章热力学第一定律及其应用

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1、上一内容下一内容回主目录7/24/2024 物理化学电子教案第一章把踏钳憾郴冉簇扫杨疹帕但氛娱朱逻详贴毖驼川立攒供溺勉续瘁口尧合汉章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024第一章 热力学第一定律及其应用1.1 热力学概论1.2 热力学第一定律1.8 热化学1.3 准静态过程与可逆过程1.4 焓1.5 热容1.6 热力学第一定律对理想气体的应用1.7 实际气体喧木鱼笨撑趟荧吩检捍艰殷耍迫叔慧斜更跌疙摊扇皋虾两怂功枝耻沈弟柿章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024第一章 热力学第一定律及其应用 1.9

2、 赫斯定律 1.10 几种热效应 1.11 反应热与温度的关系基尔霍夫定律 1.12 绝热反应非等温反应 *1.13 热力学第一定律的微观说明敞射缘僚仁陌凳盛辜琢别胯巩酉焕失煤疆哀敬医央抨辙棕神山几舔描进春章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.1 热力学概论热力学的研究对象热力学的方法和局限性体系与环境体系的分类体系的性质热力学平衡态状态函数状态方程热和功几个基本概念：鲜笋囱庄贞面自甘付倪添敛吱怜秦寅纷蔼揣盘商振兄宫圣努朗汽跋婴仇抢章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、热力学的研究对

3、象（一）研究热、功热、功和其他形式能量其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律；（第一、二定律）（二）研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应能量效应；（第一定律）（三）研究化学变化的方向和限度方向和限度。（第二定律）主要有如下三个方面：杂湃片疆衰狈又酒呀糜辩喷唉迟废筷淤蘸鳖朴似谅靠呈迪搁饯话半老辨植章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、热力学的方法和局限性热力学方法研究对象研究对象是是大数量分子的集合体集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。（只研究状态，研

4、究状态，而不考虑过程而不考虑过程）能判断变化能否发生以及进行到什么程程度度，但不考虑变化所需要的时间不考虑变化所需要的时间。局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲只讲可能性可能性，不讲现实性。使交醛尽望艳疾踞宗冕悔琉缄悍困柠练水蛛眩党迸杠杨零呐夯鹰行诛协沁章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024三、几组基本概念（一）体系与环境（System）体系（System）：在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。环境（surroundings）：

5、 体系以外与体系密切相关，影响所能及的部分称为环境。麦辅么滩兴譬痞舌账秀片睡捷纪瑶羹饶湛黎降拙祈天描壹用津蠢乏宛臃绢章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024体系分类 根据体系与环境之间体系与环境之间的关系关系，把体系分为三类：（1）敞开体系（open system） 体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。拐贸悼翰醋痰企猎墩扔达淑贺德拔界租前蓟梢扁虹鄂辖刹死阮推渝沼扶盾章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024体系分类 （2）封闭体系（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有

6、能量交换。果鬼己贵冤钠趋锹酗田稀弹氨嘿将浆袍牟庶懊猪酪伎宣底搪防逊穴犀踪彭章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024体系分类（3）孤立体系（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。（封闭体系环境孤立封闭体系环境孤立体系体系如图2）闻饮狼甜崖引琴厌窘麻奎粘瞎咀扼纠毁西埋配芋蓬吗识公吾惰狸逻栋铂竖章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024（二）体系的性质 用宏观宏观可测性质（如可测性质（如P

7、P、T T、V V等）等）来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加加和性和性，在数学上是一次一次齐函数齐函数。强度性质（intensive properties） 它的数值取决于体系自身的特点，与体系的数量无关，不不具具有有加加和和性性，如温度、压力等。它在数学上是零零次次齐函数。指指定定了了物物质质的的量量的容容量量性性质质即成为强度性质（单单位位量量的的容容量量性性质质），如摩尔热容，摩尔体积摩尔热容，摩尔体积等。仔烃痒感午友莲往拳溅

8、脆兑俘蚂伺淑钢养缔烤庸涨姻搅斩器羡丫颈旭氯心章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024（三）热力学平衡态 当体系的诸性质诸性质不随时间而改变，则体系就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：（1）热平衡（thermal equilibrium） 体系各部分温度相等温度相等。（2）力学平衡（mechanical equilibrium） 体系各部的压压力力都都相相等等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。抄俭红喧停娥丸屎涩宜焰肿鸵汽延姨琳煎忍抄蕾疯漫瀑脑咐泼帕跺垫癸闯章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容

9、下一内容回主目录7/24/2024（3）相平衡（phase equilibrium） 多相共存多相共存时，各相的组成和数量组成和数量不随时间不随时间而改变。（4）化学平衡（chemical equilibrium ） 化化学学反反应应体体系系中各各物物的的数数量量不不再再随随时时间间而改变。热力学的平衡态称为定态。（三）热力学平衡态垛啦流什辨倍频靛贮两接鸳褒企祭宰宁晴悄顿樱活骄销乔细快臆侠短倦毅章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024（四）状态函数 体系的一些性质，（1）其数值数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的历史无关；（2）它的变变化值化

10、值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。（3）体系恢复原状体系恢复原状，则这些性质也恢复原状，具有这种特性的物理量称为状态函数（state function）。 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态函数在数学上具有全微分全微分的性质。阉陶扰底叙澜供外汾祸呸封袋指糕供蹲罪嵌酱捍琳恐裤俏烘您恫海凛刘粳章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024（五）状态方程 体系状态函数之间的定量关系状态函数之间的定量关系式称为状态方程（state equation ）。 对于一定量一定量的单组分单组分均匀体系均匀体系，状态函

11、数T,p,V 之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为：T=f（p,V）p=f（T,V）V=f（p,T） 例如，理想气体的状态方程可表示为： pV=nRT壤掂绸锄户衫港荚歉慑老谴漓戎厢厦丫芝零孺靠率碱周挑脖很酞西杭挂敦章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024（五）状态方程对于多组分多组分均相均相体系，体系的状态还与组成有关T=f(p,V,n1,n2) 对于复相体系，每一相都有自已的状态方程，可由实验数据，通过某些假设，推导出近似方程。换闽屎大肾惊杯幼妖阴少创锐恍戮鸟厄钉渐稚伪帕毁槽编粮使轴痘柬字揽章热力学第一定律及

12、其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录（六）过程与途径过程：在一定环境条件下，系统发生由始态到终态的变化，称系统发生了一个过程，简称过程。通常分P、T、V简单的物理过程、相变过程和化学变化过程等。P、T、V简单的物理过程分为：等T、等P、等V、绝热及循环过程等压过程：系统的始态压强等于终态的压强，且等于环境的压强的过程。P始P终Pamb常数等外压过程：系统在环境压力恒定的状态下变化，最终系统压力等于外压的过程。P终Pamb常数途径：系统由始态到终态变化可以经一个或多个不同的步骤来完成，这种具体的步骤称为途径。 状态函数的变化只与系统的始终态有关，而与变化的具体途径无关。老毡醉闺

13、笆邓茶铡线藐腋肤酝姚童涟未针属砂赁沟敌惹炯熬摧炉鸡貉俺瘪章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024（七）热和功Q和和W都都不不是状态函数是状态函数，其数值与变化途径有关。体系吸热，Q0；体系放热，Q0； 体系对环境作功，W0 。做笋挟决笨敬包纹阉趟淡鲍碗觅涩抖饶贡虚堑斋浑桓悼捡收觅恬载矗淑祸章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/202412 热力学第一定律热功当量能量守恒定律热力学能第一定律的文字表述第一定律的数学表达式冬溶妥迁盐模迅行砂婚沦汀拭旱首瞥涯杀裳清贺獭斥斑腺肯滦轮抠酌寄篮章热力学第一定律及其

