七章节配位滴定法

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1、第七章第七章 配位滴定法配位滴定法 第一节第一节第一节第一节 配位滴定法概述配位滴定法概述配位滴定法概述配位滴定法概述n n 利用配位反应进行滴定分析的方法，称为利用配位反应进行滴定分析的方法，称为利用配位反应进行滴定分析的方法，称为利用配位反应进行滴定分析的方法，称为配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法。它。它。它。它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质，并选是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质，并选是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质，并选是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质，并选用适当的指示剂指示滴定终点。用适当的指示剂指示滴定终点。用适当的指示剂指示

2、滴定终点。用适当的指示剂指示滴定终点。浅烦悼酶迸删戈齐样佐距梅蕉魏磅烤急权柞舌硝惟壁瓶饺虾庆契贴姻贫弓七章节配位滴定法七章节配位滴定法 例如：用例如：用AgNO3溶液滴定氰化物溶液滴定氰化物：拙挨断萧冀端耘稿适再船滔蠕茎冲丛受炽纫雕撒旨瑟拙彤公驾膀刃捞电献七章节配位滴定法七章节配位滴定法 虽然配位反应很多，但并非都可用以进行配位滴定，只有虽然配位反应很多，但并非都可用以进行配位滴定，只有满足下列条件的配位反应，才能用于配位滴定。满足下列条件的配位反应，才能用于配位滴定。 n n1 1配位反应必须完全，即配合物有足够大的稳定常数；配位反应必须完全，即配合物有足够大的稳定常数；配位反应必须完全，即

3、配合物有足够大的稳定常数；配位反应必须完全，即配合物有足够大的稳定常数；n n2 2在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物；在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物；在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物；在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物；n n3 3配位反应速度要快；配位反应速度要快；配位反应速度要快；配位反应速度要快；n n4 4有适当的方法确定反应的等量点。有适当的方法确定反应的等量点。有适当的方法确定反应的等量点。有适当的方法确定反应的等量点。汾匣幌串户壮渡蜒廷贱谩梗榷唱瘁舔茨长笺狈癌卸薯滩术瞳琉巢捐师愧壁七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n配位剂配位剂n n 无

4、机配位剂无机配位剂n n 有机配位剂有机配位剂浆檄坑窝这贡金胡嚷者篡寿拍欲房马紫召漠言廖意掠痕蜕众鄂龄虏取呻价七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n氨羧配位剂是一类含有氨基二乙酸氨羧配位剂是一类含有氨基二乙酸氨羧配位剂是一类含有氨基二乙酸氨羧配位剂是一类含有氨基二乙酸 N(CHN(CH2 2COOH)COOH)2 2基团的有机化合物，其分子中含有氨基基团的有机化合物，其分子中含有氨基基团的有机化合物，其分子中含有氨基基团的有机化合物，其分子中含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强的配位原于氮和羧基氧两种配位能力很强的配位原于氮和羧基氧两种配位能力很强的配位原于氮和羧基氧两种配位能力很强的配位原于(

5、 (系多齿配位系多齿配位系多齿配位系多齿配位体体体体) )，可以和很多金属离子形成稳定的螯合物。，可以和很多金属离子形成稳定的螯合物。，可以和很多金属离子形成稳定的螯合物。，可以和很多金属离子形成稳定的螯合物。精搓届福爪掌发眷捧链仲拦击嗽饼选渤釉眺茵算蹬遭卓礼判穷淑孙们缔坐七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(EDTA)(EDTA)，其分子结构式为：，其分子结构式为：，其分子结构式为：，其分子结构式为：谷胳赃撂钠杠吸谍春歌攫扫扯道硼愚陡楼教台滋撮隧治槽幽圃号维提莫辙七章节配位滴定法七章节配位滴定法第二节第二节 EDTA的性质及其配合物的性质及其

