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1、4.3 4.3 配离子的解离平衡配离子的解离平衡1.1.组成组成: :Ag(NH3)2+ Cl- -配离子电荷配离子电荷配位体数配位体数配位体配位体中心离子（形成体）中心离子（形成体）内内 界界外界外界内界内界即配离子；即配离子；内、外界合称内、外界合称配合物配合物。4.3.14.3.1配合物的组成和命名配合物的组成和命名配离子的解离平衡配阳离子：配阳离子： Ag(NH3)2+ + 相当于盐中正离子；相当于盐中正离子；配阴离子：配阴离子： Fe(CN)63- - 相当于盐中负离子；相当于盐中负离子； 中性配合物：中性配合物：Fe(CO)5配合物定义：配合物定义：由一个简单正离子或原子由一个简单
2、正离子或原子( (以配位键以配位键) )和几个中性分子或负离子结和几个中性分子或负离子结合形成的复杂离子叫配位离子合形成的复杂离子叫配位离子, ,含配离子含配离子的化合物叫配位化合物的化合物叫配位化合物。配离子又分为：配离子又分为：配离子的解离平衡配位原子：配位原子：配体中向中心离子提供电子配体中向中心离子提供电子 对的原子，如：对的原子，如： Cu(NH3)42+ +中中Cu2+NH3 ,记为记为:NH3 单齿配体单齿配体： F- ， OH- 双齿配体双齿配体： NH2-(CH)2-H2N (en) 多齿配体多齿配体，如如 EDTA配位体：配位体：与中心离子与中心离子( (以配位键以配位键)
3、 )结合的结合的 离子或分子。离子或分子。配离子的解离平衡 EDTA（乙二胺四乙酸）的结构是：（乙二胺四乙酸）的结构是：配离子的解离平衡配位数：配位数：配离子中与中心离子直接配离子中与中心离子直接结合的配位原子数。结合的配位原子数。由多齿配体可形成环状配合物由多齿配体可形成环状配合物螯合物螯合物。 EDTA有有6 6个配位个配位原子，可以与金属离原子，可以与金属离子形成很稳定的具有子形成很稳定的具有五个五元环的五个五元环的螯合物。螯合物。EDTA-Ca（CaY）配离子的解离平衡2.2.配合物的命名：配合物的命名： 总的名称总的名称“某化某某化某”或或“某酸某某酸某”，与，与一般无机物的命名原则
4、相同。一般无机物的命名原则相同。 配离子的命名（内界的名称）：配离子的命名（内界的名称）：配位体数配位体数- -配体配体-“-“合合”-”-中心离子（中心离子（氧化数氧化数）如如 ：四：四 氨氨 合合 铜铜 （） 即：即： Cu(NH3)42+ 而配合物，如：而配合物，如：Cu(NH3)4SO4 读为读为: :硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜()()配离子的解离平衡 Co(NH3)5(H2O)Cl3 三氯化五氨一水合钴三氯化五氨一水合钴()() Na3Ag(S2O3)2 二硫代硫酸二硫代硫酸( (根根) )合银合银()()酸钠酸钠 K3Fe(CN)5(NH3) 五氰一氨合铁五氰一氨合铁()()酸钾酸钾
5、 CoCl(NO2)2(NH3)3 一氯二硝基三氨合钴一氯二硝基三氨合钴例：例：配离子的解离平衡1 1 配离子的解离：配离子的解离：2 2 平衡常数：平衡常数：K ( (不稳不稳, ,Cu(NH3)42+ +) )yyyyyyyyCu2+4NH3Cu(NH3)42+ 配离子的解离如同弱电解质：配离子的解离如同弱电解质： 配合物的解离如同强电解质：配合物的解离如同强电解质： Cu(NH3)4SO4Cu(NH3)42+SO42-4.3.2 4.3.2 配离子的解离平衡配离子的解离平衡配离子的解离平衡Cu(NH3)42+Cu2+4NH3 称配离子的称配离子的稳定常数稳定常数， 表示配离子的稳定性。表
6、示配离子的稳定性。与不稳定常数互为倒数：与不稳定常数互为倒数：yyKyyyyyy同样可以进行有关平衡常数的计算。同样可以进行有关平衡常数的计算。稳稳yyK稳稳yyK不稳不稳= 1/yyK稳稳配离子的解离平衡解解: :因为等体积混合因为等体积混合, ,所以初始浓度各为所以初始浓度各为其半。建立如下关系：其半。建立如下关系： Ag(NH3)2+Ag+ 2NH3初始浓度初始浓度 0.1 0.5 00.1 0.5 0平衡浓度平衡浓度 x 0.3+20.3+2x 0.1- 0.1-x例题：例题：在在50g0.250g0.2mol. dm-3-3AgNO3溶液中溶液中加入等体积的加入等体积的1.01.0m