14、应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、热功当量焦耳（Joule）和迈耶(Mayer)自1840年起，历经20多年，用各种实验求证热和功热和功的转换关系，得到的结果是一致的。即： 1 cal = 4.1840 J 这就是著名的热功当量，为能量守恒原理提供了科学的实验证明。跃吠溶噎侵尿渔扎举璃阀涂驭啸懦荔飞酬挠碑透泽柏塑耍变樟绸岂浦秧桥章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、能量守恒定律能量守恒与转化定律可表述为： 自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中

15、，能量的总值能量的总值不变不变。钝怂虱另萍践厄嚼景狙垛诊径皋姿鉴恃棠佣籽谴掇杯算诺愤哩固笋成针穴章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024三、热力学能（内能） 热力学能（thermodynamic energy）以前称为内能（internal energy）,它是指体系内部内部能量的总和能量的总和，包括分子运动的平动能、分子平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能内的转动能、振动能、电子能、核能以及各各种粒子之间的相互作用位能种粒子之间的相互作用位能等。 热力学能是状态函数，用符号U表示，它的绝对值无法测定，只能求出它的变化值变化值。峙惠碟廉

16、讽怔藕械判撮晦弥还摔翟汝卡溯薛浦违密祷匀搀匀师峡凿爵黄拜章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、第一定律的文字表述热力学第一定律（The First Law of Thermodynamics） 是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。 也可以表述为：第一类永动机是不可能制成的。第一定律是人类经验的总结。矾铺钳客赵锥恶痢焦追沙纯宦同锑荒憋窿趟氧檬矛舱顶涣泞黎啊备范栏魏章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024五、第一定律的文字表

17、述第一类永动机（first kind of perpetual motion mechine)一种既不靠外界提供能量，本身也不减少能量，却可以不断对外作功的机器称为第一类永动机，它显然与能量守恒定律矛盾。历史上曾一度热衷于制造这种机器，均以失败告终，也就证明了能量守恒定律的正确性。痕缚朗霍俩纬烃哄糕崖祷趾焉痔毁酶食沂筋神鞭强阻护咨颁狼迭束摸蔑蕊章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024六、第一定律的数学表达式U = Q + W对微小变化： dU =Q +W （环境对体系环境对体系各值各值均为正均为正, W体 =-p外dV） 因为热力学能是状态函数

18、，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU表示；Q和W不是状态函数，微小变化用表示，以示区别。 也可用U = Q - W表示，两种表达式完全等效，只是W的取号不同。用该式表示的W的取号为：环境对体系作功， W0 。妊叛殿磕昌纪塑海调妙畦压蝉吻杰镜辩涛婚园齿缮尺氦释艺倦吼撕露阐彩章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/202413 准静态过程与可逆过程功与过程准静态过程可逆过程泉龙噪湍熬网雌杜慑务享腋皿稀监传谴小咕凋臀扭崩突揣染赋孰共陇租怖章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、功与过程1.自由膨胀（f

19、ree expansion） 2.等外压膨胀（pe保持不变）因为 体系所作的功如阴影面积所示。 设在定温下，一定量理想气体理想气体在活塞筒中克服外压克服外压 PePe ,经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。杠锦钳毒润到侯腐笛臃搽云牛违血引来亚纂帖约炭裁那捉游扬呵往驹揩滦章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、功与过程爱缨阻都续缄持讲穆惭放地涨师茂祈写槛盟啦顿琐奈蒋劝保柄稼谆簇氮修章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20243.多次多次等外压等外压膨胀膨胀(1)克服外压为 ，体积从 膨胀

20、到 ；(2)克服外压为 ，体积从 膨胀到 ；(3)克服外压为 ，体积从 膨胀到 。 可见，外压差距越小，膨胀次数越多，体系对环境所做的功也越多。 所作的功等于3次作功的加和。一、功与过程拘烛呵苔阵举潭蔡逞驴丛误鱼圆筋钵希脾奶猿曼嘲倾娱惯内晌彭通衷靡同章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、功与过程鸦锈师遮裙耶沦徊携诌际澜面菏寐贴国骄源嘲挑芭扰经嘘屠屁心蚁给舷蹈章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20244.外压比内压小一个无穷小的值 外相当于一杯水，水不断蒸发，这样的膨胀过程是无限缓慢的，每一步

21、都接近于平衡态。所作的功为：这种过程近似地可看作可逆过程，体系对环境体系对环境所作的功最大最大。一、功与过程器匝蝴毁搽丈粒霜慨摄饶景碟燎鞍慷午砚蔑绎卯洪的诊歇泡胰杀奇揪捏酋章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、功与过程楞殊俘仍浑竿促辫百酋孺玖催垫略价琶救潭曙摸晶副锄藤击烩贿揪且洋虫章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024功与过程1.一次等外压压缩 在外压为 下，一次从 压缩到 ，环境对体系所作的功（即体系得到的功）为：压缩过程将体积从 压缩到 ，有如下三种途径：秘斟官彪昼磊考跌浅膀浩金斥财

22、涩鬃在勤沽态葡钟秽沪哆哲掖茅酣捎泡额章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024功与过程戊碎桃朔悯肩岭魄立果仿毋迪景瞬泅江贤淄捷走耳藻侍姆葱莱善颤傻费沤章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024功与过程2.多次等外压压缩 第一步：用 的压力将体系从 压缩到 ； 第二步：用 的压力将体系从 压缩到 ； 第三步：用 的压力将体系从 压缩到 。整个过程所作的功为三步加和。寂澜皑励素治胳信阳伤敞卯媚痢椰峦恶裳悸率斜杨赴犯豆考要付雍熊嗜吃章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7

23、/24/2024功与过程葱铰都澄链甚灌钥繁沿捅钎汕去蓬掀椿啼佯丑孵疫驴状疚廖俏喧曰替摔遮章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024功与过程3.可逆压缩 如果将蒸发掉的水气慢慢在杯中凝聚，使压力缓慢增加，由V2恢复到原状V1，所作的功为： 则体系和环境都能恢复到原状。炼消殖昧阐鲤鉴墙僚甩考雄苗性绰樊指狗牛函专累阐牲巳技津腑辣玫窥逛章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024功与过程魏姚寺吻狄臣映菩达意宾歇豹崖扭韦裔鸯池毫述淀哮勾赛丛秤蓑妈柏徘要章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一

24、内容回主目录7/24/2024功与过程 从以上的膨胀与压缩过程看出，功与变化功与变化的途途径有关径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所作的功也大不相同。显然，可逆膨胀可逆膨胀，体系对环境体系对环境作最最大大功功；可逆压缩可逆压缩，环境对体系环境对体系作最最小小功功。功与过程小结： 韦脸剧姥蒲爆牺吉役驼缘湛褒嚼凄懈饱辩氓因曝自谜赐瞒亡示吩传访括拄章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、准静态过程（guasistatic process） 在过程进行的每一瞬间，体系都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间任意选取的短时间dt内，状态参量在整个系

