第六章土壤环境的污染与净化

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1、第八章第八章 土壤土壤环境的境的污染与染与净化化本章重点难点:本章重点难点:土壤污染的特点;土壤污染的特点;主要污染源及污染物;主要污染源及污染物;污染物在土壤中的迁移与净化污染物在土壤中的迁移与净化; ;污染土壤的修复技术。污染土壤的修复技术。一、一、土壤环境污染土壤环境污染“绝对性绝对性”定义定义: :由人类的活动向土壤添加有害化合由人类的活动向土壤添加有害化合物,此时土壤即受到了污染物,此时土壤即受到了污染。这个定义的关键是这个定义的关键是存在有存在有可鉴别的人为添加污染物可鉴别的人为添加污染物。“相对性相对性”定义:定义:以特定的以特定的参照数据参照数据来加以判断,来加以判断,如以背景

2、值加两倍标准差为临界值,若超过这一如以背景值加两倍标准差为临界值,若超过这一数值,即认为该土壤为某元素所污染。数值,即认为该土壤为某元素所污染。“综合性综合性”定义:定义:不但要看含量的增加,还要看后不但要看含量的增加,还要看后果,即果,即加入土壤的物质给生态系统造成了危害加入土壤的物质给生态系统造成了危害。 1 1、土壤污染(土壤污染(Soil PollutionSoil Pollution) 由于具有生理毒性的物质或过量的植物营养由于具有生理毒性的物质或过量的植物营养元素进入土壤而导致土壤性质恶化和植物生理功元素进入土壤而导致土壤性质恶化和植物生理功能失调的现象能失调的现象; ;或指进入土

3、壤的污染物超过土壤的或指进入土壤的污染物超过土壤的环境容量,而且对土壤、植物和动物造成损害的环境容量,而且对土壤、植物和动物造成损害的状况。状况。2 2、土壤污染的特点:、土壤污染的特点: (1 1)隐蔽性或潜伏性隐蔽性或潜伏性 水体和大气的污染比较直观,严重时通过人的感水体和大气的污染比较直观,严重时通过人的感官即能发现官即能发现。 而土壤污染则往往要通过农作物包括粮食、蔬菜、而土壤污染则往往要通过农作物包括粮食、蔬菜、水果或牧草以及摄食的人或动物的健康状况才能反映水果或牧草以及摄食的人或动物的健康状况才能反映出来,从遭受污染到产生恶果有一个相当长的逐步积出来,从遭受污染到产生恶果有一个相当

4、长的逐步积累过程,具有隐蔽性或潜伏性。累过程,具有隐蔽性或潜伏性。 例如:例如:日本的第二公害病日本的第二公害病痛痛病痛痛病6060年代发生于富年代发生于富山县神通川流域,直至山县神通川流域,直至7070年代才基本证实是镉污染土壤所年代才基本证实是镉污染土壤所生产的生产的“镉米镉米”所致。所致。(2 2)不可逆性和长期性不可逆性和长期性 土壤一旦遭到污染后极难恢复,重金属元素对土土壤一旦遭到污染后极难恢复,重金属元素对土壤的污染是一个不可逆过程,而许多有机化学物质壤的污染是一个不可逆过程,而许多有机化学物质的污染也需要一个比较长的降解时间。的污染也需要一个比较长的降解时间。 例如例如19661

5、966年冬至年冬至19771977年春,沈阳年春,沈阳抚顺污水灌区发抚顺污水灌区发生的石油、酚类以及后来的镉污染,造成大面积的土壤生的石油、酚类以及后来的镉污染,造成大面积的土壤毒化、水稻矮化、稻米异味,含镉量超过食品卫生标准。毒化、水稻矮化、稻米异味,含镉量超过食品卫生标准。经过十余年的艰苦努力,包括施用改良剂、深翻、清灌、经过十余年的艰苦努力,包括施用改良剂、深翻、清灌、客土、选择品种等各种措施,才逐步恢复其部分生产力,客土、选择品种等各种措施,才逐步恢复其部分生产力,付出了大量的劳力和代价。付出了大量的劳力和代价。(3 3)后果的严重性后果的严重性 由于土壤污染的隐蔽性或潜伏性、以及它的

6、不由于土壤污染的隐蔽性或潜伏性、以及它的不可逆性或长期性,因而往往通过食物链危害动物和可逆性或长期性,因而往往通过食物链危害动物和人体的健康。人体的健康。 例如:一些土壤污染事故严重威胁着粮食生产,三例如:一些土壤污染事故严重威胁着粮食生产,三氯乙醛的污染是一个比较典型的事例,它是由于施用氯乙醛的污染是一个比较典型的事例,它是由于施用含三氯乙醛的废硫酸生产的普通过磷酸钙肥料所引起。含三氯乙醛的废硫酸生产的普通过磷酸钙肥料所引起。其中万亩以上的污染事故在山东、河南、河北、辽宁、其中万亩以上的污染事故在山东、河南、河北、辽宁、苏北、皖北等地曾多次发生,轻则减产,重则绝收,苏北、皖北等地曾多次发生,

7、轻则减产,重则绝收,损失十分惨重。损失十分惨重。农药、化肥的使用农药、化肥的使用污水灌溉污水灌溉大气沉降大气沉降固体废物堆放固体废物堆放二、土壤污染源及污染物种类二、土壤污染源及污染物种类1 1、污染源、污染源 农药在生产、贮存、运输、销售与施用过程中都会产生污染,施在农药在生产、贮存、运输、销售与施用过程中都会产生污染,施在作物上的杀虫剂大约有一半左右流入土壤中。进入土壤中的农药虽然在作物上的杀虫剂大约有一半左右流入土壤中。进入土壤中的农药虽然在生物、光解与化学作用下,可有一部分降解,但对于像有机氯这样的长生物、光解与化学作用下,可有一部分降解,但对于像有机氯这样的长效农药来说,那是十分缓慢

8、的。农药在土壤中残留性与土壤的理化性质效农药来说,那是十分缓慢的。农药在土壤中残留性与土壤的理化性质与环境条件密切的关系。与环境条件密切的关系。 化肥对土壤的污染一是不合理的过量施用,促使土壤化肥对土壤的污染一是不合理的过量施用,促使土壤养分平衡失调。二是有毒磷肥特别是含三氯乙醛磷肥,它养分平衡失调。二是有毒磷肥特别是含三氯乙醛磷肥,它是由含三氯乙醛的废硫酸生产的,当它在土壤中施用后,是由含三氯乙醛的废硫酸生产的,当它在土壤中施用后,三氯乙醛转化为三氯乙酸,两者均可给植物造成毒害,由三氯乙醛转化为三氯乙酸,两者均可给植物造成毒害,由此而造成的作物大面积受害的情况屡有发生。磷肥中重金此而造成的作

9、物大面积受害的情况屡有发生。磷肥中重金属特别是镉的含量也是一个不容忽视的问题。据估计,我属特别是镉的含量也是一个不容忽视的问题。据估计,我国每年随磷肥带入土壤的总镉量约为国每年随磷肥带入土壤的总镉量约为3737吨,因而应当认为吨,因而应当认为含镉磷肥是一种潜在的污染源含镉磷肥是一种潜在的污染源污灌常可引起土壤污染。污灌是指利用城市污水、工污灌常可引起土壤污染。污灌是指利用城市污水、工业废水或混合污水进行农田灌溉。大量的污水未加处业废水或混合污水进行农田灌溉。大量的污水未加处理而直接倾注于环境中,使一些灌区土壤中有毒有害理而直接倾注于环境中,使一些灌区土壤中有毒有害物质有明显的积累。京津唐地区污

10、灌对生态环境的影物质有明显的积累。京津唐地区污灌对生态环境的影响表明,北京东郊由污灌引起的土壤污染约占检测样响表明,北京东郊由污灌引起的土壤污染约占检测样品的品的60%,污染的糙米样品数约占检测样品数的,污染的糙米样品数约占检测样品数的36%。气源重金属微粒是土壤重金属污染的途径之一,它的构成主要气源重金属微粒是土壤重金属污染的途径之一,它的构成主要是金属飘尘。在金属加工过程中,在交通繁忙的地区,往往伴是金属飘尘。在金属加工过程中,在交通繁忙的地区,往往伴随有金属尘埃进入大气,其种类视污染源的不同而异。这些飘随有金属尘埃进入大气,其种类视污染源的不同而异。这些飘尘自身降落或随雨水接触植物体或进

11、入土壤后随之为植物或动尘自身降落或随雨水接触植物体或进入土壤后随之为植物或动物所吸收,在大气污染严重的地区,作物亦有污染。酸沉降本物所吸收,在大气污染严重的地区,作物亦有污染。酸沉降本身既是一种土壤污染源,又可加重其它有毒物质的危害,我国身既是一种土壤污染源,又可加重其它有毒物质的危害,我国长江以南大部分地区本身就是酸性土壤,在酸雨的作用下,土长江以南大部分地区本身就是酸性土壤,在酸雨的作用下,土壤进一步酸化,养分淋溶,结构破坏,肥力降低,作物受损,壤进一步酸化,养分淋溶,结构破坏,肥力降低,作物受损,从而可破坏土壤生产力。此外,尚有多种污染物(包括重金属、从而可破坏土壤生产力。此外,尚有多种