7、ol.dm-3-3的氨水的氨水. .计算计算平衡时溶液中平衡时溶液中Ag+ +的浓度。的浓度。配离子的解离平衡 Kyy( (稳稳) )=(0.1-x)/x(0.3+2x)=(0.1-x)/x(0.3+2x)2 2 近似处理后得近似处理后得: : Kyy( (稳稳) )0.1/0.30.1/0.32 2x =10x =107.05 7.05 x=9.9110x=9.9110-8-8答答: :平衡时平衡时 c( c(Ag+ +)=9.9110)=9.9110-8-8moldm-3-3配离子的解离平衡Cu(NH3)42+Cu2+4NH3+ +4H+4NH4+深蓝色深蓝色 天蓝色天蓝色这是由于加入酸而
8、使配合物分解。这是由于加入酸而使配合物分解。遵从勒夏特里原理。遵从勒夏特里原理。酸效应：酸效应：3 3 配位解离平衡的移动配位解离平衡的移动: :配离子的解离平衡配离子的转化：配离子的转化：根据多重平衡规则，此平衡的平衡常数：根据多重平衡规则，此平衡的平衡常数：=6.7610=6.76102929/1.1710/1.17101515=5.7810=5.78101414yyyyyyHgI42 - - +4Cl- -HgCl42 - - +4I- -可见可见, ,转化是很彻底的。转化是很彻底的。配离子的解离平衡氧化还原反应与配位平衡：氧化还原反应与配位平衡：4NaAg(CN)2 +4NaOH 这是
9、由于降低了这是由于降低了c( (Ag+ +) )，提高了，提高了Ag的的还原能力。还原能力。4Ag +8NaCN +O2+2H2O配离子的解离平衡 溶解效应：溶解效应：按多重平衡规则，此平衡的常数：按多重平衡规则，此平衡的常数： =1.7710 =1.7710-10-101.1101.1107 7=1.9510=1.9510-3-3 可见，可见，提高氨的浓度提高氨的浓度使平衡右移，便使平衡右移，便可以使可以使AgCl溶解。溶解。K = =KSp ( (AgCl)K ( (稳，稳，Ag(NH3)2+ +) )yyyyyyyyAg(NH3)2+Cl- -AgCl（S）+2NH3 配离子的解离平衡1
10、 1 离子鉴定：离子鉴定： 用用Fe(CN)63- -： Zn2+Zn3Fe(CN)6（黄色）（黄色） Fe2+KFe(CN)6FeX（深蓝）（深蓝） 用用Fe(CN)64- -： Fe3+KFe(CN)6FeX（深蓝）（深蓝）4.3.3 4.3.3 配配 合合 物物 的的 应应 用用配离子的解离平衡浓度对上述平衡的影响如图：浓度对上述平衡的影响如图：用用KCNS: : Fe3+xCNS- - Fe(CNS)X3-X （X=1-6=1-6，血红），血红）配离子的解离平衡2 2 离子分离：离子分离：3 3 其它其它Zn2+Al3+OHZn(OH)2Al(OH)3NH3Zn(NH3)42+ Al(
11、OH)3电镀、水处理等。电镀、水处理等。配离子的解离平衡工业废水的处理工业废水的处理例如例如: :使用配合剂可将某些剧毒物使用配合剂可将某些剧毒物转化。如在废水中加入转化。如在废水中加入FeSOFeSO4 4，可与剧毒的可与剧毒的CNCN- -作用生成毒性小作用生成毒性小的配合物：的配合物： 3Fe2+6CN- =Fe2Fe(CN)6 配离子的解离平衡电镀电镀在电镀电镀工艺中，需要控制金属离子的浓工艺中，需要控制金属离子的浓度，往往用配离子溶液作电镀液，以降度，往往用配离子溶液作电镀液，以降低电镀液中自由金属离子的浓度，使之低电镀液中自由金属离子的浓度，使之在镀件上缓慢析出，这样可得到晶粒细在
12、镀件上缓慢析出，这样可得到晶粒细小、光滑均匀的镀层。如小、光滑均匀的镀层。如:镀锌。镀锌。 配离子的解离平衡照相术中的定影，也是利用配离子与难溶物间照相术中的定影，也是利用配离子与难溶物间的转化。定影剂硫代硫酸钠的转化。定影剂硫代硫酸钠Na2S2O3(俗名海波俗名海波)，可与照相底片上未分解的溴化银，可与照相底片上未分解的溴化银AgBr作用作用转变成可溶性配离子转变成可溶性配离子Ag(S2O3)23-，从而实现，从而实现底片上的定影。底片上的定影。运用同样原理，又可从大量的定影废液中回收运用同样原理，又可从大量的定影废液中回收贵重的银。如在其中加入硫化物，就能得到黑贵重的银。如在其中加入硫化物，就能得到黑色的色的Ag2S沉淀：沉淀： 2Ag(S2O3)23-+S2- =Ag2S（s）+4S2O32- Ag2S的溶度的溶度积极小，极小，难以借配合反以借配合反应使之溶使之溶解，常采用解，常采用HNO3氧化法，使之氧化法，使之转变为可溶性可溶性的的AgNO3而回收。而回收。 配离子的解离平衡配离子的解离平衡