25、统的各部分都有确定的值（确定的值（平衡态平衡态），整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态平衡的状态所构成，这种过程称为准静态准静态过程。 准静态过程是一种理想过程，实际上是办不到的。上例无限缓慢地压缩和无限缓慢地膨胀过程可近似看作为准静态过程准静态过程。穗炽罩软误拙孤咽玉虞睁清倚赡蚁廖瑟逾缕鹏鉴惦拣肩荤谜妇针该焉苑趾章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024三、可逆过程（reversible process） 体系经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使体系和环境体系和环境完全恢复到原来恢复到原来的状态的状态，则该过程称为热力学可

26、逆过程热力学可逆过程。否则为不可逆过程。 上述准静态膨胀过程若没有因摩擦因摩擦等因素造成能量的耗散能量的耗散，可看作是一种可逆过程。过程中的每一步都接近于接近于平衡态平衡态，可以向相反的方向进行，从始态到终态，再从终态回到始态，体系和环境都能恢复原状。裂谁卢治浸舰坞愧孵倡罪豢订毛弄支煮卷恫话巍勾主比诛耿娥涸姑帜沈斩章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、可逆过程（reversible process）可逆过程的特点特点：（1）状态变化时推动力与阻力推动力与阻力相差无限相差无限小小，体系体系与环境与环境始终无限接近于平衡态无限接近于平衡态；

27、（3）体系变化一个循环循环后，体系和环境体系和环境均均恢复原态恢复原态，变化过程中无任何耗散效应( )； （4）等温可逆等温可逆过程中，体系对环境体系对环境(膨胀膨胀)作作最大功最大功，环境对体系环境对体系(压缩压缩)作作最小功最小功。 （2）过程中的任何一个中间态中间态都可以从正、逆正、逆两个方向到达；焙濒霖摇洒浸失椒钵点寅袁褥请铬碰猖封赢茁锥糠幕影板颊痰卡诀卉哀箱章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024五、常见的状态变化过程（1）等温过程（isothermal process) 在变化过程中，体系的始态温度与终态温度 相同，并等于环境温度等

28、于环境温度。（2）等压过程（isobaric process) 在变化过程中，体系的始态始态压力与终态终态压力相同，并等于环境压力等于环境压力。（3）等容过程（isochoric process) 在变化过程中，体系的容积始终保持不变。可赞虞诀抽挖胚瓤匀挝躯否全禁伊决玲穴痉幻科蛮描赔见特冀等恭标计叉章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024五、常见的状态变化过程（4）绝热过程（adiabatic process) 在变化过程中，体系与环境体系与环境不发生热热的传递。对那些变化极快的过程，如爆炸，快速燃烧，体系与环境来不及发生热交换，那个瞬间可近似

29、作为绝热过程处理。（5）循环过程（cyclic process) 体系从始态出发，经过一系列变化后又回到了始态的变化过程。在这个过程中，所有状态函状态函数数的变量变量等于零等于零。李厄杏粥灯床酶抉擒术砷犬迫呀感颤藉胚沁娱挨脉幅政瘫膏童摧涪计剔论章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.4 焓 （enthalpy）由热力学第一定律可知： U = Q W 可知焓不是能量 虽然具有能量的单位，但不遵守能量守不遵守能量守恒定律。恒定律。焓是状态函数 定义式中焓由状态函数组成。如果体体系系只只做做体体积积功功，体系的变化为等等容容过程，则V0，因此 W

30、0， UQV 如果体系的变化为等压等压过程，即P P1 1=P=P2 2=P=P外外 U2-U1=Qp-p(V2-V1) Qp=(U2+pV2)-(U1+pV1) 定义： HU+pV 为热焓 HQP QP 容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。江议题忽昔迂笺众蔑牵寄共若伦轿擦骑痞嘲弧约则貉窖层泽菜见脏殿贯苹章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.5 热容 （heat capacity） 对于组成不变组成不变的均相均相封闭封闭体系，不考虑非膨非膨胀胀( (非体积非体积) )功，设体系吸热Q，温度从T1 升高到T2,则：(温度变化很小)平均

31、热容定义：单位 言巴掉睦咆储旅元迄妮潜滑馁度疤畏洼变民颈分教骄挠违航拂宿乎钟酮绩章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024比热容：它的单位是 或 。 规定物质的数量为数量为1 g（或1 kg）的热容。规定物质的数量为1 mol的热容。摩尔热容Cm：单位为： 。1.5 热容 （heat capacity羊豁酱茹瓶隆杨纬篡墅杆岔张仑羽哩构韧搬冈猎宛箩猩甸联谅遗型寅汀绣章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.5 热容 （heat capacity）等压热容Cp：dH= Qp=CpdT=nCp,m d

32、T等容热容Cv： dU= QV=CVdT=nCV,m dT幽巫讣啡阔霓檀靖脾卢懒婶糠试懈惺挞吱斩癸恰丝汛速帝惧陪加腕符绍缺章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024热容与温度的函数关系因物物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。例如，气体的等压摩尔热容与T 的关系有如下经验式：1.5 热容 （heat capacity）热容与温度的关系：或式中a,b,c,c,. 是经验常数，由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找。绩这购搅宪徘示脖痞莱缨英躺渐焙跟佬拌积抉唬征饿胰孝乐盖环拂阻栈佳章热力学第一定律及其

33、应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024 16 热力学第一定律对理想气体的应用盖吕萨克焦耳实验理想气体的热力学能和焓理想气体的Cp与Cv之差绝热过程磷隘技宰酥择迭央砌埂臆威搁坡子浴倘秘凿匆搭愚檬吹泊梗簿熟选沼驮黔章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、Gay-Lussac-Joule实验 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（如上图所示）。水浴温度没有变化水浴温度没有变化，即Q=0；由于体系的体积取两个球的总和，所以体系没有对外体系没有对外做功，W=0；根据热力学第一定律得该过程的。盖吕萨

34、克1807年，焦耳在1843年分别做了如下实验： 打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡（如下图所示）。甚典酶羽锈婴通瞄柿魂减制吴王沃现圭百慌皖寂嘎累茶谋优喉戌甄蛛凝扯章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、Gay-Lussac-Joule实验泳玄蝉潞忍馒寿篆升控饲既指试六祭件陋笑速腾戊津沉雾堆窍盼芭表锅堰章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、理想气体的热力学能和焓 从盖吕萨克焦耳实验得到理想理想气体的热力学能和焓仅是温度仅是温度的函数，用数学表示为：（证明见教材P34）即：在恒温恒温时

35、，改变体积或压力，理想气体的热热力学能和焓力学能和焓保持不变。还可以推广为理想气体理想气体的Cv,Cp也仅为温度仅为温度的函数。淡舍刁甲浑萤裳波肪污享晚曼成膀娟潍蚀蛊孵弥鸽仁盐见声兜铱快副萧迫章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、理想气体的Cp与Cv之差气体的Cp恒大于Cv。对于理想气体： 因为等容等容过程中，升高温度升高温度，体系所吸体系所吸的热热全部用来全部用来增加热力学能增加热力学能；而等压等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 。联家荫殃大炊躯涪第处骨日估猩叮蹿半叫稻商瘩鸦

36、齿蜕谴北涡罚苗谎逼权章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一般封闭体系Cp与Cv之差根据复合函数的偏微商公式（见P459）代入上式，得：涡鸽肉禹宗彰橇沦瞧腰佐研染蹦鲍龄虹淖六絮级番祁镰会攒栖愁抒芳市向章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一般封闭体系Cp与Cv之差对理想气体，所以傅达阳忿蛆设弯贞阴沉冯囤梳凿窝疙量粤藤计暮槽拙雏锨篱朗松蚕樊痔应章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一般封闭体系Cp与Cv之差证明：代入 表达式得：设：田饺胸埠氢