12、污染物(包括重金属、非金属有毒有害物质及放射性散落物等)的同时污染。非金属有毒有害物质及放射性散落物等)的同时污染。 固体废弃物包括工业废渣、污泥、城市垃圾等。由于污泥固体废弃物包括工业废渣、污泥、城市垃圾等。由于污泥中含有一定的养分,因而可用来作为肥料使用,城市生活中含有一定的养分,因而可用来作为肥料使用,城市生活污水处理厂的污泥含量为污水处理厂的污泥含量为0.80.9%,含磷量为,含磷量为0.30.4%,含钾量,含钾量0.20.35%,有机质含量为,有机质含量为1620%。但如混入。但如混入工业废水或工业废水处理厂的污泥,其成分较生活污泥要工业废水或工业废水处理厂的污泥,其成分较生活污泥要

13、复杂得多,特别是金属的含量很高,这样的污泥如在农田复杂得多,特别是金属的含量很高,这样的污泥如在农田中施用不当,势必造成土壤污染。一些城市历来都把大量中施用不当,势必造成土壤污染。一些城市历来都把大量的垃圾运往农村,由于垃圾中含有大量的煤灰、砖瓦碎块、的垃圾运往农村,由于垃圾中含有大量的煤灰、砖瓦碎块、玻璃、塑料等。含这些成分的垃圾长期施用农田,可逐步玻璃、塑料等。含这些成分的垃圾长期施用农田,可逐步破坏土壤的团粒结构与理化性质。同时城市垃圾亦有一定破坏土壤的团粒结构与理化性质。同时城市垃圾亦有一定量的金属,使土壤中重金属含量随着垃圾施用量的增多而量的金属,使土壤中重金属含量随着垃圾施用量的增

14、多而增加。增加。2、土壤污染物、土壤污染物污染物种类污染物种类主要来源主要来源无无机机污污染染物物重金属重金属汞汞镉镉铜铜锌锌铬铬铅铅镍镍砷砷硒硒制碱、汞化物生产等工业废水和污泥,含汞农药,金属汞蒸汽制碱、汞化物生产等工业废水和污泥,含汞农药,金属汞蒸汽冶炼、电镀、染料等工业废水,污泥和废气,肥料杂质冶炼、电镀、染料等工业废水,污泥和废气,肥料杂质冶炼、铜制品生产废水、废渣和污泥,含铜农药冶炼、铜制品生产废水、废渣和污泥,含铜农药冶炼、镀锌、纺织等工业废水,污泥和废渣,含锌农药,磷肥冶炼、镀锌、纺织等工业废水,污泥和废渣,含锌农药,磷肥冶炼、电镀、制革、印染等工业废水和污泥冶炼、电镀、制革、印

15、染等工业废水和污泥颜料、冶炼等工业废水,汽油防爆燃烧排气,农药颜料、冶炼等工业废水,汽油防爆燃烧排气,农药冶炼、电镀、炼油、染料冶炼、电镀、炼油、染料 等工业废水和污泥等工业废水和污泥硫酸、化肥、农药、医药、玻璃等工业废水和废气,含砷农药硫酸、化肥、农药、医药、玻璃等工业废水和废气,含砷农药电子、电器、油漆、墨水等工业的排放物电子、电器、油漆、墨水等工业的排放物放射元放射元素素铯铯锶锶原子能、核动力、同位素生产等工业废水和废渣,大气层核爆炸原子能、核动力、同位素生产等工业废水和废渣,大气层核爆炸原子能、核动力、同位素生产等工业废水和废渣,大气层核爆炸原子能、核动力、同位素生产等工业废水和废渣,

16、大气层核爆炸其他其他氟氟盐碱盐碱酸酸冶炼、氟硅酸钠、磷酸和磷肥等工业废气,肥料冶炼、氟硅酸钠、磷酸和磷肥等工业废气,肥料纸浆、纤维、化学等工业废水纸浆、纤维、化学等工业废水硫酸、石油化工、酸洗、电镀等工业废水,大气硫酸、石油化工、酸洗、电镀等工业废水,大气有有机机污污染染物物有机农药有机农药酚酚氰化物氰化物3,4-3,4-苯并芘苯并芘石油石油有机性洗涤剂有机性洗涤剂有害微生物有害微生物农药生产和使用农药生产和使用炼油、合成苯酚、橡胶、化肥、农药等工业废水炼油、合成苯酚、橡胶、化肥、农药等工业废水电镀、冶金、印染等工业废水,肥料电镀、冶金、印染等工业废水,肥料石油、炼焦等工业废水石油、炼焦等工业

17、废水石油开采,炼油,输油管道漏油石油开采,炼油,输油管道漏油城市污水,机械工业城市污水,机械工业厩肥,城市污水、污泥厩肥,城市污水、污泥汞汞主要来主要来源源土壤的汞污染主要来自于污染灌溉、燃煤、汞冶炼厂和汞制剂土壤的汞污染主要来自于污染灌溉、燃煤、汞冶炼厂和汞制剂厂(仪表、电气、氯碱工业)的排放。含汞颜料的应用、用汞厂(仪表、电气、氯碱工业)的排放。含汞颜料的应用、用汞做原料的工厂、含汞农药的施用等也是重要的汞污染源。做原料的工厂、含汞农药的施用等也是重要的汞污染源。危害危害汞对植物的危害因作物的种类和汞对植物的危害因作物的种类和发发育而异。汞在一定浓度下使育而异。汞在一定浓度下使作物减产,在

18、较高浓度下甚至使作物死亡。作物减产,在较高浓度下甚至使作物死亡。形态及形态及特点特点无机无机汞与有机汞在一定条件下互相转化。土壤中的无机汞主要汞与有机汞在一定条件下互相转化。土壤中的无机汞主要有有HgSO4,HgCl2,Hg(OH)2,HgO。无机。无机汞的溶解度低,在土汞的溶解度低,在土壤中迁移转化能力很弱。在土壤微生物作用下,无机汞可向甲壤中迁移转化能力很弱。在土壤微生物作用下,无机汞可向甲基化方向转化。在好氧条件下主要形成脂溶性的甲基汞,在厌基化方向转化。在好氧条件下主要形成脂溶性的甲基汞,在厌氧条件下,主要形成二甲基汞,在微酸性环境下,二甲基汞可氧条件下,主要形成二甲基汞,在微酸性环境

19、下,二甲基汞可转化为甲基汞。甲基汞可被微生物吸收、积累,而转入食物链转化为甲基汞。甲基汞可被微生物吸收、积累,而转入食物链造成对人体的危害。造成对人体的危害。土壤中土壤中的含量的含量天然土壤含镉量为天然土壤含镉量为0.010.70mg/kg,我国土壤含汞量,我国土壤含汞量0.00191.46mg/kg,平均值为,平均值为0.097mg/kg。镉镉主要来源主要来源主要来源于镉矿、镉冶炼厂,以及电镀、颜料、塑料稳定剂、主要来源于镉矿、镉冶炼厂,以及电镀、颜料、塑料稳定剂、镍镉电池、电视显像管等制造业。镍镉电池、电视显像管等制造业。危害危害含镉化合物毒性极大,具有积蓄性,镉中毒潜伏期长。镉能含镉化合

20、物毒性极大,具有积蓄性,镉中毒潜伏期长。镉能降低植物细胞中降低植物细胞中ATPATP酶活性镉对农业最大的威胁是产生酶活性镉对农业最大的威胁是产生“镉米镉米”、“镉菜镉菜”,进入人体后使人得骨痛病。另外,镉会损伤,进入人体后使人得骨痛病。另外,镉会损伤肾小管,出现糖尿病,还有镉引起血压升高,出现心血管病,肾小管,出现糖尿病,还有镉引起血压升高,出现心血管病,甚至还有致癌、致畸的报道。甚至还有致癌、致畸的报道。 形态与形态与特特点点无机无机汞与有机汞在一定条件下互相转化。土壤中的无机汞主汞与有机汞在一定条件下互相转化。土壤中的无机汞主要有要有HgSO4,HgCl2,Hg(OH)2,HgO。无机。无

21、机汞的溶解度低,汞的溶解度低,在土壤中迁移转化能力很弱。在土壤微生物作用下,无机汞在土壤中迁移转化能力很弱。在土壤微生物作用下,无机汞可向甲基化方向转化。在好氧条件下主要形成脂溶性的甲基可向甲基化方向转化。在好氧条件下主要形成脂溶性的甲基汞,在厌氧条件下,主要形成二甲基汞,在微酸性环境下,汞,在厌氧条件下,主要形成二甲基汞,在微酸性环境下,二甲基汞可转化为甲基汞。甲基汞可被微生物吸收、积累,二甲基汞可转化为甲基汞。甲基汞可被微生物吸收、积累,而转入食物链造成对人体的危害。而转入食物链造成对人体的危害。土壤中的土壤中的含量含量天然土壤含镉量为天然土壤含镉量为0.010.70mg/kg,我国土壤含

22、镉量,我国土壤含镉量0.00191.46mg/kg,平均值为,平均值为0.097mg/kg。铅铅主要来源主要来源 汽油里添加抗爆剂烷基铅,随汽油燃烧后的尾气而积存公路两侧汽油里添加抗爆剂烷基铅,随汽油燃烧后的尾气而积存公路两侧百米范围内的土壤中,另外,铅字印刷厂、铅冶炼厂、铅采矿场等也百米范围内的土壤中,另外,铅字印刷厂、铅冶炼厂、铅采矿场等也是重要的污染源,随着我国乡镇企业的发展,是重要的污染源,随着我国乡镇企业的发展,“三废三废”中的铅已大量中的铅已大量进入农田。进入土壤中的铅在土壤中易与有机物结合,极不易溶解,进入农田。进入土壤中的铅在土壤中易与有机物结合,极不易溶解,土壤铅大多发现在表