6、配合物n nEDTAEDTA为四元酸，常用为四元酸，常用为四元酸，常用为四元酸，常用HH4 4Y Y表示，它在水溶液中分四步表示，它在水溶液中分四步表示，它在水溶液中分四步表示，它在水溶液中分四步电离：电离：电离：电离：锅浸淀弛必母拢截樟挡驴蓝努羊浪胎摊洱烬坟西慢计秽闽玛撵捧默垄值纷七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n在不同在不同在不同在不同pHpH值条件值条件值条件值条件EDTAEDTA的主要存在型体如下的主要存在型体如下的主要存在型体如下的主要存在型体如下 pH pH 2.002.676.6110.26 2.002.676.6110.26 主要存在型体主要存在型体主要存在型体主要存在型体

7、 H H4 4Y HY H3 3Y Y- - H H2 2Y Y2-2- HY HY3-3- 在这五种型体中，只有在这五种型体中，只有在这五种型体中，只有在这五种型体中，只有Y Y4-4-能与金属离子直接配位。溶液的能与金属离子直接配位。溶液的能与金属离子直接配位。溶液的能与金属离子直接配位。溶液的酸度越低，酸度越低，酸度越低，酸度越低，Y Y4-4-的分布系数越大。因此的分布系数越大。因此的分布系数越大。因此的分布系数越大。因此EDTAEDTA在碱性溶液中在碱性溶液中在碱性溶液中在碱性溶液中配位作用强。配位作用强。配位作用强。配位作用强。n nEDTAEDTA在水中的溶解度小，通常把它制成二

8、钠盐，习惯上在水中的溶解度小，通常把它制成二钠盐，习惯上在水中的溶解度小，通常把它制成二钠盐，习惯上在水中的溶解度小，通常把它制成二钠盐，习惯上仍称仍称仍称仍称EDTAEDTA，用符号，用符号，用符号，用符号NaNa2 2HH2 2Y Y2 2 H H2 2OO表示。表示。表示。表示。驯邪能狙也速忠月饭宇残冈优擦丹夹李碱旁启伐售晴孩旁潘饵湛指猾脾匡七章节配位滴定法七章节配位滴定法2、EDTA与金属离子形成的螯合物与金属离子形成的螯合物n n由于由于由于由于EDTAEDTA的阴离子的阴离子的阴离子的阴离子Y Y4-4-的结构具有两个氨基氮原子和四个的结构具有两个氨基氮原子和四个的结构具有两个氨基

9、氮原子和四个的结构具有两个氨基氮原子和四个羧基氧原，它既可以作为四齿配位，也可以作为六齿配位羧基氧原，它既可以作为四齿配位，也可以作为六齿配位羧基氧原，它既可以作为四齿配位，也可以作为六齿配位羧基氧原，它既可以作为四齿配位，也可以作为六齿配位体。体。体。体。n n由于大多数金属离子的配位数为由于大多数金属离子的配位数为由于大多数金属离子的配位数为由于大多数金属离子的配位数为4 4或或或或6 6，这样，这样，这样，这样EDTAEDTA不仅能不仅能不仅能不仅能和绝大多数的金属离子起配位反应，而且一个和绝大多数的金属离子起配位反应，而且一个和绝大多数的金属离子起配位反应，而且一个和绝大多数的金属离子

10、起配位反应，而且一个EDTAEDTA能满能满能满能满足一个金属离于的配位要求。足一个金属离于的配位要求。足一个金属离于的配位要求。足一个金属离于的配位要求。n n在一般情况下，在一般情况下，在一般情况下，在一般情况下，EDTAEDTA与金属离子起配位反应时，不论金与金属离子起配位反应时，不论金与金属离子起配位反应时，不论金与金属离子起配位反应时，不论金属离子是二价、零价还是四价，均形成属离子是二价、零价还是四价，均形成属离子是二价、零价还是四价，均形成属离子是二价、零价还是四价，均形成1 1：1 1的配合物。的配合物。的配合物。的配合物。阵悬鸡伙靖姨回泡骨岸钻苔徊展汲恨瘁靶鼎委甭镭挟煽播客撞撰