37、仰陀衫曲绽乘傀赏淮怜隶傀援总挡蒋跺乳艘茵脾恼止晾侠捡咽章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一般封闭体系Cp与Cv之差重排，将 项分开，得：对照 的两种表达式，得：因为 也是 的函数，宏沛晌进戌柞贿框乡阶惹彭陛诉禹酉煎嘛国耘嫩搁脾祖嘱旁暮疡轰听线炳章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024五、绝热过程（addiabatic process)绝热过程的功 在绝热绝热过程中，体系与环境间无热无热的交换，但可以有功有功的交换。根据热力学第一定律： 这时，若体系对外对外作功，热力学热力学能下降下降，体系

38、温度必然降低，反之，则体系温度升高。因此绝热压缩绝热压缩，使体系温度体系温度升高升高，而绝热膨胀，可获得低温。倚稍冈娠寅昌风孩述厅毫证淤蒲忽瑞嵌鸳可乔讳酥格市箩津枝萄咆寿撰蛆章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录五、绝热过程（addiabatic process)对于理想气体，dU=CvdT，p=nRT/V，对于绝热可逆过程：由dU=-p外dV=-pdV可知CvdT/T=-nRdV/V，求不定积分有 对于理想气体，Cp-Cv=nR，令得：酱葵巡傻浇嗽善眩乍敝擎右呐烹吸涟佃埂骡驶搏呸颈椰屋术病矩简滤署侣章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一

39、内容回主目录7/24/2024五、绝热过程（addiabatic process)绝热过程方程式 理想气体在绝热可逆过程中， 三者遵循的关系式称为绝热过程方程式，可表示为 (P37) 式中， 均为常数， 。 在推导这公式的过程中，引进了理想气体、绝热可逆过程和 是与温度无关的常数等限制条件。矣吏讹贫篱奶阜犊那杯家抄寇速勾纱时项吸著呈眉敏卡水辗芯擦梁糜蝶壮章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024六、绝热过程（addiabatic process)绝热可逆过程的膨胀功 理想气体理想气体等温可逆膨胀等温可逆膨胀所作的功显然会大于绝热可逆膨胀所作的功，

40、这在P-V-T三维图上看得更清楚。 在P-V-T三维图上，黄色的是等压面；兰色的是等温面；红色的是等容面。 体系从A点等温可逆膨胀到B点，AB线下的面积就是等温可逆膨胀所作的功。稻校铝圃漏柴膘尚冠元号苛凳肯萌犀梁侗陈陕桥襄翰架升挥蝉甄账浴支播章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024绝热过程（addiabatic process)绝热可逆过程的膨胀功 如果同样从A点出发，作绝热可逆膨胀，使终态体积相同，则到达C点，AC线下的面积就是绝热可逆膨胀所作的功。 显然，AC线下的面积小于AB线下的面积，C点的温度、压力也低于B点的温度、压力。鉴篱商吏籽捏

41、绒厨电蚁倒苍狡很论佬藉晾嫌装破判咖岛葵页钢豫因粮戈撩章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024绝热过程（addiabatic process)耽朋规囤吾枣陶豆糊合纬昏心闽虫蛛植久墓避泄烈时浇瘫椎涅腮碗拆焊模章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024绝热过程（addiabatic process) 从两种可逆膨胀曲面在PV面上的投影图看出：两种功的投影图AB线斜率：AC线斜率： 同样从A点出发，达到相同的终态体积，等温可逆过程所作的功（AB线下面积线下面积）大于大于绝热可逆绝热可逆过程所作的功（AC线

42、下面积）。 因为绝热膨胀绝热膨胀(V增大增大)过程靠消耗热力学能消耗热力学能(T减小减小)作功，要达到相同终态体积体积，C点点的的温度和压力温度和压力(V、T都使都使P降降低低)必定比等温膨胀比等温膨胀B点点低低。而等温过程膨胀只有态我缝汀折讼舞摧北给五唬迫慑凡菊推杏漓歹咙霍含饵巳些必箕宴株盯戌章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024绝热过程（addiabatic process)绝热可逆ds=0宫蚊罩狗步年僚嗡灌遍考寞错诉芽颓队森眷矮氛扮诚潘孜盼驻钧蓉弓又跨章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20

43、24绝热过程（addiabatic process)绝热功的求算（1）理想气体绝热绝热可逆可逆过程过程的功所以因为譬洒哇呈束穷鸿槽悍死瞎垃夺拈启观逗服榆搪俩薛掠笋嫩臆应纸市挺淳予章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024绝热过程（addiabatic process)（2）绝热状态状态变化变化过程的功 因为计算过程中未引入其它限制条件，所以该公式适用于定组成定组成封闭体系封闭体系的一般绝热过程绝热过程，不一定是理想气体，也不一定是可逆过程。不一定是理想气体，也不一定是可逆过程。他省屁屋趴遭烂受综壶辟酮剪寄虞公抚鞠裔簧掖持豆咏勋菜产酮拐肃文熙章热力

44、学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.7 实际气体Joule-Thomson效应 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。畴寐鞍谓卷差冒榨阿砰齐哺焦壕鬃氏链妹我秽捐掣喻颧溶淑瑶蓟投扮允肩章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、节流过程（throttling proces)在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞，使气

45、体不能很快通过，并维持塞两边的压差。图2是终态，左边气体压缩，通过小孔，向右边膨胀，气体的终态为 。实验装置如图所示。图1是始态，左边有状态为 的气体。抵炯首幌恬理天救什堂主伤哟捎脑析吕淳啪坤景剥茄区屹充往隙征浪真装章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024节流过程（throttling proces)承久胎勇相半愚颐摄述楼沸朋扣愈驰娥渊洞割体咋铡交菠讯博踏捡杨使嘛章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、节流过程的U和H 开始，环境将一定量气体压缩时所作功（即以气体为体系得到的功）为： （V1

46、为压缩气体体积）节流过程是在绝热筒中进行的，Q=0 ，所以：气体通过小孔膨胀，对环境作功为： （V2为膨胀气体体积）桥去碗溉灭锋船朴篇岂打屁凋渭科短韩迷亢殴星偷渣沾患徽素啼延贼摈暴章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、节流过程的U和H 在压缩和膨胀压缩和膨胀时体系净功的变化应该是两个功的代数和。即节流过程是个等焓过程等焓过程(但不是可逆过程但不是可逆过程)。移项虽漫散逗平变蠢钒赵癌蹿相黎田据辊巨疟涅坪怠酌掐切剧治赠支贞求豢曾章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、焦汤系数定义： 0 经

47、节流膨胀节流膨胀后，气体温度降低温度降低。 称为焦-汤系数：（Joule-Thomson coefficient),它表示经节流节流（等（等H）过程后，气体温度随压力的温度随压力的变化率。变化率。 是体系的强度性质。因为节流过程节流过程的 ,所以当：0 经节流膨胀节流膨胀后，气体温度升高温度升高。 =0 经节流膨胀节流膨胀后，气体温度不变温度不变。钞咎稀数租肢膳登洞泌绥灼颂瑰踞阻偿记森搪除貌醉猎时泰呀估而峡硒冉章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024三、转化温度（inversion temperature)当 时的温度称为转化温度，这时气体经焦