23、土层,表土铅在土壤中几乎不向下移动。土壤铅大多发现在表土层,表土铅在土壤中几乎不向下移动。 危害危害 过多的铅对植物的危害主要表现为抑制或不正常的促进某些酶的过多的铅对植物的危害主要表现为抑制或不正常的促进某些酶的活性,从而阻碍植物的呼吸及光合作用,不利于植物对养分的吸收。活性,从而阻碍植物的呼吸及光合作用,不利于植物对养分的吸收。铅对动物和人的危害则是累积中毒。人体中铅能与多种酶结合从而干铅对动物和人的危害则是累积中毒。人体中铅能与多种酶结合从而干扰有机体多方面的生理活动,对神经系统、血液和血管有毒害作用。扰有机体多方面的生理活动,对神经系统、血液和血管有毒害作用。铅慢性中毒会出现贫血、高血

24、压、生殖能力和智能减退。铅急性中毒铅慢性中毒会出现贫血、高血压、生殖能力和智能减退。铅急性中毒症状为:便秘、腹绞痛、伸肌麻痹。症状为:便秘、腹绞痛、伸肌麻痹。特点特点由于吸持、钝化或沉淀作用,植物根系所吸收的铅难向地上部输由于吸持、钝化或沉淀作用,植物根系所吸收的铅难向地上部输送,送,90%以上仍留在根系。例如谷类作物吸铅量较大,多数集中在根以上仍留在根系。例如谷类作物吸铅量较大,多数集中在根部,茎秆次之,籽实中较少。因此铅污染的土壤所生产的禾谷类茎秆部,茎秆次之,籽实中较少。因此铅污染的土壤所生产的禾谷类茎秆不宜作饲料。不宜作饲料。土壤中的含土壤中的含量量天然土壤含铅量为天然土壤含铅量为22

25、00mg/kg,平均含量变化幅度为,平均含量变化幅度为1342mg/kg,未污染土壤含铅量,未污染土壤含铅量1030mg/kg,城区公路两旁及低污染区域的土壤,城区公路两旁及低污染区域的土壤含铅量含铅量30100mg/kg,受铅锌矿土壤含铅量可高达几万,受铅锌矿土壤含铅量可高达几万mg/kg。铬铬主要来源主要来源 电镀、制革废水、铬矿开采与冶炼形成的铬渣等。电镀、制革废水、铬矿开采与冶炼形成的铬渣等。危害危害 铬对动植物的作用有利有弊。对植物来讲,低浓度的铬对动植物的作用有利有弊。对植物来讲,低浓度的CrCr6+6+能提高植物能提高植物体内酶活性与葡萄糖含量,高浓度时则阻碍水分和营养向上部输送

26、,并破体内酶活性与葡萄糖含量,高浓度时则阻碍水分和营养向上部输送,并破坏代谢作用。铬对种子萌发、作物生长的影响主要是使细胞质壁分离、细坏代谢作用。铬对种子萌发、作物生长的影响主要是使细胞质壁分离、细胞膜透性变化,使组织失水,影响氨基酸含量,改变植株体内的羟羧化酶胞膜透性变化,使组织失水,影响氨基酸含量,改变植株体内的羟羧化酶和抗坏血酸氧化酶。和抗坏血酸氧化酶。 人体中含铬过低会产生食欲减退症状。但饮水中超标人体中含铬过低会产生食欲减退症状。但饮水中超标400400倍时,会发倍时,会发生口角糜烂、腹泻、消化紊乱等症状。铬对人体的危害主要表现为对皮肤生口角糜烂、腹泻、消化紊乱等症状。铬对人体的危害

27、主要表现为对皮肤和粘膜具有强烈的刺激和腐蚀作用,对全身具有毒害作用,可引起血功能和粘膜具有强烈的刺激和腐蚀作用,对全身具有毒害作用,可引起血功能障碍,骨功能衰竭障碍,骨功能衰竭 ,皮炎。此外还具有致癌、致畸、致突变的作用。,皮炎。此外还具有致癌、致畸、致突变的作用。形态与形态与特特点点 铬在土壤中主要有两种价态:铬在土壤中主要有两种价态:CrCr6+6+和和CrCr3+3+。两种价态的行为极为不同,。两种价态的行为极为不同,前者活性低而毒性高,后者恰恰相反。前者活性低而毒性高,后者恰恰相反。CrCr3+3+主要存在于土壤与沉积物中,主要存在于土壤与沉积物中,CrCr6+6+主要存在于水中,但易

28、被主要存在于水中,但易被FeFe2+2+和有机物等还原。和有机物等还原。土壤中土壤中的含量的含量我国土壤含铬量平均值小于我国土壤含铬量平均值小于80mg/kg,一般在,一般在5060mg/kg。铬主要。铬主要分布在分布在020cm的土层内,的土层内,40cm以下几乎不受影响。以下几乎不受影响。砷砷主要来源主要来源 主要来自大气降尘与含砷农药。燃煤是大气中砷的主要污染源。主要来自大气降尘与含砷农药。燃煤是大气中砷的主要污染源。在有色金属开采过程中,砷化合物进入土壤也是主要途径。在有色金属开采过程中,砷化合物进入土壤也是主要途径。危害危害 土壤含砷量在土壤含砷量在5 510mg/kg10mg/kg

29、时,能刺激植物生长,杀灭有害微生物,时,能刺激植物生长,杀灭有害微生物,促进固氮菌生长与磷的释放。在环境卫生方面也常用雄黄做消毒杀虫促进固氮菌生长与磷的释放。在环境卫生方面也常用雄黄做消毒杀虫剂。但是过量砷会带来系列危害。砷可以取代剂。但是过量砷会带来系列危害。砷可以取代DNADNA中的磷,防碍水分特中的磷,防碍水分特别是养分的吸收,抑制水分从根部向地上部输送,从而使叶片凋萎以别是养分的吸收,抑制水分从根部向地上部输送,从而使叶片凋萎以致枯死。砷对人体的危害是由于三价砷的氧化物与细胞蛋白质的巯基致枯死。砷对人体的危害是由于三价砷的氧化物与细胞蛋白质的巯基结合,从而抑制细胞呼吸酶的活性,并导致其

30、分解过程及有关的中间结合,从而抑制细胞呼吸酶的活性,并导致其分解过程及有关的中间产物均遭到破坏,使中枢神经系统发生机能紊乱,毛细血管麻痹和肌产物均遭到破坏,使中枢神经系统发生机能紊乱,毛细血管麻痹和肌肉瘫痪。砷还具有致癌性。砷对人体的毒害作用潜伏期长,一般肉瘫痪。砷还具有致癌性。砷对人体的毒害作用潜伏期长,一般1 12 2年,有时长至年,有时长至1010年。年。特点特点土壤中砷大部分为胶体吸收或和有机物络合土壤中砷大部分为胶体吸收或和有机物络合螯合或和磷一样与土螯合或和磷一样与土壤中铁、铝、钙离子相结合,形成难溶化合物,或与铁、铝等氢氧化壤中铁、铝、钙离子相结合,形成难溶化合物,或与铁、铝等氢

31、氧化物发生共沉淀。物发生共沉淀。pHpH和和EhEh值影响土壤对砷的吸附。值影响土壤对砷的吸附。pHpH值高土壤砷吸附量值高土壤砷吸附量减少而水溶性砷增加;土壤的氧化条件下,大部是砷酸,砷酸易被胶减少而水溶性砷增加;土壤的氧化条件下,大部是砷酸,砷酸易被胶体吸附,而增加土壤固砷量。随体吸附,而增加土壤固砷量。随EhEh降低,砷酸转化为亚砷酸,可促进降低,砷酸转化为亚砷酸,可促进砷的可溶性,增加砷害。砷的可溶性,增加砷害。含量含量土壤含砷量土壤含砷量0195mg/kg,平均为,平均为9.36mg/kg。我国土壤含砷量平。我国土壤含砷量平均均10.38mg/kg。铜铜 主要来源主要来源 铜等有色金

32、属开采冶炼过程中排出的三废,化石燃料的燃烧,城铜等有色金属开采冶炼过程中排出的三废,化石燃料的燃烧,城市垃圾污泥,含铜的农药(硫酸铜、波尔多液)化肥的使用。市垃圾污泥,含铜的农药(硫酸铜、波尔多液)化肥的使用。危害危害 植物缺铜时,幼叶尖端干枯,叶片脱落,生长受到抑制。谷类作植物缺铜时,幼叶尖端干枯,叶片脱落,生长受到抑制。谷类作物一般不能结实。农作物受铜危害的症状,主要表现在根部。当根部物一般不能结实。农作物受铜危害的症状,主要表现在根部。当根部铜积累过多时,新根的生长便受到了抑制,常常长到铜积累过多时,新根的生长便受到了抑制,常常长到2 2一一4 4厘米就停止厘米就停止生长,根尖的生长点开

33、始硬化,吸收养分的能力减弱,严重时,全株生长,根尖的生长点开始硬化,吸收养分的能力减弱,严重时,全株枯死。此外,由于铜的存在能促进二价铁离子变成三价铁离子,故铜枯死。此外,由于铜的存在能促进二价铁离子变成三价铁离子,故铜的存在会阻碍许多植物对二价铁的吸收和植物体内铁的运转,并导致的存在会阻碍许多植物对二价铁的吸收和植物体内铁的运转,并导致植物缺铁,出现缺铁症。另外,植物受铜毒害后,其光合作用减弱,植物缺铁,出现缺铁症。另外,植物受铜毒害后,其光合作用减弱,叶色褪绿,生长受到抑制,导致减产。铜若在人体肝脏内大量累积,叶色褪绿,生长受到抑制,导致减产。铜若在人体肝脏内大量累积,则会产生则会产生“肝