11、疯爽储疟七章节配位滴定法七章节配位滴定法EDTA与与Fe3+所形成的螯合物的立体结构如图：所形成的螯合物的立体结构如图：壮沮扦掳神粉阔巩刨腹嘘述挑角据雹蟹勤希廷频循桌抬脑埔泻敬攀糟抬晓七章节配位滴定法七章节配位滴定法第三节第三节 配合物在溶液中的离解平衡配合物在溶液中的离解平衡 一、一、一、一、 配合物的稳定常数配合物的稳定常数配合物的稳定常数配合物的稳定常数（一）（一）（一）（一）MLML型（型（型（型（1:11:1）配合物）配合物）配合物）配合物（二）（二）（二）（二）MLMLn n型（型（型（型（1:n1:n）配合物）配合物）配合物）配合物 1. 1.配合物的逐级稳定常数与逐级离解常数配

12、合物的逐级稳定常数与逐级离解常数配合物的逐级稳定常数与逐级离解常数配合物的逐级稳定常数与逐级离解常数 2. 2.累积稳定常数累积稳定常数累积稳定常数累积稳定常数 3. 3.总稳定常数和总离解常数总稳定常数和总离解常数总稳定常数和总离解常数总稳定常数和总离解常数硬番俯熊獭散易汁单凶酿剿育呀菏急暑推片鲜汪伟仅屡化忠疙激义狗剐竟七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n配位滴定的主反应与副反应的平衡关系：配位滴定的主反应与副反应的平衡关系：二二 影响配位平衡的主要因素影响配位平衡的主要因素恼滦抹兽漂误腕亢恨祸盅弛爪捍停启扑含剿贮址星夏术退莉孝听吗奶惺砸七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n溶液中某种型体

13、的平衡浓度占溶液中某种型体的平衡浓度占溶液中某种型体的平衡浓度占溶液中某种型体的平衡浓度占EDTAEDTA总浓度的份数，称总浓度的份数，称总浓度的份数，称总浓度的份数，称为该种型体的分布系数，用为该种型体的分布系数，用为该种型体的分布系数，用为该种型体的分布系数，用 表示。表示。表示。表示。n n例如例如例如例如YY4-4- 的分布系数为：的分布系数为：的分布系数为：的分布系数为： 姨沤衣国嫡涝疑援驯垦佐坯裙枚疟扔汪瘩引协室声魁报附冯堰萨再速英利七章节配位滴定法七章节配位滴定法 1. 酸度对配位平衡的影响（酸度对配位平衡的影响（EDTA的酸效应及的酸效应及酸效应系数）酸效应系数）怂荆阎脾姑眼嘲

14、待奶矮码逐你棚诱阜南敏剖陪曲火走蔗确完霉硝眯沫板瘁七章节配位滴定法七章节配位滴定法n npH不同，不同，Y(H)不同。不同。n npH一定，一定，Y(H)一定。一定。n npH与与lg Y(H)关系可查表关系可查表72。n npH小，小，Y(H)大，说明大，说明Y与与H+的副反应严重，的副反应严重，Y小，小，MY不稳定，不稳定，EDTA的配位能力小。的配位能力小。n npH12， EDTA全部为全部为Y， Y(H)1，EDTA的配位能力强，的配位能力强，MY稳定。稳定。囚蓟裙侦司珍肃眼磕录柔苍突氏招兑技恤材煌内堆昌魂磅采舟睁虚爬仁也七章节配位滴定法七章节配位滴定法 2. 配位效应与配位效应系数

15、配位效应与配位效应系数nn可查表附录可查表附录可查表附录可查表附录7 7敦促说璃跃难默异务皋讶胃特昆郧蓑沿伺壤扒修冶突柯射景奶溢疡冤信敌七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n可以由下列公式计算可以由下列公式计算可以由下列公式计算可以由下列公式计算MM浓度浓度浓度浓度登壳寅脾逮锡脑妈最氓铃柒决不淫莹锡具求咋饯近淫亢奸藉诸腿砚柄蛹动七章节配位滴定法七章节配位滴定法 三三 条件稳定常数条件稳定常数赊索镣肥鸯驯曝娜弗砍惭久网歧流侨穆浓翘员镊姐柔犯酵予柞卢季沸运镑七章节配位滴定法七章节配位滴定法n npH越大，越大，Y(H)越小，越小，K大，大，MY稳定。稳定。瘁褂讽东杖糖镭讶澎专券跌郭絮腰筏颖冶甜诚嵌