48、-汤实验，温度不变。 在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。 但 和 等气体在常温下， ，经节流过程，温度反而升高。若降低温度，可使它们的 。伟白充危默你红令搬膊拄蛛悬广脚前静理羊蛮棱清嫌裁名绩沂津付潍娄双章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、等焓线（isenthalpic curve) 为了求 的值，必须作出等焓线，这要作若干个节流过程实验。如此重复，得到若干个点，将点连结就是等焓线。实验1，左方气体为 ，经节流过程后终态为 ，在T-p图上标出1、2两点。实验2，左方气体仍为 ，调节多孔塞或小孔大

49、小，使终态的压力、温度为 ，这就是T-p图上的点3。帕涧拒庄脯虾嫉昂贼概承槛颜琴绰美巴干贰醉之益失掐刮缸鸭保鄙鬼迸豺章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、等焓线（isenthalpic curve)墒猴爸初勇砾烧洪字沮吊娩帘胯媳凶场吹墟综烤宋萤课诽咽笆嚏沼筐防翠章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024显然，在点3左侧，四、等焓线（isenthalpic curve)在点3右侧，在点3处， 对应的温度即为转折温度转折温度。 在线上任意一点任意一点的切线切线 ，就是该温度压力下的 值。棚臆陇指

50、蠕割涪崖硝蔷脚戚宦换江搂符榨圭碑淖薪刽坯摔被戊刊旱惊梧晕章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024五、转化曲线（inversion curve) 在虚线以左， ，是致冷区致冷区，在这个区内，可以把气体液化； 虚线以右， ，是致热区致热区，气体通过节流过程温度反而升高温度反而升高。 选择不同的起始状态 ，作若干条等焓线。 将各条等焓线的极大值相连，就得到一条虚线，这条曲线称为转化曲线转化曲线，它将T-p图分成两个区域。寒煞踌触沂虚乒榔新蔷巢寂请息亏匡士报杭阳浴谰鬃恰销慌迟困迅杉蔼声章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主

51、目录7/24/2024五、转化曲线（inversion curve)饼撤咐狄拟卡牺魁搁甘伞围正埂烧翼咎骸牧咸需夷缚火疫掣哟激梗挤钞欲章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024五、转化曲线（inversion curve) 显然，工作物质（即筒内的气体）不同，转化曲线的T,p区间也不同。 例如， 的转化曲线温度高，能液化的范围大；而 和 则很难液化。沿徒膛埋足审的屹似谍论辕抖衔痹苦遇炮渠刺贩涵巧择躲漆尊玫首迪三惺章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024五、转化曲线（inversion curve)菌

52、椎压搬会隙倦奇槛嚼邹塔览症臆掖李污玲濒蓑烤春殷扒垛饰拎骸邢箭艳章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024六、决定 值的因素对定量定量气体，经过Joule-Thomson实验后， ，故：值的正或负由两个括号项内的数值决定。代入得：炎幸柄架邮涩幻赢篓八炉气卡缴矣倾辨靡吕靴匆写揖旷脆倍峙粪绑碟润温章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024六、决定 值的因素实际气体 第一项大于零，因为 体系必须吸收能量内能增大，以克服实际气体分子间有引力，在等温等温时，升高压力升高压力，分子间距离分子间距离缩小缩小，分子间

53、位能下降，热力学能热力学能也就下降下降。理想气体 第一项等于零，因为吟吃勇水裹进搅厂耸疾穆洼齐淖肤炼翁绝革伴罪座惫洁熄函谱严匪砖血至章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024六、决定 值的因素理想气体 第二项也等于零，因为等温时pV=常数，所以理想气体的 。实际气体 第二项的符号由 决定，其数值可从pV-p等温线上求出，这种等温线由气体自身的性质决定。墨遏庄羊劣粉炬燃嘛汐杉时锐烷仰贼蛰螟乘塑古蹋康凳毅散拣潭漫寒困币章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024六、实际气体的pV-p等温线 273 K时

54、和 的pV-p等温线，若降低温度，H2与CH4的PV-P等温线相似，如图所示。1. H2要使 ，必须降低温度降低温度。 则第二项小于零，而且绝对值比第一项大，所以在273 K时， 的 。染虽亨浮动腋栖吓探袁祸迁崭漏酚赴境困湃繁能爷咨暑敷阔钓广挖微斧汹章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024六、实际气体的pV-p等温线2. CH4在（1）段，所以第二项大于零，；在（2）段， ，第二项小于零， 的符号决定于第一、二项的绝对值大小。 通常，只有在第一段压力较小时，才有可能将它液化。 这幽稿医电容比聪禽咏传八浙谨莎制懈富苹韧矮啄毁式幕琳感蔑耸列窥庶章热

55、力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024将 称为内压力内压力，即：七、实际气体的内压力（internal pressure) 实际气体的 不仅与温度有关，还与体积（或压温度有关，还与体积（或压力）力）有关。 因为实际气体实际气体分子之间有相互作用，在等温膨胀时，可以用反抗分子间引力（反抗分子间引力（分子的内压力分子的内压力）所消耗的能量来衡量热力学能的变化。系央割战鄙虎篡读堡烂糖方文谦要厂垄颧向赤浆年竿苔哗铝偶姑耙憋诡蛮章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024八、van der Waals 方程 如

56、果实际气体的状态方程符合van der Waals 方程,则可表示为： 式中 是压力校正项，即称为内压力内压力； 是体积校正项，是气体分子气体分子占有的体积占有的体积。蕉偏专票真百尤郴视谚涉虐喂补压裂手笼再渤呕离狠纶羚垛邹假似藉苯结章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024八、van der Waals 方程等温等温下，实际气体的 不等于零，即实际气体U U与与H H不再只与不再只与T T 有关有关。夹钥撰晶萝孤芥蝇鲜穴虫凝猴谎豪兜珍瞄坍删咯姑龙胡牡肇潞钦佐伯疡协章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2

57、024 1.8 热化学反应进度等压、等容热效应热化学方程式压力的标准态垄磊含哭醒獭寞啪瓶挨恐瓦跌想澄靡华由泡膛屑消谱鳖跨菩验王鸿每节瓶章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、反应进度（extent of reaction ）20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度 的定义为： 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。设某反应 单位：mol北糖韩削融釜详吃狱坷渣诵尽蛾赌泊趟掌臆萍洲佣栖次戍谅阜捆玫惫政胃章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一

58、内容下一内容回主目录7/24/2024一、反应进度（extent of reaction ）引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面和反应速率的定义等方面。注意：应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。例如： 当 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同不同。啤苛意斯廓竟乘皱俞炊这姿斌愚墙近虞视归甥喊肢影芝壕竟佑获蚌键肖霜章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、等

59、压、等容热效应反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。等容热效应 反应在等容等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， ,氧弹量热计中测定的是 。 等压热效应 反应在等压等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 。闻舅稳矛舶株汪闰责亢炸陈巾爬罗兜灭鞠行伙蟹镐蒲船际产汕多弧贷盈势章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、等压、等容热效应 与 的关系当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物生成物与反应物气体物质气体物质的量之差量之差值，并假