34、痘肝痘”等铜代谢疾病。等铜代谢疾病。特点特点 铜被作物吸收后,以根部分布的最多,茎叶次之,籽粒中最少。铜被作物吸收后,以根部分布的最多,茎叶次之,籽粒中最少。含量含量土壤含铜量土壤含铜量2100mg/kg。我国土壤含铜量大多在。我国土壤含铜量大多在4150mg/kg,平均平均22mg/kg。锌锌 主要来源主要来源 大气沉降、农用污泥、垃圾、农用化学品、铅锌矿尾砂。煤合其大气沉降、农用污泥、垃圾、农用化学品、铅锌矿尾砂。煤合其他化石燃料以及有色金属的冶炼使大气中锌的主要来源。他化石燃料以及有色金属的冶炼使大气中锌的主要来源。危害危害 锌是植物生长必需的微量元素。锌可以间接影响植物生长素的形锌是植

35、物生长必需的微量元素。锌可以间接影响植物生长素的形成,在缺锌的土壤里,作物生长常常受到抑制,并出现各种病症。土成,在缺锌的土壤里,作物生长常常受到抑制,并出现各种病症。土壤里含锌过高(大于壤里含锌过高(大于50mg/kg50mg/kg)时,。主要伤害作物的根系,使根的伸)时,。主要伤害作物的根系,使根的伸长受到阻碍,叶子呈黄绿色,并逐渐萎黄,而且分孽少,茎短。小麦长受到阻碍,叶子呈黄绿色,并逐渐萎黄,而且分孽少,茎短。小麦受锌危害,叶尖上即出现黄褐色的条斑点。锌对植物的毒害还表现在受锌危害,叶尖上即出现黄褐色的条斑点。锌对植物的毒害还表现在在抑制光合作用,减少二氧化碳的固定,影响韧皮部的输送作

36、用,改在抑制光合作用,减少二氧化碳的固定,影响韧皮部的输送作用,改变细胞膜渗透性,从而导致生长减缓,受阻和失绿,严重时致死。变细胞膜渗透性,从而导致生长减缓,受阻和失绿,严重时致死。特点特点 被吸收的锌主要积蓄在植物的根部,也有一部分向茎叶中转移。被吸收的锌主要积蓄在植物的根部,也有一部分向茎叶中转移。含量含量土壤含锌量土壤含锌量10300mg/kg,平均为,平均为50mg/kg。我国土壤含锌量大多。我国土壤含锌量大多在在3790mg/kg,平均,平均100mg/kg。氟氟主要来源主要来源 土壤氟污染主要来自铝厂、磷肥厂、水泥厂等排氟企业的废水农土壤氟污染主要来自铝厂、磷肥厂、水泥厂等排氟企业

37、的废水农灌,及某些粘土对污染区氟气的捕获、吸收。灌,及某些粘土对污染区氟气的捕获、吸收。危害危害 氟对动植物均有毒害作用,能使人牙齿酸蚀成氟对动植物均有毒害作用,能使人牙齿酸蚀成“斑釉齿症斑釉齿症”,并,并使骨骼中钙的代谢紊乱,而得氟沉着症。使骨骼中钙的代谢紊乱,而得氟沉着症。HFHF对植物的毒害比二氧化硫对植物的毒害比二氧化硫大。主要症状发生在嫩叶、幼芽上,发生伤斑部位主要在叶尖的边缘,大。主要症状发生在嫩叶、幼芽上,发生伤斑部位主要在叶尖的边缘,继而发生褐色或近红色的条带,大量落叶。继而发生褐色或近红色的条带,大量落叶。特点特点 在干旱、半干旱碱性盐类富集地区,土壤中某些难溶性的固相氟在干

38、旱、半干旱碱性盐类富集地区,土壤中某些难溶性的固相氟化物由于羟基置换反映使氟进入液相,成为易被植物吸收和富集的可化物由于羟基置换反映使氟进入液相,成为易被植物吸收和富集的可溶性氟。参与食物链,危害人类健康。溶性氟。参与食物链,危害人类健康。含量含量我国土壤含氟我国土壤含氟503467mg/kg,平均,平均478mg/kg。有机污染物有机农药有机农药三氯乙醛三氯乙醛油类油类表面活性剂表面活性剂废塑料制品废塑料制品工矿企业排放的含有机污染物的废水工矿企业排放的含有机污染物的废水耗氧有机污染物及富营养化污染物耗氧有机污染物及富营养化污染物农药污染途径:污染途径:1.1.直接施入土壤或以拌种、浸种等形

39、式施入土壤直接施入土壤或以拌种、浸种等形式施入土壤2.2.喷洒农药时,农药直接落到地面上,或附着在作物上喷洒农药时,农药直接落到地面上,或附着在作物上再经风吹雨淋进入土壤再经风吹雨淋进入土壤3.3.大气中悬浮的农药或以气态形式大气中悬浮的农药或以气态形式 或经雨水溶解和淋洗或经雨水溶解和淋洗落到地面落到地面4.4.随死亡动植物或污水灌溉进入土壤随死亡动植物或污水灌溉进入土壤残留于土壤中的有机农药,通过根系吸收,在植物中残留于土壤中的有机农药,通过根系吸收,在植物中积累,经过食物链的累积放大,对人体造成危害。积累,经过食物链的累积放大,对人体造成危害。农药在土壤中的农药在土壤中的消失途径消失途径

40、有吸收、迁移、蒸发、有吸收、迁移、蒸发、光解、生物转化。光解、生物转化。影响因素:影响因素:温度、湿度、土壤质地、有机质含量温度、湿度、土壤质地、有机质含量 多数农药难溶于水,易被粘土和有机质吸附,随多数农药难溶于水,易被粘土和有机质吸附,随水淋失少,因此大部分存在于水淋失少,因此大部分存在于20cm20cm的表层土内。的表层土内。农药在土壤中的残留期农药农药半衰期(年)半衰期(年)铅、砷、铅、汞农药铅、砷、铅、汞农药有机氯农药有机氯农药有机磷农药有机磷农药氨基甲酸酯农药氨基甲酸酯农药氮苯类除草剂氮苯类除草剂取代脲类取代脲类2,4-D, 2,4,5-T2,4-D, 2,4,5-T10-2010

41、-202-42-40.02-0.20.02-0.20.02-0.10.02-0.11-21-20.3-0.80.3-0.80.1-0.40.1-0.4农药农药半衰期半衰期90%消失期消失期2,4-D西玛津西玛津野麦畏野麦畏二硝酚二硝酚氟乐灵氟乐灵1.5-4月月2月月22-35天天11-15天天5-12月月小于小于5-6月月小于小于18天天农药农药半衰期(半衰期(天)天)90%消失期(天)消失期(天)五氯酚五氯酚草枯醚草枯醚灭草灵灭草灵除草醚除草醚10-17141011404020-2540旱地除草剂的田间残留期旱地除草剂的田间残留期水田除草剂的田间残留期水田除草剂的田间残留期三氯乙醛(酸)来源

42、:是许多化工产品、药物和农药的合成原料。来源:是许多化工产品、药物和农药的合成原料。三氯乙醛生产三氯乙醛生产工业工业硫酸硫酸废硫酸(含三氯乙醛废硫酸(含三氯乙醛8-8-12%12%)肥料肥料( (含三氯乙醛几百含三氯乙醛几百- -几千几千mg/kg)mg/kg)过磷酸钙肥料过磷酸钙肥料胡敏酸铵肥料胡敏酸铵肥料土壤土壤三氯乙酸三氯乙酸( (残留期残留期70-10070-100天天) )微生物作用微生物作用三氯乙醛的危害 三氯乙醛易与水合形成水合氯醛,易溶于水和有机三氯乙醛易与水合形成水合氯醛,易溶于水和有机溶剂。对动物有镇静、麻醉作用,对植物的毒害主要表溶剂。对动物有镇静、麻醉作用,对植物的毒害

43、主要表现在,破坏植物细胞原生质的极性结构和分化,使细胞现在,破坏植物细胞原生质的极性结构和分化,使细胞核分裂,增殖作用紊乱,生长畸形,降低新陈代谢功能。核分裂,增殖作用紊乱,生长畸形,降低新陈代谢功能。单子叶植物对三氯乙醛的敏感性高于双子叶植物。麦类单子叶植物对三氯乙醛的敏感性高于双子叶植物。麦类极为敏感。三氯乙醛对小麦的抑制浓度和致死浓度分别极为敏感。三氯乙醛对小麦的抑制浓度和致死浓度分别为为0.33-0.50mg/kg0.33-0.50mg/kg和和3.0-5.0mg/kg3.0-5.0mg/kg。酚类来源:来源:冶金、煤气、炼焦、石油化工、塑料等工业废水。冶金、煤气、炼焦、石油化工、塑料

44、等工业废水。危害:危害:单元酚能损伤细胞膜,使细胞吸水能力降低。联单元酚能损伤细胞膜,使细胞吸水能力降低。联苯二酚可使细胞内的水分外渗而致蔫萎,多羟基酚类能苯二酚可使细胞内的水分外渗而致蔫萎,多羟基酚类能抑制植物生长。酚对鱼体的危害只需抑制植物生长。酚对鱼体的危害只需0.1-0.2mg/L0.1-0.2mg/L就能引就能引起减产。起减产。酚类易挥发,也易被生物降解,在土壤中不易积累。酚类易挥发,也易被生物降解,在土壤中不易积累。油类污染物来源:来源:主要来自污水灌溉。矿物油还来自溢油事故、主要来自污水灌溉。矿物油还来自溢油事故、油页岩矿渣、油类药剂、车辆污染油页岩矿渣、油类药剂、车辆污染危害:

45、危害:对土壤理化性质产生影响。油类表面张力大,对土壤理化性质产生影响。油类表面张力大,在土壤表面扩散,严重阻抑土体与大气之间的气体交在土壤表面扩散,严重阻抑土体与大气之间的气体交换,其疏水性使土壤不易被湿润。堵塞土壤孔隙,使换,其疏水性使土壤不易被湿润。堵塞土壤孔隙,使土壤水分垂直向渗滤受阻土壤水分垂直向渗滤受阻耗氧有机污染物耗氧有机污染物 :来源:来源:废水灌溉。废水灌溉。 生活污水生活污水(BOD100-300mg/L)(BOD100-300mg/L)、食品工业废、食品工业废水水(BOD1000mg/L)(BOD1000mg/L)等。等。危害:危害:短时间内大量耗氧,造成环境缺氧和还原过程

46、。短时间内大量耗氧,造成环境缺氧和还原过程。富营养化有机污染物:富营养化有机污染物:来源:来源:有机物、有机物、N N、P P丰富的有机废水。丰富的有机废水。影响:影响:少量时刺激作物生长,过量时一些不必要生物迅速少量时刺激作物生长,过量时一些不必要生物迅速繁殖,耗氧加快。繁殖,耗氧加快。表面活性剂污染物表面活性剂污染物来源:来源:生活污水生活污水影响:影响:少量洗涤剂,改善土壤导水、渗水性能,刺激玉少量洗涤剂,改善土壤导水、渗水性能,刺激玉米和麦类的生长。含量过高则使作物减产。米和麦类的生长。含量过高则使作物减产。作物减产作物减产20%20%时,非离子活性剂在土壤中的临界含时,非离子活性剂在

47、土壤中的临界含量为量为500-1000mg/kg500-1000mg/kg,阴离子活性剂在土壤中的临界含,阴离子活性剂在土壤中的临界含量为量为150mg/kg150mg/kg。废塑料制品废塑料制品来源:来源:农用塑料薄膜。农用塑料薄膜。危害:危害:性质稳定,耐酸碱,不易微生物分解。使土壤物理性性质稳定,耐酸碱,不易微生物分解。使土壤物理性质变劣,不利作物生长。质变劣,不利作物生长。土壤中化肥的污染与危害中国是世界上使用化肥最多的国家。但是由于技术相中国是世界上使用化肥最多的国家。但是由于技术相对落后,有效利用率低,也是目前化肥浪费最多的国对落后,有效利用率低,也是目前化肥浪费最多的国家。家。2

48、004年和年和2006年我国化肥生产量分别为年我国化肥生产量分别为4629万吨万吨4860万吨万吨。单位施用量的集中范围是。单位施用量的集中范围是90270kg/hm2;化肥利用率大多集中在;化肥利用率大多集中在1535,且与化肥施用量且与化肥施用量有关。有关。增加土壤重金属与有毒元素的含量,促进土壤酸化,增加土壤重金属与有毒元素的含量,促进土壤酸化,导致营养失调,导致营养失调,NO2积累,微生物活性降低积累,微生物活性降低。化肥污染的危害增加土壤重金属含量增加土壤重金属含量( (主要由磷肥引起主要由磷肥引起) ) 从化肥原料开采到加工生产,都会给化肥产品带从化肥原料开采到加工生产,都会给化肥

49、产品带进重金属元素或有毒元素进重金属元素或有毒元素样品样品AsCdCuPbZnHg磷矿石平均磷矿石平均佛罗里达产佛罗里达产摩洛哥产摩洛哥产挪威产挪威产普通过磷酸钙普通过磷酸钙重过磷酸钙重过磷酸钙中国磷铵中国磷铵中国过磷酸钙中国过磷酸钙24.419.435.220.310427333.911.826.376.49.524.57.51568414423.715.039.212.015.732.517.217.211.19.18.65.62561122738011592700.250.050.010.310.420.17磷肥中重金属含量磷肥中重金属含量(mg/kg)化肥污染的危害促进土壤酸化促进土壤

50、酸化(主要由氮肥引起主要由氮肥引起):由于氮肥进入土壤后会因土壤的硝化作用产生由于氮肥进入土壤后会因土壤的硝化作用产生NO3。从而引起土壤的酸化。氮肥中的。从而引起土壤的酸化。氮肥中的NH3挥发到挥发到大气中,经过一系列的氧化水解作用形成大气中,经过一系列的氧化水解作用形成HNO3,成为酸雨的成分之一。成为酸雨的成分之一。土壤中营养成分比例失调、植物土壤中营养成分比例失调、植物NO3积累积累1.施肥比例不科学,使得营养元素比例失调。施肥比例不科学,使得营养元素比例失调。2.氮肥过量使得植物体内硝酸盐含量增高,危害食用者身体。氮肥过量使得植物体内硝酸盐含量增高,危害食用者身体。硝酸盐可将人体血液

51、中血红蛋白中的硝酸盐可将人体血液中血红蛋白中的Fe2氧化为氧化为Fe3,成为,成为氧化血红蛋白,致组织缺氧。氧化血红蛋白达氧化血红蛋白,致组织缺氧。氧化血红蛋白达20时,表现时,表现明显的缺铁症状,达明显的缺铁症状,达7090时,可致死。时,可致死。肥料成分肥料成分叶菜类叶菜类根菜类根菜类果菜类果菜类豆类豆类NP2O5K2O2.250.9153.753.451.284.623.821.254.953.712.377.34化肥污染的危害各类蔬菜对各类蔬菜对N、P、K的需求量的需求量(kg/t)化肥污染的危害硫酸铵用硫酸铵用量量(kg/hm2)微生物微生物总数总数氨化菌氨化菌数数真菌真菌数数放线菌

52、放线菌数数纤维分纤维分解菌数解菌数硝化菌硝化菌数数反硝化反硝化菌数菌数240405637.79301057.5898189540189540129756088318951218951212705440.370.270.230.190.2615.727.934.824.816.87.48.711.310.19.40.90.530.050.030.150.90.530.050.030.15降低土壤微生物活性:降低土壤微生物活性: 微生物具有转化有机质、分解复杂矿物和降解微生物具有转化有机质、分解复杂矿物和降解有毒物质的作用。在化肥施用合理时,对微生物活有毒物质的作用。在化肥施用合理时,对微生物活性

53、有促进作用,过量则反而降低其活性。性有促进作用,过量则反而降低其活性。8.3污染物在土壤中的迁移转化土壤自净作用:是指土壤对进入土壤中的污染物通过复杂土壤自净作用:是指土壤对进入土壤中的污染物通过复杂多样的物理过程、化学及生物化学过程,使其浓度降低、多样的物理过程、化学及生物化学过程,使其浓度降低、毒性减轻或者消失的性能。毒性减轻或者消失的性能。物理过程:物理过程:渗滤、挥发、扩散;渗滤、挥发、扩散;化学和物理化学过程:化学和物理化学过程:吸附配合、沉淀、氧化还原作用;吸附配合、沉淀、氧化还原作用;生物化学过程:生物化学过程:微生物及酶作用下的生物降解。微生物及酶作用下的生物降解。重金属在土壤

54、中的迁移转化重金属难以在土壤中迁移,土壤的多种作用都能将重金重金属难以在土壤中迁移,土壤的多种作用都能将重金属固定(属固定(pH、PO43、HPO42、H2PO4、CO32、粘土矿、粘土矿物、氧化物)。当重金属进入土壤后,往往停留在表土或亚物、氧化物)。当重金属进入土壤后,往往停留在表土或亚表土。表土。土壤中的重金属大多数呈固体沉淀态或固体结合态,土壤中的重金属大多数呈固体沉淀态或固体结合态,在被冲刷和淋洗时,随土体中的固相移动。在被冲刷和淋洗时,随土体中的固相移动。重金属在土壤中的迁移转化土壤土壤层次层次样品数样品数CuPbCrZnNiBHgAs冷砂黄泥冷砂黄泥ABC111087.415.5

55、7.511.112.614.422.223.328.536.742.540.911.714.314.879.278.058.50.060.110.054.95.65.7矿子黄泥矿子黄泥ABC87439.446.030.829.123.319.426.262.363.5124.4106.8368.249.448.423.018.095.082.20.080.070.077.27.08.6微量元素在剖面上的分布微量元素在剖面上的分布(mg/kg)(mg/kg)重金属在土壤中的迁移转化土壤土壤坡度坡度地貌部地貌部位位CuPbCrZnNiBHgAs冷砂冷砂黄泥黄泥50531315斜坡斜坡夷平面夷平面1

56、2.38.111.024.320.721.537.944.710.510.0136.5184.50.050.075.97.0矿子矿子黄泥黄泥25351015谷坡谷坡底部底部51.970.723.127.795.2131.291.4110.545.273.364.790.30.070.134.14.2不同地貌部位土壤中微量元素的含量不同地貌部位土壤中微量元素的含量(mg/kg)重金属在土壤中的迁移转化土壤土壤HgCrAsCuZnMnPbNiCd缝穴渗漏型缝穴渗漏型淋溶型淋溶型潴育型潴育型0.070.050.1157.161.466.55.83.77.613.310.020.179.650.780