16、嫌蠢案役括绩泣平环坠稽七章节配位滴定法七章节配位滴定法干食鄙焰刀虱忿庭徒历憋琳匀匣呵恭云贸啊个僧设痪辙骗污宝幽撰慧试洛七章节配位滴定法七章节配位滴定法第四节、第四节、 EDTA滴定法原理滴定法原理n n一一 .EDTA滴定曲线滴定曲线 在配位滴定过程中，随着配位剂的加入，在配位滴定过程中，随着配位剂的加入，由于配合物的形成，溶液中金属离子的浓由于配合物的形成，溶液中金属离子的浓度不断减少，如以度不断减少，如以pM为纵坐标，加入配位为纵坐标，加入配位剂的量为横坐标作图，可以得到与酸碱滴剂的量为横坐标作图，可以得到与酸碱滴定相类似的滴定曲线。定相类似的滴定曲线。贯哦娃锑涛媚矩痒照贝篇挽润绕骑每猪既

17、嘘拇枣绢潜赛履忌恭喇皱锐本大七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n现以现以pH12时，时，0.01000 mol/L EDTA标准标准溶液滴定溶液滴定20.00ml 0.01000mol/L(Ca2+ ) 溶液溶液为例，计算为例，计算pCa的变化情况。的变化情况。字龟对辨诚剪膏回矛坍邵憋墨铬套憨术相钞芒常旁巍毒砚狄牙陈破护井毖七章节配位滴定法七章节配位滴定法先求条件稳定常数：先求条件稳定常数：查表知：查表知：lgKf(CaY)=10.69,当当pH=12时时,lgaYH为为0.01,故故lgKf(CaY)=10.69-0.01=10.68Kf(CaY)=4.81010。庄勒磺疮岔活王甘晦詹纽臭

18、蜡篓遁焚任焉违甩函可县捆陌悄盔绝秤董栅着七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n然后计算然后计算pCa的变化值：的变化值：n n(1)滴定前溶液中的滴定前溶液中的Ca2+浓度为浓度为0.01000mol/L(Ca2+) pCa-lg0.01000=2.00舍阜搽朔烛彰宿错颓掐搽羔钓蕉釉炊饵熄堪揍昧酪褒股晾吭慢金卵串了饺七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n(2)滴定开始至等量点前滴定开始至等量点前,溶液中未被滴定溶液中未被滴定的的Ca2+与反应产物与反应产物CaY同时存在。同时存在。n n严格地说，溶液中的严格地说，溶液中的Ca2+既来自剩余的既来自剩余的Ca2+，又来自，又来自CaY的离解。的

19、离解。n n考虑到考虑到lgKf(CaY)数值较大数值较大,CaY的离解甚微，的离解甚微，且溶液中且溶液中Ca2+对对CaY的离解又起抑制作用，的离解又起抑制作用，故可忽略故可忽略CaY的离解的离解,近似地用剩余的近似地用剩余的Ca2+来计算溶液中来计算溶液中Ca2+的浓度。的浓度。外蜂遥磷鲤腻库睡树显吨纬渗闰拆护座谓弦破皂帝纶玛漾靡熟罕铡厨乐恼七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n设加入设加入设加入设加入19.98mlEDTA19.98mlEDTA溶液溶液溶液溶液(99.9%)(99.9%)时时时时: :n n等量点前其它各点的等量点前其它各点的等量点前其它各点的等量点前其它各点的pCapC

20、a值按同法计算值按同法计算值按同法计算值按同法计算, ,列于表中列于表中列于表中列于表中, ,如如如如下下下下: :沟妇再睦柔臂惩诚蒸病铃估腥瘁宜竖注加像婪鸽园惶憨缄程尝残煮梦庙掳七章节配位滴定法七章节配位滴定法癌骚对拴妙休楔擦盯咯敬尹猪器绝团芥冻巡砧场赘溉唆挟纪聊徐罐蠢珠逃七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n(3)(3)等量点时等量点时等量点时等量点时, ,由于由于由于由于CaYCaY配合物比较稳定配合物比较稳定配合物比较稳定配合物比较稳定, ,等量点时等量点时等量点时等量点时CaCa2+2+与与与与加入的加入的加入的加入的EDTAEDTA标准溶液几乎全部配位成标准溶液几乎全部配位成标准溶