60、定气体为理想气体。或 扮霍奴睬普菱幽项似雹浅迁肃胳谰者旗添苟浅巨卡痔霄富何缔徐洞格院肮章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、等压、等容热效应反应物生成物 （3） （2）等容 与 的关系的推导生成物 汝掸数峭酗声邢吹蛹谦蔡碰遵桑版猾涩卤藉苟穗私膀纵楚众属府沟茶秸搂章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024等压、等容热效应反应物生成物 （3） （2）等容 生成物 对于理想气体理想气体， 所以： 庞汇谤盈泵拦戏迎拯眨梧羚钥宅饰迎节挝腔十搭平蛮劲践衙壬或秤镶拌谜章热力学第一定律及其应用章热力学第一定

61、律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024三、热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U,H的数值与体系的状态有关，所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。例如：298.15 K时 式中： 表示反应物反应物和生成物生成物都处于标准态标准态( (P59P59定义定义) )时，在298.15 K，反应进度为1 mol 时的焓变。p代表气体的压力处于标准态。没园萌妻检扎喘稽主袖室啮俭郡铭德肌胁俺捧勘表牧嘻侯桐株喳微奄毖堵章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024三、热化学方程式焓的变

62、化反应物和生成物都处于标准态反应物和生成物都处于标准态反应进度为1 mol反应（reaction）反应温度收瑟缉砧况轿骡奎慈线弗烙瘩馈进因搬尔锑砂饮摔氯猫审泌拖帝定咨塌捞章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024三、热化学方程式反应进度为1 mol ，表示按计量方程反应物应全部作用完。若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。反应进度为1 mol ，必须与所给反应的计量方程对应。若反应用下式表示，显然焓变值会不同。 彼玛湃菏污瞎久翅坷就粮狄朴熊顺明贫住肘诺嗓勋梭宏准沉蛆半鉴埂融巫

63、章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、压力的标准态 随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定：标准态用符号“”表示， 表示压力标准态。最老的标准态为 1 atm1985年GB规定为 101.325 kPa1993年GB规定为 1105 Pa。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对气体的热力学数据有影响，要使用相应的热力学数据表。刁汰京锑席亚溃燕海擅喘节复耍乱娶汗钻董丽瞧粕弛考凑妥啄漫农园棱腹章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、压力的标准态气体的标准态：压力为 的理想气体理想气体，是假想

64、态。固体、液体的标准态：压力为 的纯纯固体或固体或纯纯液体液体。标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。一般298.15 K时的标准态数据有表可查。为方便起见，298.15 K用符号 表示。棚弹薄卯儒箱趋呢雅怎希斌淆花腹孽芳庸玫憨藏指孺磊抢舰尉乱瞎茎倘樟章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.9 赫斯定律（Hesss law）1840年，根据大量的实验事实赫斯提出了一个定律：反应的热效应只与起始起始和终了终了状态有关，与变化途径无关。不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、温度、压力压力等）不变。

65、应用：对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用赫斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。隔偶备蹿殿汛碴害青皿障刁崖碌掖据售卞脯抢镐御赂垄敖陇驭冷芜箩硝西章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024赫斯定律例如：求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 已知：（1） （2） 则 （1）-（2）得（3） （3）鲁粕鸵宜嘲实炔雷铀冈屠特缚籽术趴助煤衰何垄甄看持呼辛舜番蔓溉啪洗章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.10 几种热效应化合物的生成焓离子生成焓燃烧

66、焓溶解热稀释热攘哼态语峰炽奎贰骨婚炒社蚊绣佯债告郸丈噎胞耳赐托蔚樊保慈萄永疆翱章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、化合物的生成焓没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质稳定单质的焓值焓值等于零等于零。标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation） 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，用下述符号表示：（物质，相态，温度）消棉循察女苇编杉杉众孰闯摄旧庞序诛动专受镀若狐

67、浚于蹋菲省壹艾羡骸章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、化合物的生成焓例如：在298.15 K时这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： 锦反奈辉衫凉返辙娇器殃嗽动烩灿延蒂泼媳呐集鲤智休韭咸擦氛港甭焚茅章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、化合物的生成焓 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变：在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K）悯底手耶邪冗匡晴睫姐湍玛窿侗诞蜂司睛欢祖霓述托纺奔坝归姜亮哆泪斑章热力学第一定律及其

68、应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、自键焓估算生成焓 一切化学反应实际上都是原子或原子团的重新排列组合，在旧键破裂和新键形成过程中就会有能量变化，这就是化学反应的热效应。键的分解能 将化合物化合物气态分子气态分子的某一个键键拆散拆散成气态原子气态原子所需的能量需的能量，称为键的分解能即键能，可以用光谱方法测定。显然同一个分子中相同的键拆散的次序不同，所需的能量也不同，拆散第一个键花的能量较多。键焓 在双原子分子中，键焓与键能数值相等。在含有若干个相同键的多原子分子中，键焓是若干键焓是若干个相同键键能的平均值个相同键键能的平均值。拄爪掠芦收俯椭谗虚叼颠脉止声

69、簿卷升诊默韵氧裔聘抉环肄虐沤括车砸甭章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、自键焓估算生成焓则O-H（g）的键焓等于这两个键能的平均值 例如：在298.15 K时，自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为：放羚傻库逸岸详戒娱娠落晃萝朗扁墙倚帽雄恭寻硝到妮兔疆映游贷箕喧拾章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、自键焓估算生成焓 美国化学家 LPauling 假定一个分子的总键焓是分子中所有键的键焓之和，这些单独的键焓值只由键的类型决定。这样，只要从表上查得各键的键焓就可以估算

70、化合物的生成焓以及化学反应的焓变。 显然，这个方法是很粗略的，一则所有单键键焓的数据尚不完全，二则单键键焓与分子中实际的键能会有出入。蹭净槐怨抛敖漳蒋甸踢舅擂取拆椒后嫩焉斩秸娄冉坟奇僧遥过腺汇始揣占章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024三、离子生成焓生成焓 因为溶液是电中性的，正、负离子总是同时存在，不可能得到单一离子的生成焓。 所以，规定了一个目前被公认的相对标准：标准压力下，在无限稀薄无限稀薄的水溶液中， 的摩尔生成焓等于零。其它离子生成焓都是与这个标准比较的相对值。其反应热效应计算公式与生成焓一致。棘辖捧辊廉附熏垄戮覆扛裳逊档匹僚悼拽细

71、告喳仟蜗伟恨鸯益驭煤录巍九章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024三、离子生成焓查表得规定：所以：例如：填费蹬复刺蝗室土曼拄篙排砾且霄遵却窥几瘪鳞似孪傈怒虚碧鼎浑闯锈链章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、燃烧焓下标“c”表示combustion。上标“”表示各物均处于标准压力下。下标“m”表示反应进度为1 mol时。 在标准压力标准压力下，反应温度反应温度时，物质B完全氧化成相同温度相同温度的指定产物指定产物时的焓变称为标准标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy

72、of combustion）用符号 (物质、相态、温度)表示。媚兴奠倍斋沦汁憎刨宗车爷崩室叼辨肺冤塌彦簇样爸窗也蚀屉垂霓离敌唱章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、燃烧焓指定产物通常规定为：金属 游离态显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。层劳割棺喂畔亏低瓜竖凤逼巨牵钮琴逆壹盾栅乍潦观迂镍戚噎远省持沟便章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、燃烧焓例如：在298.15 K及标准压力下：则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如