57、.5604.2319.2529.818.811.420.626.518.030.80.210.050.19微量元素在不同土壤水文条件下的含量微量元素在不同土壤水文条件下的含量(mg/kg)重金属在土壤中的迁移转化土壤对重金属的吸附量与土壤粘粒含量、土粒比表面积、土壤对重金属的吸附量与土壤粘粒含量、土粒比表面积、Fe2O3、MnOx、CEC、pH等密切相关。等密切相关。元素元素粘粒含量粘粒含量比表面积比表面积Fe2O3Mn含量含量CECpHCdNiZnCrSeAs0.670.690.810.560.710.880.710.880.840.100.390.660.460.270.500.750.6

58、80.600.450.240.480.650.570.520.600.790.710.210.440.420.480.510.520.430.300.22土壤吸附重金属与土壤性质的相关系数土壤吸附重金属与土壤性质的相关系数重金属在土壤中的迁移转化净化重金属污染土壤的方式:净化重金属污染土壤的方式:1.1.借助土体转移而转移重金属;借助土体转移而转移重金属;2.2.转变重金属的形态,降低其有效性;转变重金属的形态,降低其有效性;3.3.动植物修复。动植物修复。有机污染物在土壤中迁移转化 有机污染物在土壤中迁移转化与其自身性质有很大有机污染物在土壤中迁移转化与其自身性质有很大关系。大部分有机污染物

59、容易被微生物降解;但有些物关系。大部分有机污染物容易被微生物降解;但有些物质如氯代芳香族化合物则较难生物降解,能够在环境中质如氯代芳香族化合物则较难生物降解,能够在环境中累积;难溶于水的有机污染物,在土壤中易挥发;易溶累积;难溶于水的有机污染物,在土壤中易挥发;易溶于水的有机污染物则容易随降水渗漏到深层土壤中。于水的有机污染物则容易随降水渗漏到深层土壤中。 其中,其中,生物降解是土壤中有机污染物重要的转化过生物降解是土壤中有机污染物重要的转化过程之一,也是土壤真正净化的一种途径。程之一,也是土壤真正净化的一种途径。有机污染物在土壤中迁移转化微生物降解作用的主要类型:微生物降解作用的主要类型:1

60、.1.脱氯作用脱氯作用2.2.脱烷基作用脱烷基作用3.3.环裂作用环裂作用4.4.氧化还原作用氧化还原作用5.5.水解作用水解作用 由于土壤颗粒对有机污染物由于土壤颗粒对有机污染物的吸附作用,使得土壤中有机污的吸附作用,使得土壤中有机污染物的微生物降解速率比水中慢。染物的微生物降解速率比水中慢。脱氯作用脱氯作用ClCHCClClClClClCCClClClClCHCClHClClClCHCOOHCl-HCl嫌气条件(DDE)(DDT)(DDD)(DDA)DDM对氯苯乙酸DBPOCH2COOHClClClOHClClClOHClClOHClCl脱烷基反应脱烷基反应+OCH2COOHClClOHC

61、lClOHOHClOHOHOHCO2+H2O+Cl-苯环破裂作用苯环破裂作用(C2H5O)2P(S)SCH2SC2H5H2O(C2H5O)2P(S)SCH2S(O)C2H5(C2H5O)2P(S)SCH2S(O)2C2H5(C2H5O)POH + HSCH2SC2H5S(C2H5O)2P(O)SCH2S(O)C2H5甲拌磷甲拌磷亚砜甲拌磷砜硫逐磷酸酯亚砜氧化还原作用氧化还原作用有机污染物在土壤中迁移转化 有机污染物在土壤中的有机污染物在土壤中的挥发作用挥发作用也是有机物脱离也是有机物脱离土壤的重要途径。挥发主要发生在地表,因此污染物土壤的重要途径。挥发主要发生在地表,因此污染物的的蒸汽压、大气

62、相对湿度、土壤含水量、土壤对有机蒸汽压、大气相对湿度、土壤含水量、土壤对有机污染物的吸附能力、扩散系数、在水中的溶解度、土污染物的吸附能力、扩散系数、在水中的溶解度、土壤表面的气流状况壤表面的气流状况都会影响挥发速率。对农药来说,都会影响挥发速率。对农药来说,施加量和施药深度施加量和施药深度也是影响其挥发过程的重要因素。也是影响其挥发过程的重要因素。农药农药DDT狄氏剂狄氏剂2,4-D马拉硫磷马拉硫磷乐果乐果氯丹氯丹七氯七氯对硫磷对硫磷甲基对硫磷甲基对硫磷挥发指数挥发指数1.01.01.02.02.02.03.03.04.0有机污染物在土壤中迁移转化 有机污染物的有机污染物的渗漏作用渗漏作用影

63、响地下水的污染程度。影响地下水的污染程度。受土壤中的受土壤中的有机质含量、土壤水分配系数、农药在有机质含量、土壤水分配系数、农药在田地中的半衰期、降雨量、有机物的溶解度、蒸汽压、田地中的半衰期、降雨量、有机物的溶解度、蒸汽压、土壤的吸附性土壤的吸附性的影响。对农药来说,的影响。对农药来说,施药量施药量也是其渗也是其渗漏作用的一个因素。漏作用的一个因素。 一般,有机污染物的渗漏作用随一般,有机污染物的渗漏作用随有机质含量、土有机质含量、土壤水分配系数、蒸汽压、土壤吸附性壤水分配系数、蒸汽压、土壤吸附性的升高而降低,的升高而降低,随随降雨量、半衰期、溶解度降雨量、半衰期、溶解度的升高而升高。的升高

64、而升高。土壤酸化及对策土壤土壤pH值在原有的基础上逐渐下降的现象就是土壤酸值在原有的基础上逐渐下降的现象就是土壤酸化。化。在自然过程中,自然界的雨水对土壤盐基的淋洗作用,在自然过程中,自然界的雨水对土壤盐基的淋洗作用,使得土壤或多或少呈盐基不饱和态。盐基不饱和土壤中富使得土壤或多或少呈盐基不饱和态。盐基不饱和土壤中富含含H和和Al3,使土壤呈酸性。由于土壤具有非常强的缓冲,使土壤呈酸性。由于土壤具有非常强的缓冲能力,所以自然的酸化过程非常缓慢。能力,所以自然的酸化过程非常缓慢。20世纪,随着工业的迅猛发展,化石燃料的大量燃烧,世纪,随着工业的迅猛发展,化石燃料的大量燃烧,使的大气中使的大气中C

65、O2、SO2、氮氧化合物、氮氧化合物的浓度迅速增加,酸沉的浓度迅速增加,酸沉降使得土壤的自然酸化过程大大加速;同时降使得土壤的自然酸化过程大大加速;同时大量氮肥大量氮肥的使的使用也在很广的范围内引起土壤酸化。用也在很广的范围内引起土壤酸化。土壤酸化作用与机理土壤酸度土壤酸度强酸性强酸性酸性酸性微酸性微酸性中性中性碱性碱性强碱性强碱性土壤土壤pH8.5可能成分可能成分游离矿质酸,游离矿质酸,大量交换性大量交换性Fe3、Al3交换性交换性Al3为主为主交换性交换性H、有机酸有机酸盐基饱和交盐基饱和交换性换性Ca2、Mg2盐基饱和,盐基饱和,有碳酸钙有碳酸钙盐基饱和,有盐基饱和,有游离游离Na2CO

66、3,交换性,交换性Na多多碱性碱性土壤中的强盐基被淋洗土壤中的强盐基被淋洗中性中性土壤交换性盐基被土壤交换性盐基被H H取代取代酸性酸性粘土矿物中粘土矿物中AlAl3 3释出释出酸性增强酸性增强 土壤由碱性到酸性和强酸性是土壤由碱性到酸性和强酸性是不同物质存在的表现,他们代表着不同物质存在的表现,他们代表着土壤的淋溶程度与化学分解程度。土壤的淋溶程度与化学分解程度。控制土壤酸化对策 抑制土壤酸化,通常是用石灰物质,以抑制土壤酸化,通常是用石灰物质,以Ca2取代交换性取代交换性H和和Al3。采用的方法是实测土壤交换性酸,然后乘以经验系数。采用的方法是实测土壤交换性酸,然后乘以经验系数(1.5左右

67、左右),计算它所相当的,计算它所相当的CaCO3或或CaO的数量。的数量。石灰需用量石灰需用量土重土重单位质量土壤中交换酸量单位质量土壤中交换酸量CaCO3当量值当量值效力校正值效力校正值对于强酸性土壤,则应先漫灌洗酸后,再以石灰中和酸度。对于强酸性土壤,则应先漫灌洗酸后,再以石灰中和酸度。注:CaCO3的效力校正值为1.5,CaO的效力校正值为1.2。 针对酸化土壤的施肥措施,是在一般施肥基础上补针对酸化土壤的施肥措施,是在一般施肥基础上补充盐基性养分,其中最主要的是钙、钾元素。充盐基性养分,其中最主要的是钙、钾元素。原因:原因:一、这两种元素在淋洗过程中较易流失,二、作物一、这两种元素在淋

