的大小为 S：自旋量子数自旋量子数 Z轴上的投影轴上的投影ms 自旋磁量子数自旋磁量子数 旋轨轨道旋轨轨道或或自旋轨道自旋轨道。六：表示单电子原子状态的量子数六：表示单电子原子状态的量子数
5、n，l，m， m s，j 和和 mj。1. 主量子数主量子数n 2. 角量子数角量子数l 3. 磁量子数磁量子数m4. 自旋磁量子数自旋磁量子数ms5. 内量子数内量子数 j6. 内磁量子数内磁量子数 mj 七、多电子原子七、多电子原子Born-oppenheimer近似近似单电子近似和中心力场近似单电子近似和中心力场近似概念概念八、八、Slater规则：规则：(1) 按按n，l分组分组。 1s；2s,2p；3s,3p；3d；4s,4p；4d；4f ns,np为一组，为一组，nd，nf 均自成一组均自成一组.(2) 外层电子对内层电子无屏蔽作用外层电子对内层电子无屏蔽作用， =0。(3) 1s
6、组内电子屏蔽数组内电子屏蔽数0.30，其余组内为，其余组内为0.35.(4) 对于对于s，p电子，电子，次内层次内层每个电子对它的屏蔽系数每个电子对它的屏蔽系数是是0.85；更内层；更内层1.00。对。对d，f 电子，电子，内层内层电子对它的电子对它的屏蔽系数都为屏蔽系数都为 = 1.00。计算原子、离子的能量以及电离能计算原子、离子的能量以及电离能等等九、九、Pauli原理的描述。原理的描述。 对电子体系含自旋的完全波函数，对于交换其中任意两个电对电子体系含自旋的完全波函数，对于交换其中任意两个电子的坐标来说必须是反对称的，这称为子的坐标来说必须是反对称的，这称为Pauli原理。原理。多电子
7、原子中的任何两个电子不可能具有相同的多电子原子中的任何两个电子不可能具有相同的4个量子数个量子数.十、基态十、基态原子核外的电子排布遵循以下三个原则：原子核外的电子排布遵循以下三个原则： Pauli原理，能量最低原理，原理，能量最低原理， Hund规则。规则。第三章第三章 原子光谱原子光谱一、谱项定义：一、谱项定义：能级除以能级除以hc称为称为谱项，谱项，二、选择定则概念二、选择定则概念 两状态间发生跃迁，表示这些状态的量子数之间需满足一定两状态间发生跃迁，表示这些状态的量子数之间需满足一定的条件，这些条件称为的条件，这些条件称为选择定则选择定则。 三、三、Zeeman效应效应 Zeeman效
8、应是指在外磁场中原子光谱的分裂现象。四、多电子原子的角动量（四、多电子原子的角动量（L-S耦合）耦合）S为为原子的原子的自旋量子数，自旋量子数， （n n为奇数）或为奇数）或 0（n n为偶数）为偶数） （n n：体系的电子数）体系的电子数） Ms有（有（2S+1）个取值个取值 L 称为称为原子的原子的角量子数角量子数对于对于2个电子的原子，个电子的原子，L的取值为的取值为 l1+l2 , l1+l2-1 , ，l1-l21、2、J=L+SJ=L+S，L+S-1，,|L-S| J 原子的原子的内量子数内量子数 3、4、光谱项符号：光谱项符号：标记方法标记方法： L L 取值取值0 0，1 1，
9、2 2，3 3，4, 54, 5，6 6. . S S，P P，D D，F F，G G，H H，I I. . 不等价电子的光谱项不等价电子的光谱项 (4) pd组态组态L=3，2，1；S=1，0 0 (5) ppp组态组态+1个p电子: pp组态 +1个p电子 L=3，2，1；S=+1个p电子: L=2，1，0 0；S=五、基谱项：五、基谱项：定义，确定。定义，确定。 第四章 分子的对称性一、有限图形对称元素与种类：一、有限图形对称元素与种类：二、群的定义：二、群的定义：三、点群定义：三、点群定义：四、点群符号：四、点群符号：(1) C群群: 包括包括Cn 、Cnh 、Cnv ; (2) D群
10、群：包括：包括Dn、Dnh、Dnd ;(3)Td 、Oh（4）简单的会推：）简单的会推：H2O： C2v五、分子对称性与偶极矩关系五、分子对称性与偶极矩关系五、分子对称性与偶极矩关系五、分子对称性与偶极矩关系六、分子六、分子对称性与对称性与对称性与对称性与旋光性关系旋光性关系（1）具有具有i的分子的分子 （3）具有两个或更多个对称轴的分子的偶极矩等于零。具有两个或更多个对称轴的分子的偶极矩等于零。虚轴虚轴Sn第五章 双原子分子的结构一、一、 原子单位原子单位(au): 1au的长度的长度a0（Bohr半径）半径） 1au的质量的质量me(电子质量电子质量)； 1au的电荷的电荷e(电子电荷电子
11、电荷)； 1au的能量的能量 (两电子相距两电子相距a0的势能的势能)27.2116eV=2R在原子单位中在原子单位中 和和 的数值都是的数值都是1。二、变分原理二、变分原理 对任意一个品优波函数对任意一个品优波函数 ，用体系的算符求得，用体系的算符求得的能量平均值，将不小于体系基态的能量的能量平均值，将不小于体系基态的能量E0。三、积分定义式：三、积分定义式：四、四、 P个核和个核和n个电子的分子个电子的分子五、分子轨道。五、分子轨道。1、定义。、定义。2、成键三原则。、成键三原则。3、分类：、分类： ， 六、同核双原子分子的结构六、同核双原子分子的结构这是这是O2和和F2的能级顺序的能级顺
12、序N，C，B等元素等元素键级概念。键级概念。第六章第六章 多原子分子结构多原子分子结构 一、杂化轨道理论要点一、杂化轨道理论要点二、等性杂化及有关分子的结构二、等性杂化及有关分子的结构乙炔，乙炔，BF3，CH4，Ni（CN）42-，SF6三、求等性三、求等性sp杂化轨道表示式：杂化轨道表示式：方向余旋方向余旋四、定域轨道和离域轨道概念。四、定域轨道和离域轨道概念。五、五、 HMO法处理共轭分子法处理共轭分子1、步骤：、步骤：确定久期方程；确定久期方程；展开行列式；展开行列式；解出解出x值，即得值，即得E；确定组合系数求出分子轨道。确定组合系数求出分子轨道。 2、会写、会写久期行列式方程久期行列
13、式方程六、分子图概念。六、分子图概念。第七章第七章 配位化合物的结构配位化合物的结构1、基本概念。、基本概念。2、典型配合物结构。、典型配合物结构。3、 Jahn-Teller效应效应高（低）自旋配位化合物高（低）自旋配位化合物共价配合物共价配合物和和电价配合物电价配合物内（外）轨配合物内（外）轨配合物Dq值大小顺序为：值大小顺序为： I-Br- Cl- OH- F- H2O NH3 en NO2- CN-，CO光谱化学序列光谱化学序列。 当遇到兼并态时，配合物会发生变形，使一个轨道能级降低，当遇到兼并态时，配合物会发生变形，使一个轨道能级降低，以消除这种兼并态，这就是以消除这种兼并态，这就是Jahn-Teller效应效应。egt2g