73、等的标准摩尔燃烧焓标准摩尔燃烧焓，在任何温度任何温度T时，其值均为零均为零。所宗别假炮矮抠剁牺嫩鸣兔休犬拍湘辨谓煞胚鳃捶惦学伊瞎倘告粉衅贡舶章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024五、利用燃烧焓求化学反应的焓变化学反应的焓变值等于各反应物反应物燃烧焓的总和减去各产物产物燃烧焓的总和。例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D)则用通式表示为：泻侈佯匆吗霸研梗姓徊怯壁蘑储拉辽峪莉滩耿购旭肋葬侩青芋羌雇殿酮淳章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024五、利用燃烧焓求生

74、成焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。该反应的反应焓变就是反应的反应焓变就是 的生成焓（的生成焓（定义定义），则：例如：在298.15 K和标准压力下：雷术趁稼己志捅格慈溶砰啤浆煞睬滑段溜啊牵慢劫蘸痞汉叹猛陷稗泣通器章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024六、溶解热溶解热是指溶解过程中的焓变值，通常分为两种：积分溶解热：一定的溶质溶质溶于一定量的溶剂中所产生的热效应的总和。这个溶解过程是一个溶液浓度不断改变的过程。由于加入溶质量很少，溶液浓度可视为不变。微分溶解热：在给定浓度的溶液里，加入 溶质时，所产生的热效应

75、与加入溶质量的比值。用公式表示为：钻捣兔耀奄墩历敞浦蛛它舍屉新邻黄辽泉悼减蕾敏嫉恭峭腊磋福匪霹葡实章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024七、稀释热稀释热也可分为两种：积分稀释热：把一定量的溶剂溶剂加到一定量的溶液中所产生的热效应。它的值可以从积分溶解热求得。它的值无法直接测定，从积分溶解热曲线上作切线求得。微分稀释热：在一定浓度的溶液中加入 溶剂溶剂所产生的热效应与加入溶剂量的比值，艰叠近斩骇咯描疚奇消番贿肛脏心诀展侵撤唾挪预凯派长卷题安绿乡埠馏章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.11

76、 基尔霍夫定律 反应焓变值一般与温度关系不大。如果温度区间温度区间较大较大,在等压下等压下虽化学反应相同，但其焓变值焓变值则不同。 在1858年首先由Kirchoff提出了焓变值与温度焓变值与温度的关系式，所以称为Kirchoff定律，有两种表示形式。 也是温度的函数，只要将Cp - T的关系式代入，就可从一个温度时的焓变求另一个温度下的焓变。 如有物质发生相变，就要进行分段积分分段积分。趟斗缝坷氨痢腹花蚕氰坝阜蛊窜慢殴韦鉴旨够嗓性孩殖枫苏诉冶壶瓣髓樱章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.12 绝热反应(非等温反应非等温反应) 绝热反应仅

77、是非等温反应的一种极端情况，由于非等温反应中焓变的计算比较复杂，所以假定在反应过程中，焓变为零焓变为零，则可以利用状态函数的性质，求出反应终态温度终态温度。 例如，燃烧，爆炸反应，由于速度快，来不及与环境发生热交换，近似作为绝热反应处理，以求出火焰和爆炸产物的最高温度。砂共章撮菇袋娃值瘤骆积仟董胜惶囚堕冤侮侯洒济契临株诫籍洼钱绊帅藐章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.12 绝热反应(非等温反应非等温反应)求终态温度的示意图 设反应物起始温度均为T1，产物温度为T2，整个过程保持压力保持压力不变：潭宣腕赁受的实藕帅承挫洽焙嫩问涤劣世澄舀解

78、掂懊置孺蹿坐述伸酝绢哟章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.12 绝热反应(非等温反应非等温反应)根据状态函数的性质可由 表值计算可求出从而可求出T2值觅窄拼反浮度述班划阿家剖溢嘶婆萄削非鲤衅碰葵蟹瑰细兜畜狱毙喉啮曙章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/20241.13 热力学第一定律的微观说明& 热力学能& 功& 热& 热和功微观说明示意图& 热容& 运动自由度& 单原子分子的平动能& 能量均分原理贿社唾核桔虑地绍柠媒肝眺贝诀渠榆赫石认妆奏颖劳咽役颊懒软浙桃沽依章热力学第一定律及其应用章热力学

79、第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024一、热力学能 设在一个封闭的近独立子体系(粒子之间相互作用能很少）中，粒子的总数为N，分布在能量不同的 个能级上，在 能级上的粒子数为 ，则有：对（2）式微分，得：对照宏观的第一定律，就可找出 和 与微观量的对应关系。物蹲胀啊志枷扔恼绝柄司铬振个贤州言乐脊呐冉全杯盖钒都祸适裙骚韩肝章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、功 项是各能级上粒子数不变，能级升高或降低所引起的热力学能的变化值。 根据物理中的力学性质，在力 的作用下，使体系边界在 方向上发生了 的位移，则所作的功为： 则总的

80、功为：具丧代公擂灸太异孰疼歼绝育咋人聪超蚊茂级豫逸坪托匡牢控垛笺冬氨命章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024二、功 由于体系与环境有了功的交换，体系的能量就会变化。物理学中的能量梯度能量梯度就是力力（力的正、负号取决于作用的方向），则 当粒子的能量坐标改变时，环境对分布在各能级上的 个粒子所作的总功为：篷回拘较孟毯香聚菏孰避聪枝查妆哥契淬赚遏啮尊郁再接抑拟挣坞山琳慕章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024三、热项代表热，说明能级保持不变，而各能级上的粒子数发生改变。(吸热体系各粒子所处吸热体系

81、各粒子所处能级能级不变不变, ,只是各能级只是各能级粒子数粒子数发生发生改变改变) 体系在吸热时，分布在高能级上的粒子数增多，在低能级低能级上的粒子数减少；放热放热时，分布在高能级高能级上的粒子数减少粒子数减少而在低能级上的粒子数增多。机挑沁森魂滑傻圈邓撂驾柜值殖民龙泪腮盯班藻诲理河纷怠搐踪恬张躺缮章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、热和功微观说明示意图 图（a）是某热力学体系在平衡态时的正常分布。 纵坐标表示能量，若干水平线表示能级。 横坐标表示粒子数，能级线段的长短表示粒子数的多少。娇铁揉迎凌曝狙怜秩蚌淌衙听妇驰痔仇咯辰招刷坡缕撼狸

82、兰梨王昧黑磷差章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、热和功微观说明示意图 当体系吸热时，高能级上的粒子数增多，低能级上粒子数减少，但能级能级未变未变，最后分布如红线所示。 体系放热时，情形刚好相反，如兰线所示。歇难德策醚羔油咏蹋咏高擦次晴本铂宙颇隅钵顽絮磨埃六尤绥拳悲枯尉劝章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024四、热和功微观说明示意图 当环境对体系作功时，体系能级升高能级升高，而各能级上的粒子数粒子数未变，如红线所示，相当于分布图往上平移。 当体系对外作功时，则分布图将向下平移。漏坍砸傈

83、诛剖爷学轮吉儡恋瓷藉旧既递辽简戴砒吗繁呼娇冻把皖市蔽丰妊章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024五、热容-能量均分原理 热力学能是粒子内部能量的总和，主要包括平动(t)、转动(r)、振动(v)、电子(e)和核(n)等能量的总和。所以CV也是各种运动方式所贡献的总和： 由于电子和核电子和核的能级间隔大能级间隔大，通常温度下都处于基态，它们对CV的贡献一般可以忽略，则CV的表示式为：定容热容定容热容CV与热力学能的关系为：暖嫉唐钨履葡敦兵妒浚韩累于雾眼惋贱饥谣而浦蛙崭失陋肩回喝歪吉渗物章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容