68、洗过程中较易流失,二、作物的需求量高。的需求量高。由于氮肥也能导致土壤酸化,因此需要控制氮肥的用量。由于氮肥也能导致土壤酸化,因此需要控制氮肥的用量。8.4污染土壤的修复物理法物理法化学法化学法生物法生物法物理方法修复技术物理方法修复技术( (l)l)换土法换土法: :用新鲜未受污染的土壤替换或部分替换原污染土壤,以稀释原用新鲜未受污染的土壤替换或部分替换原污染土壤,以稀释原污染物浓度,增加土壤环境容量。换土法又可分为翻土、换土和客土。污染物浓度,增加土壤环境容量。换土法又可分为翻土、换土和客土。沈阳冶炼厂原址污染治理方案旧址地下沈阳冶炼厂原址污染治理方案旧址地下1 1米土层全换新土米土层全换

69、新土 。( (2)2)加热修复:加热修复:利用热传导利用热传导( (如热井和热墙如热井和热墙) )或辐射或辐射( (如无线电波加热如无线电波加热) )的方式的方式加热土壤,以促进半挥发性有机物的挥发,再通过一定的回收装置将挥发加热土壤,以促进半挥发性有机物的挥发,再通过一定的回收装置将挥发出来的有机物回收,从而实现对污染土壤的修复;出来的有机物回收,从而实现对污染土壤的修复;(3)(3)土壤冲洗技术土壤冲洗技术: :在水压的作用下,将水或含有助溶剂的水溶液直接引入在水压的作用下,将水或含有助溶剂的水溶液直接引入被污染土层,或注入地下水使地下水位上升至受污染土层,使污染物从土被污染土层,或注入地

70、下水使地下水位上升至受污染土层,使污染物从土壤中分离出来,最终形成迁移态化合物壤中分离出来,最终形成迁移态化合物; ;(4)(4)气相抽取技术气相抽取技术: :通过抽气井产生真空,使形成一个压力或浓度梯度,并通过抽气井产生真空,使形成一个压力或浓度梯度,并使气相中的挥发性有机物由抽气井抽出,从而使土壤中的挥发性或半挥发使气相中的挥发性有机物由抽气井抽出,从而使土壤中的挥发性或半挥发性污染物得到去除,并将解吸气体进行吸附性污染物得到去除,并将解吸气体进行吸附; ; (5)(5)电动修复电动修复: :利用插入土壤中的两个电极在污染土壤两端加上低压直流电利用插入土壤中的两个电极在污染土壤两端加上低压

71、直流电场,在低强度直流电的作用下,土壤中的带电颗粒在电场内作定向移动,场,在低强度直流电的作用下,土壤中的带电颗粒在电场内作定向移动,土壤污染物在电极附近富集或被收集回收。土壤污染物在电极附近富集或被收集回收。化学方法修复技术化学方法修复技术( (1)1)化学氧化修复技术:化学氧化修复技术:将化学氧化剂注入土壤渗透层或将化学氧化剂注入土壤渗透层或/ /和地下水中,以和地下水中,以氧化其中的污染物质;氧化其中的污染物质;(2)(2)化学还原修复技术:化学还原修复技术:利用化学还原剂将污染物还原为难溶态,从而使污利用化学还原剂将污染物还原为难溶态,从而使污染物在土壤环境中的迁移性和生物可利用性降低

72、;染物在土壤环境中的迁移性和生物可利用性降低;(3) (3) 化学淋洗法:化学淋洗法:化学淋洗是指将污染土壤挖掘出来,用水或淋洗剂溶液化学淋洗是指将污染土壤挖掘出来,用水或淋洗剂溶液清洗土壤、去除污染物,再对含有污染物的清洗废水或废液进行处理,洁清洗土壤、去除污染物,再对含有污染物的清洗废水或废液进行处理,洁净土可以回填或运到其他地点回用;净土可以回填或运到其他地点回用;(4) (4) 溶剂浸提法:溶剂浸提法:溶剂浸提法是指利用溶剂将有害化学物质从污染土壤中溶剂浸提法是指利用溶剂将有害化学物质从污染土壤中提取出来,并将该溶剂再生处理后回用的技术;提取出来,并将该溶剂再生处理后回用的技术; (5

73、) (5) 化学脱卤法化学脱卤法: :化学脱卤指向受卤代有机物污染的土壤中加入试剂,以置化学脱卤指向受卤代有机物污染的土壤中加入试剂,以置换取代污染物中的卤素或使其分解或部分挥发而得以去除换取代污染物中的卤素或使其分解或部分挥发而得以去除; ;(6) (6) 可渗透反应墙可渗透反应墙: :可渗透反应墙可用于截留或原位处理迁移态的污染物,可渗透反应墙可用于截留或原位处理迁移态的污染物,是指挖出部分土壤,代以反应材料形成的物理墙,墙体一般由天然材料和是指挖出部分土壤,代以反应材料形成的物理墙,墙体一般由天然材料和一种或多种活性材料混合而成。当污染物质随地下水向下游迁移并流经处一种或多种活性材料混合

74、而成。当污染物质随地下水向下游迁移并流经处理墙时,墙体中的活性物质将与其发生作用,导致污染物降解或被截留固理墙时,墙体中的活性物质将与其发生作用,导致污染物降解或被截留固定。无机和有机污染物均可以通过不同活性材料组成的反应墙得以固化或定。无机和有机污染物均可以通过不同活性材料组成的反应墙得以固化或降解,包括有机物、重金属、放射性元素等;降解,包括有机物、重金属、放射性元素等;(7)(7)光催化法:光催化法:光催化法是化学修复方法的一种。近年来,光催化技术在降光催化法是化学修复方法的一种。近年来,光催化技术在降解水中有机污染物方面已得到广泛研究,但是土壤中有机污染物的光催化解水中有机污染物方面已

75、得到广泛研究,但是土壤中有机污染物的光催化降解研究开展的并不多。降解研究开展的并不多。生物修复技术生物修复技术( (1)1)微生物修复:包括原位修复和异位修复。微生物修复:包括原位修复和异位修复。微生物修复工程简单,处理费微生物修复工程简单,处理费用相对较低,且能较彻底的将有机污染物降解为最终产物。可通过选择适用相对较低,且能较彻底的将有机污染物降解为最终产物。可通过选择适宜的微生物的种类及数量、优化土壤环境条件、选择适宜的修复时间等来宜的微生物的种类及数量、优化土壤环境条件、选择适宜的修复时间等来提高修复效率。但是处理时间长,对重金属的处理效果不好。提高修复效率。但是处理时间长,对重金属的处

76、理效果不好。 原位生物修复:在污染现场就地处理污染物的一种修复原位生物修复:在污染现场就地处理污染物的一种修复技术。主要采用一定的工程措施,在不人为移动污染物,不技术。主要采用一定的工程措施,在不人为移动污染物,不挖掘出土壤或抽取地下水的条件,利用特定的处理方式进行挖掘出土壤或抽取地下水的条件,利用特定的处理方式进行处理。这种方法对修复场地的干扰破坏程度最低。处理。这种方法对修复场地的干扰破坏程度最低。 异位生物修复:将污染物移位,在异地异位生物修复:将污染物移位,在异地( (专门的场地专门的场地) )进进行生物修复的一类技术行生物修复的一类技术 。主要针对污染严重污染面积不大。主要针对污染严

77、重污染面积不大的污染土壤。的污染土壤。微生物修复的主要形式:微生物修复的主要形式:投菌法:投菌法:此法是直接向受到污染的土壤中接入外源污染此法是直接向受到污染的土壤中接入外源污染物降解菌,同时投加微生物生长所需的营养物质包括常物降解菌,同时投加微生物生长所需的营养物质包括常量营养元素和微量营养元素,通过微生物对污染物的降量营养元素和微量营养元素,通过微生物对污染物的降解和代谢达到去除污染物的目的。微生物修复技术体系解和代谢达到去除污染物的目的。微生物修复技术体系中最主要的营养元素,微生物生长所需的中最主要的营养元素,微生物生长所需的C C、N N、P P 质量质量比约为比约为120:10:11

78、20:10:1。生物培养法:生物培养法:定期向受污染土壤中加入营养和氧或定期向受污染土壤中加入营养和氧或H H2 2O O2 2作作为微生物氧化的电子受体,以满足污染环境中已经存在为微生物氧化的电子受体,以满足污染环境中已经存在的降解菌的需要,提高土著微生物的代谢活性,将污染的降解菌的需要,提高土著微生物的代谢活性,将污染物彻底地矿化为物彻底地矿化为COCO2 2 和和H H2 2O O。研究认为,通过提高受污染。研究认为,通过提高受污染土壤中土著微生物的活力比采用外源微生物的方法更可土壤中土著微生物的活力比采用外源微生物的方法更可取,因为土著微生物已经适应了污染物的存在,外源微取,因为土著微

79、生物已经适应了污染物的存在,外源微生物不能有效地与土著微生物竞争,只有在现存微生物生物不能有效地与土著微生物竞争,只有在现存微生物不能降解污染物时,才考虑引入外源微生物不能降解污染物时,才考虑引入外源微生物113113。生物通气法:生物通气法:一种强迫氧化的生物降解方法。在污一种强迫氧化的生物降解方法。在污染的土壤上打井,安装鼓风机和抽真空机,将空气染的土壤上打井,安装鼓风机和抽真空机,将空气强排入土壤中,然后抽出,土壤中挥发性的有毒有强排入土壤中,然后抽出,土壤中挥发性的有毒有机物也随之去除。在通入空气时,加入适量的氨气,机物也随之去除。在通入空气时,加入适量的氨气,能为土壤中的降解菌提供氮