21、液几乎全部配位成标准溶液几乎全部配位成CaYCaY螯合物，则螯合物，则螯合物，则螯合物，则踩绩振狞糙奥岗斡滇吹群助樟植操辖皇冯迟蛀闪理臼芹迂讣市侦旅底涌酝七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n4)4)等量点后，溶液中过量的等量点后，溶液中过量的等量点后，溶液中过量的等量点后，溶液中过量的Y Y4-4-抑制了抑制了抑制了抑制了CaYCaY的离解。因此，的离解。因此，的离解。因此，的离解。因此，可近似地认为可近似地认为可近似地认为可近似地认为CaYCaY仍为仍为仍为仍为5.0x105.0x10-3-3mol/Lmol/L。 设加入设加入设加入设加入20.02mol/LEDTA20.02mol/LE

22、DTA标准溶液标准溶液标准溶液标准溶液(100.1(100.1) )，过量的，过量的，过量的，过量的EDTAEDTA的浓度为：的浓度为：的浓度为：的浓度为：雁抽傈劣彤枪噎窍瘟煌老砷哪煎履簿柳综眷各哆埔赃绽限姓鄙部步氦抒陈七章节配位滴定法七章节配位滴定法 等量点后其它各点等量点后其它各点pCa值按同法计算值按同法计算,其结果见下表其结果见下表:以以pCa为纵坐标，加入为纵坐标，加入EDTA标准溶液酌百分数为横坐标作标准溶液酌百分数为横坐标作图，得到用图，得到用EDTA标准溶液滴定标准溶液滴定Ca2+的滴定曲线的滴定曲线.澈续跌贷得芥斋茵窿朱蒲孩疫铅虐核谴赁摇否篷类蠢葵虑沁位兄诅参溅傈七章节配位滴

23、定法七章节配位滴定法二二.配位反应的完全程度配位反应的完全程度n n根据滴定分析的一般要求，滴定所允许的相对误差不超过根据滴定分析的一般要求，滴定所允许的相对误差不超过根据滴定分析的一般要求，滴定所允许的相对误差不超过根据滴定分析的一般要求，滴定所允许的相对误差不超过0.10.1. .因此在等量点时配合物因此在等量点时配合物因此在等量点时配合物因此在等量点时配合物MYMY的离解度不能大于的离解度不能大于的离解度不能大于的离解度不能大于0.10.1，才能达到上述要求。设金属离子的初始浓度为才能达到上述要求。设金属离子的初始浓度为才能达到上述要求。设金属离子的初始浓度为才能达到上述要求。设金属离子

24、的初始浓度为0.02mol/L,0.02mol/L,当当当当用用用用0.02mol/LEDTA0.02mol/LEDTA溶液滴定到等量点时溶液滴定到等量点时溶液滴定到等量点时溶液滴定到等量点时, ,溶液的体积增加一溶液的体积增加一溶液的体积增加一溶液的体积增加一倍倍倍倍, ,达到平衡时，则达到平衡时，则达到平衡时，则达到平衡时，则 M=c M=cY Y0.010.1%=100.010.1%=10-5-5mol/Lmol/L 要满足这一条件要满足这一条件要满足这一条件要满足这一条件,K,Kf(MY)f(MY)值应为值应为值应为值应为: :丑垫食浊歇衡迟砸卉拳期私吏师浙耐率嵌忿脊腊肄矮缕佑搞潞牢佛

25、介霹锚七章节配位滴定法七章节配位滴定法三三.酸效应曲线及其应用酸效应曲线及其应用n n 当滴定不同的金属离子时当滴定不同的金属离子时当滴定不同的金属离子时当滴定不同的金属离子时, ,对稳定性高的配合物对稳定性高的配合物对稳定性高的配合物对稳定性高的配合物, ,溶液的溶液的溶液的溶液的酸度稍高也能准确地进行滴定酸度稍高也能准确地进行滴定酸度稍高也能准确地进行滴定酸度稍高也能准确地进行滴定, ,但对稳定性稍差的配合物，但对稳定性稍差的配合物，但对稳定性稍差的配合物，但对稳定性稍差的配合物，酸度若高于某一数值时就不能准确滴定酸度若高于某一数值时就不能准确滴定酸度若高于某一数值时就不能准确滴定酸度若高