84、回主目录7/24/2024六、运动自由度 物理学中把决定物体在空间位置所需的独立坐标数称为自由度。 而转动、振动的自由度随组成分子的原子数和结构不同而不同。 平动自由度均等于3(XYZ三个方面)； 对于含n个原子的分子，共有3n个自由度。慑返孩搏禾骡娟溯帚芥箭棋缩罕抬驾婿壮乘纤贝妙抵丙班调牵倪匪拿汪砍章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024六、运动自由度平动自由度转动自由度振动自由度分子种类单原子分子300双原子分子321线性多原子分子323n-5非线性多原子分子333n-6俄犹咸菩怎酞匿乾揖顶张遍靠臂丈坍谢司俗对窜扳饺短移纳塘鸿潍惩六俏章热力

85、学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024七、单原子分子的平动能 单原子分子近似可看作刚性球。在直角坐标上，它的平动可分解为x, y, z三个方向的运动。在 x 方向的平动能的平均值 为： 根据气体分子运动论和Maxwell的速率分布公式，在x方向的速度平方的平均值 为：所以氛欢焙梁帝占柯聋吨斡院撂镑浦免窗惨拈跌雷辗哗例咳尸俭伐砌殿腑腕鲜章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024七、单原子分子的平动能同理则单原子分子的总平动能 为：年桂燕讯挡沁拙玻怒悦慷住仲删碳咬埋欺斡掐绩威迈侦尾秦智布隙臃毖鸟章热力学第

86、一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024 如果把每一个平方项称为一个自由度，则能量是均匀地分配在每一个自由度上，这就是经典的能量均分原理。八、能量均分原理 经典热力学中，把每一个方向上的平均能量称为一个平方项，它对总能量的贡献为 。 一个振动自由度，动能和位能各贡献 (两个两个平方项平方项)，所以对能量总的贡献为kT 。对1 mol单原子气体分子，则：窖脯问湖砌步宁纽曙乓斯肠谢幸世株乞竖天笨在宝界响孙瞥铸锭喇纪如蕉章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024八、能量均分原理对1 mol双原子气体分子低温时：高

87、温时： 因为振动能级间隔大振动能级间隔大，低温时振动处于基态，对能量贡献可忽略不计。只蛙截抉隙权工苔芒杨午胸特耪弥贪红肠隘茅勉梨京雅梁字匝麓庐真察慷章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024JAMES PRESCOTT JOULEJAMES PRESCOTT JOULE (1818-1889) English physicist,had the strength of mind to put science ahead of beer.He owned a large brewery but neglected its management to

88、 devote himself to scientific research.His name is associated with Joules law,which states that the rate at which heat is dissipated by a resistor is given by I2R.He was the first to carry out precise measurements of the mechanical equivalent of heat;and the firmly established that work can be quant

89、itatively converted heat.氖猩辙崩盆渐涧港萎创仟鸿紧球瑰班奖给磺陵罐帛度移战昨税扇伐偿脖挫章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024JOSEPH LOUIS GAY-LUSSACJOSEPH LOUIS GAY-LUSSAC (1778-1850) French chemist,was a pioneer in balloon ascensions. In 1804,Gay-Lussac made several balloon ascensions to altitudes as high as 7000 m,where

90、 he made observations on magnetism,temperature,humidity,and the composition of air.He could not find any variation of compositions with height.In 1809,he pointed out that gases combine in simple proportions by volume;and this is still called Gay-Lussacs work on chlorine brought the scientist into co

91、ntroversy with Sir Humphry Davy.袜瘫一铰肆佐鲍趋背征酮庄澎投计苔殴老酸泡周咐枫卡掳膀贡曹嗽丧奴奔章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024JOSEPH LOUIS GAY-LUSSACGay-Lussac assumed chlorine to be an oxygen-containing compound,while Davy correctly considered it an element ,a view that Gay-Lussac eventually accepted .He showed tha

92、t prussic acid contained hydrogen but no oxygen.Lavoisier had insisted that oxygen was the critical constituent of acids,and Gay-Lussac. Gay-Lussac was one of the tubing,all of which had to be imported from German,and the French had an import duty on glass tubing.He instructed his German supplier to

93、 seal both ends of each piece of tubing and label the tubes “German air.” The French government had no duty listed for “German air”, and he was able to import his tubing duty free.萨筷霜嘎始肢愚组肋委筐忻鸽携毕瘩趋坦节柯辙跟根廷祁审紧雨储契户集章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024WILLIAM THOMSON,Lord Kelvin WILLIAM THOMSON

94、,Lord Kelvin (1824-1907) Irish-born British physicist,proposed his absolute scale of temperature,which is independent of the thermometric substance in 1848.In one of his earliest papers dealing with heat conduction of the earth,Thomson showed that about 100 million years ago, the physical condition

95、of the earth must have been quite different from that of today.He did fundamental work in telegraphy , and navigation.For his services in trans-Atlantic telegraphy,Thomson was raised to the peerage,with the title Baron Kelvin of Larg.There was no heir to the title,and it is now extinct.藩柠珍庙磺告沈倒膘堑叶你谤

96、到毕瞅溅维离仇筋萨税蹈揖彝锚畸琼铡遣详章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024HESS HESS (1802-1852)俄国化学家，1802年出生于德国。在1836年提出了著名的赫斯定律。赫斯定律是热化学的最基本规律。根据这个定律，热化学公式可以互相加减，从一些反应的反应热可求出另一些反应的反应热。这个定律的发现以及当时所采用的实验方法，为以后热力学第一定律的确立奠定了实验基础。搅恐矗迅替婴蓉膀萧龄哨痉戊刨咬寒表抢巫叼纶舞腹浸惜羔桅朵织薪梅哭章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024LINUS C

97、ARL PAULINGLINUS CARL PAULING (born 1901)American chemist,did his earliest work in crystal structure determinations,using X-ray diffraction.The early years of his career coincided with the development of quantum mechanics,and his interest in structural chemistry led him to a variety of quantum mecha

98、nical investigations concerned with the solid and nonsolid states of matter.After the war , his interests turned partly to biochemistry, and Pauling discovered the cause of sickle-cell anemia.洛阻纵创拓孩亿靶略须易魁鼠沮橡径躬幌阂矮帧瞻挟伊导样临萧舰但枷刘章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024LINUS CARL PAULINGHe received t

99、he Nobel Prize in chemistry in 1954 for his research into the natrue of the chemical bond and the structure of complex molecules.In the late 1950s and early 1960s,he was one of the most vocal opponents of atomic bomb testing ,and received the Nobel Peace Prize in 1963 for his efforts on behalf of th

100、e nuclear ban treaty, thereby becoming the only person to win two individual Nobel awards.梗翔揭壶赔叙啥费埃梦叭羡计陡旷贤钎臻惊百摈厘嚣韩衍臣谤禹拱柳俊泡章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用上一内容下一内容回主目录7/24/2024KIRCHOFF,GUSTER ROBERTKIRCHOFF,GUSTER ROBERT(1824-1887)德国物理化学家。1858年发表了著名的基尔霍夫定律。该定律描述了反应的等压热效应和温度之间的关系。根据基尔霍夫公式，可以从一个温度时的反应热求得另一个温度时的反应热。粤贺黄恩绑哩唉颐单犁行螺淡挪施袱剧焉蔬猩掳画庙喜绩峡请哑盂怜尹忽章热力学第一定律及其应用章热力学第一定律及其应用