80、素营养,促进微生物降能为土壤中的降解菌提供氮素营养,促进微生物降解活力的提高。生物通气法生物修复系统的主要制解活力的提高。生物通气法生物修复系统的主要制约因素是土壤结构,具有多孔结构的土壤污染可以约因素是土壤结构,具有多孔结构的土壤污染可以采用生物通气法来处理。采用生物通气法来处理。生物注射法:生物注射法:将空气加压后注射到污染地下水的下部,气将空气加压后注射到污染地下水的下部,气流可加速地下水和土壤中有机物的挥发和降解。抽提和通流可加速地下水和土壤中有机物的挥发和降解。抽提和通气并用,为微生物的降解作用补充溶解氧,并通过增加及气并用,为微生物的降解作用补充溶解氧,并通过增加及延长停留时间促进

81、生物降解,提高修复效率。延长停留时间促进生物降解,提高修复效率。生物吸食法:生物吸食法:主要采用本地微生物或培养后具有特异功能主要采用本地微生物或培养后具有特异功能的菌株降解污染物,把污染的地下水抽出加入营养物质和的菌株降解污染物,把污染的地下水抽出加入营养物质和氧气,再顺灌到污染土壤,或经垂直井的慢速渗漏加入营氧气,再顺灌到污染土壤,或经垂直井的慢速渗漏加入营养物质和氧气到污染土壤以优化降解的生态条件,特别是养物质和氧气到污染土壤以优化降解的生态条件,特别是加入表面活性物质等一些化学物质以降低污染物的毒性来加入表面活性物质等一些化学物质以降低污染物的毒性来达到提高污染物的生物降解能力。达到提

82、高污染物的生物降解能力。农耕法:农耕法:对污染土壤进行耕犁处理,在处理过程中结合对污染土壤进行耕犁处理,在处理过程中结合施肥、灌溉等农业措施,尽可能地为微生物提供一个良施肥、灌溉等农业措施,尽可能地为微生物提供一个良好的生存环境,使其有充分的营养、适宜的水分和好的生存环境,使其有充分的营养、适宜的水分和pH pH 值,值,从而使微生物的代谢活性增强。该方法结合农业措施,从而使微生物的代谢活性增强。该方法结合农业措施,经济易行,在土壤通透性较差、土壤污染较轻、污染物经济易行,在土壤通透性较差、土壤污染较轻、污染物较易降解时可以选用。较易降解时可以选用。生物泥浆反应器法:生物泥浆反应器法:将污染土

83、壤从污染点挖出来放到特殊的反将污染土壤从污染点挖出来放到特殊的反应器中进行处理的方法。在反应器中,污染土壤被碾碎,然后应器中进行处理的方法。在反应器中,污染土壤被碾碎,然后与水混合,经搅拌等操作后制成泥浆,进行生物修复。由于许与水混合,经搅拌等操作后制成泥浆,进行生物修复。由于许多有机污染物的多有机污染物的疏水性较强疏水性较强,紧紧,紧紧吸附吸附在颗粒表面而难以进入在颗粒表面而难以进入到液相中,使微生物不能直接与污染物发生作用,常常需要向到液相中,使微生物不能直接与污染物发生作用,常常需要向反应器中添加一些反应器中添加一些有机溶剂或表面活性剂有机溶剂或表面活性剂使之更好地溶出。使之更好地溶出。

84、反应器法以反应器法以水相水相作为主要处理介质,污染物、微生物、溶解氧作为主要处理介质,污染物、微生物、溶解氧和营养物质的和营养物质的传质速度快传质速度快,各种环境条件,各种环境条件(pH(pH、温度、氧化还原、温度、氧化还原电位、氧气量、营养物浓度、盐度等电位、氧气量、营养物浓度、盐度等) )便于控制便于控制在最佳状态,因在最佳状态,因此反应器处理污染物的速度明显加快,但其工程复杂,处理费此反应器处理污染物的速度明显加快,但其工程复杂,处理费用高。用高。生物修复技术生物修复技术( (2)2)植物修复:植物修复:利用植物去除土壤中的污染物。利用植物去除土壤中的污染物。 植物修复有三种机制:植物修

85、复有三种机制:1.1.植物污染物的直接吸收,植物污染物的直接吸收,2.2.植物释放分泌物植物释放分泌物和酶去除环境中的污染物,和酶去除环境中的污染物,3.3.根际的矿化作用去除污染物。利用超积累植根际的矿化作用去除污染物。利用超积累植物去除土壤中的重金属已经得到广泛的研究。物去除土壤中的重金属已经得到广泛的研究。优势:优势:1.1.植物修复技术相对简单、费用较低,可以大面积实施;植物修复技术相对简单、费用较低,可以大面积实施;2.2.利用植物的提取作用或降解作用可以永久性地解决环境污染问题利用植物的提取作用或降解作用可以永久性地解决环境污染问题; ;3.3.不造成二次污染,具有美化环境的作用不

86、造成二次污染,具有美化环境的作用; ;4.4.不破坏产地结构,对环境扰动少,为公众所环境。不破坏产地结构,对环境扰动少,为公众所环境。植物提取修复植物提取修复利用利用超积累植物超积累植物对重金属的对重金属的超量提取作用从污染超量提取作用从污染 土土壤中去除重金属。壤中去除重金属。超积累植物是指对某些重金属超积累植物是指对某些重金属具有特别的吸收能力具有特别的吸收能力, ,而本身不而本身不受毒害的植物种和基因型受毒害的植物种和基因型, ,即重即重金属超富集体。金属超富集体。 蜈蚣草蜈蚣草蹄盖蕨蹄盖蕨重金属的植物提取修复重金属的植物提取修复超积累植物的标准:超积累植物的标准:1.临界含量特征标准临

87、界含量特征标准植物的茎或叶中重金属的含植物的茎或叶中重金属的含量大于一定的临界值。量大于一定的临界值。重金属种类重金属种类临界值浓度(临界值浓度(mg/kg)Zn、Mn10000Pb、Cu、Ni、Co、As1000Cd100Au12.转移特征标准转移特征标准植物地上部(茎或叶)重金属含植物地上部(茎或叶)重金属含量大于其根部重金属含量。量大于其根部重金属含量。3.耐性特征标准耐性特征标准对重金属具有较强的耐性。对重金属具有较强的耐性。4.富集系数特征标准富集系数特征标准植物地上部富集系数大于植物地上部富集系数大于1.0(1.0(茎、叶、籽实部分的平均数茎、叶、籽实部分的平均数),),至少当土壤

88、中重至少当土壤中重金属浓度与超积累植物应达到的临界含量标准相当金属浓度与超积累植物应达到的临界含量标准相当时植物地上部富集系数大于时植物地上部富集系数大于1.01.0。重金属重金属超积累植物超积累植物NiStreptanthuspolygaloides;B.Coddii;Sebertiaaccuminata(塞贝山榄塞贝山榄);Psychotricaulisdoarrei;Phyllanthusserpentines;Bornmuelleratymphacea(庭花菜庭花菜);Alyssumbertolonii.CdThlaspicaerulenscens(天蓝遏蓝菜天蓝遏蓝菜);Athyri

89、umyokoscense(禾秆蹄盖蕨禾秆蹄盖蕨);CuAthyriumyokoscense(禾秆蹄盖蕨禾秆蹄盖蕨);Ipomoeaalpine(高山甘薯高山甘薯);Aeollanthusbiformifolius(异叶柔花异叶柔花);Haumaniastrumrobertii(星香草星香草).AsPterisvittata(蜈蚣草蜈蚣草);Pityrogrammacalimelanos(粉背蕨粉背蕨);Pterisnervos(大叶井口边草大叶井口边草);Pteriscreticacrista(大叶凤尾蕨大叶凤尾蕨);Pteriscreticaparkerii;Pteriscreticachi

90、lsii;Pterislongifolia;Pterisumbrosa;Pteriscreticarowerii;Pteriscreticamayii.PbRumexacetosa(酸模酸模);Chenopodiumambrosioides(土荆芥土荆芥);Minuaritiaverna(高山漆姑草高山漆姑草);ThlaspiRotundifolium(圆叶遏蓝菜圆叶遏蓝菜).ZnAthyriumyokoscense(禾秆蹄盖蕨禾秆蹄盖蕨);sedumalfredii(东南景天东南景天);Thlaspicaerulenscens(天蓝天蓝遏蓝菜遏蓝菜);T.rotundifolimsubsp.

91、cepaeifolium(景天叶遏蓝菜景天叶遏蓝菜);Thlaspibrachypetalum(短瓣短瓣遏蓝菜遏蓝菜);Cardaminossisballeri(巴丽芥菜巴丽芥菜);Violacalaminaria(芦苇堇菜芦苇堇菜);MnGnaphaliumaffine(鼠麦草鼠麦草);Macadamianeurophylla(粗脉叶澳洲坚果粗脉叶澳洲坚果);Alyxiarubricaulis(红茎串珠藤红茎串珠藤);CoAeollanthusbiformifolius(异叶柔花异叶柔花);Haumaniastrumrobertii(星香草星香草);SeAstragalusracemosus(总状黄氏总状黄氏);CrSuterafodina(线蓬线蓬);Dicomaniccolifera(尼科菊尼科菊).ReDicranopterisdichodoma(铁芒萁铁芒萁).蜈蚣草蜈蚣草最早在美国佛罗里达州某一木材场铬化砷酸铜污染土壤上最早在美国佛罗里达州某一木材场铬化砷酸铜污染土壤上发现。发现。发现者发现者土壤中土壤中As浓度浓度(mg/kg)植物羽片中植物羽片中As浓度浓度(mg/kg)Ma L Q等18.81603144275260.477.5611.864.0陈同斌等502340012015406605050Visoottiviseth等810140042406030

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