26、于某一数值时就不能准确滴定. .因此因此因此因此, ,滴定不同的滴定不同的滴定不同的滴定不同的金属离子时金属离子时金属离子时金属离子时, ,所允许的最低所允许的最低所允许的最低所允许的最低pHpH值值值值( (或称最高酸度或称最高酸度或称最高酸度或称最高酸度) )不同不同不同不同, ,若若若若超过这一最低超过这一最低超过这一最低超过这一最低pHpH就不能进行准确滴定就不能进行准确滴定就不能进行准确滴定就不能进行准确滴定. .其其其其 pH pH就是滴定某就是滴定某就是滴定某就是滴定某一金属离子所允许的最低一金属离子所允许的最低一金属离子所允许的最低一金属离子所允许的最低pH.pH. lgK l

27、gKf(MY)f(MY)= lgK= lgKf(MY)f(MY)-lga-lgaYHYH 8=lgK 8=lgKf(MY)f(MY)-lga-lgaYH YH 庆罐扳桔搅颓韦患拦菲撵氨豹崩家烫淑驳翼静纷揩拧彤匹净为汝夕渗伞检七章节配位滴定法七章节配位滴定法晒汀吱蕾誉各丽桑决虾妒酥痘领匪挪贺没哄锻辱块余倔临奇福沙票厌授朗七章节配位滴定法七章节配位滴定法用同样方法可算出滴定各种离子时所允许的最低用同样方法可算出滴定各种离子时所允许的最低pH值。若值。若以以pH值对值对lgKf(MY)作图，可得作图，可得EDTA酸效应曲线。应用这条酸效应曲线。应用这条曲线，能比较方便地解决如下几个问题曲线，能比较方

28、便地解决如下几个问题:n n(1)(1)确定某一金属离子单独进行滴定时确定某一金属离子单独进行滴定时确定某一金属离子单独进行滴定时确定某一金属离子单独进行滴定时, ,所允许的最低所允许的最低所允许的最低所允许的最低pHpH值。值。值。值。n n(2)(2)从曲线上可以看出从曲线上可以看出从曲线上可以看出从曲线上可以看出, ,在一定的在一定的在一定的在一定的pHpH值范围内，哪些离子值范围内，哪些离子值范围内，哪些离子值范围内，哪些离子 可被滴定可被滴定可被滴定可被滴定, ,哪些离子有干扰。哪些离子有干扰。哪些离子有干扰。哪些离子有干扰。n n(3)(3)利用控制溶液酸度的方法利用控制溶液酸度的

29、方法利用控制溶液酸度的方法利用控制溶液酸度的方法, ,在同一溶液中进行选择滴定在同一溶液中进行选择滴定在同一溶液中进行选择滴定在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。或连续滴定。或连续滴定。或连续滴定。垄暑谅屋徒是摈释栽孔与址只台游孝晋俭庇搂痒蚌慷缔哪潍癸七睬耶殊喂七章节配位滴定法七章节配位滴定法第五节、金属离子指示剂第五节、金属离子指示剂n n在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子有色配合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子有色

30、配合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子有色配合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为浓度的变化，这种显色剂称为浓度的变化，这种显色剂称为浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂金属离子指示剂金属离子指示剂金属离子指示剂, ,简简简简称称称称金属指示剂金属指示剂金属指示剂金属指示剂。幂博褥僚尘吸夕义郸葡啼闲擂雄式垃垫伶顶便漳蚌匙隐女柏岛砰抑塌钻剃七章节配位滴定法七章节配位滴定法第五节、金属离子指示剂第五节、金属离子指示剂n n一、金属离子指示剂的变色原理一、金属离子指示剂的变色原理一、金属离子指示剂的变色原理一、金属离子指示剂的变色原理指示剂加入：指示剂加入：指示剂加入：指

31、示剂加入： M + = ( M + = (略去电荷略去电荷略去电荷略去电荷) ) ( (指示剂色指示剂色指示剂色指示剂色) () (配合物色配合物色配合物色配合物色) )滴定时滴定时滴定时滴定时 + Y = MY + + Y = MY + ( (配合物色配合物色配合物色配合物色) () (指示剂色指示剂色指示剂色指示剂色) )InInMInMIn谰柴冲灯终膜谦憋阎门肚萧糠永酪隆缮绎阳陶鸳三赢哈庙蒙尘掐疟埋鸯兹七章节配位滴定法七章节配位滴定法二二.金属指示剂应具备的条件金属指示剂应具备的条件n n 1 1显色配合物显色配合物显色配合物显色配合物( (MInMIn) )与指示剂与指示剂与指示剂与指

32、示剂(In)(In)的颜色应有显著的差异。的颜色应有显著的差异。的颜色应有显著的差异。的颜色应有显著的差异。n n 2 2显色反应要求灵敏、迅速显色反应要求灵敏、迅速显色反应要求灵敏、迅速显色反应要求灵敏、迅速, ,有良好的变色可逆性。有良好的变色可逆性。有良好的变色可逆性。有良好的变色可逆性。n n 3 3显色配合物的稳定性要适当，既要有足够的稳定性显色配合物的稳定性要适当，既要有足够的稳定性显色配合物的稳定性要适当，既要有足够的稳定性显色配合物的稳定性要适当，既要有足够的稳定性( (一般要求一般要求一般要求一般要求KKf(MIn)f(MIn)10104 4) )，又要比该金属离子的，又要比

33、该金属离子的，又要比该金属离子的，又要比该金属离子的EDTAEDTA配合物的稳定性小，稳配合物的稳定性小，稳配合物的稳定性小，稳配合物的稳定性小，稳定常数值相差应在定常数值相差应在定常数值相差应在定常数值相差应在100100倍以上倍以上倍以上倍以上. .即即即即 K Kf(MIn)f(MIn) K Kf(MIn)f(MIn)10102 2。n n 4 4指示剂应具有一定的选择性指示剂应具有一定的选择性指示剂应具有一定的选择性指示剂应具有一定的选择性, ,即在即在即在即在定的条件下，定的条件下，定的条件下，定的条件下， 一种或几种离子发生显色反应一种或几种离子发生显色反应一种或几种离子发生显色反

34、应一种或几种离子发生显色反应. .n n 5 5指示剂与金属离子所生成的配合物应是水溶性的，指示剂与金属离子所生成的配合物应是水溶性的，指示剂与金属离子所生成的配合物应是水溶性的，指示剂与金属离子所生成的配合物应是水溶性的， 不应生成沉淀或形成胶体溶液使变色不明显。不应生成沉淀或形成胶体溶液使变色不明显。不应生成沉淀或形成胶体溶液使变色不明显。不应生成沉淀或形成胶体溶液使变色不明显。攒靴痊譬榜评舔李项惭活罪高迂京瞳识八雾救器呛坛猖凋动纬猫声邀过枉七章节配位滴定法七章节配位滴定法三、金属指示剂的封闭、僵化和氧化变质现象三、金属指示剂的封闭、僵化和氧化变质现象n n一一一一. .指示剂的封闭现象指

35、示剂的封闭现象指示剂的封闭现象指示剂的封闭现象n n二二二二. .指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象n n三三三三. .指示剂的氧化变质现象指示剂的氧化变质现象指示剂的氧化变质现象指示剂的氧化变质现象此送尹雏罗帜逛贰囚料宰咎网徐智蹲忿陡呢当洗霜公仰勿久欧坝车枉逗驻七章节配位滴定法七章节配位滴定法四四.常用的金属指示剂简介常用的金属指示剂简介n n一一一一. .铬黑铬黑铬黑铬黑T T妹纷气谩秃蹄庸港出杯察柄授督掖把高润蘸斤韭然沤暑矮迅柜总蕉喳尾队七章节配位滴定法七章节配位滴定法n n H H2 2In In HIn HIn2-2- InIn3-3- ( (紫红紫红紫

36、红紫红) () (蓝蓝蓝蓝) () (橙橙橙橙) ) pH12 pH12 现以滴定现以滴定现以滴定现以滴定Mg2+Mg2+为例为例为例为例, ,滴定滴定滴定滴定Mg2+Mg2+是在是在是在是在pHpH值为值为值为值为1010的溶液中进的溶液中进的溶液中进的溶液中进行，此条件下行，此条件下行，此条件下行，此条件下EDTAEDTA主要以主要以主要以主要以HYHY3-3-型体存在。当向溶液中加型体存在。当向溶液中加型体存在。当向溶液中加型体存在。当向溶液中加人鉻黑人鉻黑人鉻黑人鉻黑T,T,并用并用并用并用EDTAEDTA标准溶液滴定时，发生如下反应标准溶液滴定时，发生如下反应标准溶液滴定时，发生如下

37、反应标准溶液滴定时，发生如下反应 Mg Mg2+ 2+ + HIn + HIn = H= H+ + + MgIn + MgIn- - ( (蓝蓝色色色色) () (酒酒酒酒红红色色色色) ) Mg Mg2+ 2+ + HY+ HY3- 3- = MgY= MgY2- 2- + H+ H+ ( (无色无色无色无色) )共玫衫隧拼吴疯缆湛荤娟宦所赔侥脖俯甭猩粪愧刷郴弥兄笆忧短迎赔晓貌七章节配位滴定法七章节配位滴定法n nMgInMgIn- - + HY+ HY3- 3- = MgY= MgY2- 2- + HIn+ HIn2-2- ( (酒红色酒红色酒红色酒红色) () (蓝色蓝色蓝色蓝色) )

38、nH nH2 2InIn- - = (H= (H2 2In)In)n n ( (紫色紫色紫色紫色) () (棕棕棕棕) )顿锚艇叛第铰郴号曼娱沮混罩箩酉尤畔椅吓宴靶蓟踌沮爷鬼粹杏解矾球绒七章节配位滴定法七章节配位滴定法第六节第六节 提高配位滴定选择性的方法提高配位滴定选择性的方法n n一一一一. .控制溶液的酸度控制溶液的酸度控制溶液的酸度控制溶液的酸度n n二二二二. .掩蔽作用掩蔽作用掩蔽作用掩蔽作用n n三三三三. .解蔽作用解蔽作用解蔽作用解蔽作用Zn(CN)Zn(CN)4 4 2-2-+4HCHO+4H+4HCHO+4H2 2O=ZnO=Zn2+2+4OH+4OH- -+4HOCH+

39、4HOCH2 2CNCN王匈离千诞悟件态否彦骇拣丝订羔弹愚疟祖阀瓢他怔估枝宙濒窟屈冤尚沂七章节配位滴定法七章节配位滴定法第七节第七节 配位滴定法的应用示例配位滴定法的应用示例n n一一一一.EDTA.EDTA标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定 EDTA EDTA标准溶液一般采用间接法配制标准溶液一般采用间接法配制标准溶液一般采用间接法配制标准溶液一般采用间接法配制. .标定标定标定标定EDTAEDTA溶液的基溶液的基溶液的基溶液的基准物质有纯金属锌准物质有纯金属锌准物质有纯金属锌准物质有纯金属锌, ,铜铜铜铜, ,铅铅铅铅, ,铋铋铋铋, ,纯氧化

40、锌和氧化钙以及纯氧化锌和氧化钙以及纯氧化锌和氧化钙以及纯氧化锌和氧化钙以及CaCOCaCO3 3,MgSO,MgSO4 47H7H2 2OO等等等等. .考考考考虑虑到到到到标标定与定与定与定与测测定条件一致定条件一致定条件一致定条件一致时时可减可减可减可减少系少系少系少系统误统误差差差差, ,若若若若测测定水的硬度定水的硬度定水的硬度定水的硬度, ,最好最好最好最好选选用用用用CaCOCaCO3 3或或或或MgSOMgSO4 47H7H2 2OO为标为标定定定定剂剂. .n n二二二二. .水中钙水中钙水中钙水中钙, ,镁含量的测定镁含量的测定镁含量的测定镁含量的测定n n三三三三. .氢氧化铝凝胶含量的测定氢氧化铝凝胶含量的测定氢氧化铝凝胶含量的测定氢氧化铝凝胶含量的测定渍宗猎等疏订柯愉愁疮糖待呼洽耀隶几致肿尤杂澈探欢吵组裤特隆空肢普七章节配位滴定法七章节配位滴定法