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1、 第八章第八章 醇、酚、醚醇、酚、醚sp3：:第一节第一节 醇醇一、醇的分类和命名一、醇的分类和命名一、醇的分类和命名一、醇的分类和命名2. 2.按羟基所连的碳原子种类不同可分为：伯醇按羟基所连的碳原子种类不同可分为：伯醇按羟基所连的碳原子种类不同可分为：伯醇按羟基所连的碳原子种类不同可分为：伯醇 、仲醇、叔醇、仲醇、叔醇、仲醇、叔醇、仲醇、叔醇1. 1.按羟基所连烃基不同可分为：脂肪醇按羟基所连烃基不同可分为：脂肪醇按羟基所连烃基不同可分为：脂肪醇按羟基所连烃基不同可分为：脂肪醇 、脂环醇、芳香醇、脂环醇、芳香醇、脂环醇、芳香醇、脂环醇、芳香醇分类分类分类分类3. 3. 按醇分子中所含羟基数
2、目的不同可分为：按醇分子中所含羟基数目的不同可分为：按醇分子中所含羟基数目的不同可分为：按醇分子中所含羟基数目的不同可分为： 一元醇、二元醇、多元醇一元醇、二元醇、多元醇一元醇、二元醇、多元醇一元醇、二元醇、多元醇 命名命名命名命名普通命名：一般在烃基名称后加上普通命名：一般在烃基名称后加上普通命名：一般在烃基名称后加上普通命名：一般在烃基名称后加上“ “醇醇醇醇” ”字字字字正丁醇正丁醇正丁醇正丁醇 仲丁醇仲丁醇仲丁醇仲丁醇 叔丁醇叔丁醇叔丁醇叔丁醇系统命名：系统命名：系统命名：系统命名：与相应烃类似，选择含羟基的最长链为主链与相应烃类似，选择含羟基的最长链为主链与相应烃类似，选择含羟基的最
3、长链为主链与相应烃类似，选择含羟基的最长链为主链, , , ,从离羟从离羟从离羟从离羟基最近的碳原子开始对主链编号。根据主链所含的碳基最近的碳原子开始对主链编号。根据主链所含的碳基最近的碳原子开始对主链编号。根据主链所含的碳基最近的碳原子开始对主链编号。根据主链所含的碳原子数称为某醇，并在醇字前面标出羟基的位次。原子数称为某醇，并在醇字前面标出羟基的位次。原子数称为某醇，并在醇字前面标出羟基的位次。原子数称为某醇，并在醇字前面标出羟基的位次。2 2- -甲基甲基甲基甲基- -3 3- -戊醇戊醇戊醇戊醇2-2-苯基乙醇苯基乙醇苯基乙醇苯基乙醇芳醇：芳醇：芳醇：芳醇：一般将苯基作为取代基一般将苯
4、基作为取代基4-4-甲基甲基甲基甲基-3-3-环己烯环己烯环己烯环己烯-1-1-醇醇醇醇1, 3-1, 3-丙二醇丙二醇丙二醇丙二醇E E- -2-2-丁基丁基丁基丁基-3-3-戊烯戊烯戊烯戊烯-1-1-醇醇醇醇多元醇：多元醇：多元醇：多元醇：尽可能选择含有多个羟基的碳链为主链尽可能选择含有多个羟基的碳链为主链含重键的醇：含重键的醇：含重键的醇：含重键的醇：选择含羟基和重键在内的最长碳链作为选择含羟基和重键在内的最长碳链作为主链，编号时从靠近醇羟基端开始，照顾不饱和键的主链，编号时从靠近醇羟基端开始，照顾不饱和键的位次尽可能小，定名为某烯（炔）醇。位次尽可能小，定名为某烯（炔）醇。二、醇的物理
5、性质二、醇的物理性质（1）沸点（）沸点（Boiling Point）b.p. 36 118 分子间氢键分子间氢键分子间氢键分子间氢键（2 2）水溶性（）水溶性（）水溶性（）水溶性（SolubilitySolubility）醇与水形成氢键醇与水形成氢键醇与水形成氢键醇与水形成氢键（-OH-OH为亲水基）为亲水基）为亲水基）为亲水基）低级醇在水中溶解度较大，分子中羟基数目多增大其水溶性低级醇在水中溶解度较大，分子中羟基数目多增大其水溶性亲水基：亲水基：-OH, -NH2, -COOH, -SO3H疏水基：疏水基：-R, -Ar 疏水基增大，水溶性减小疏水基增大，水溶性减小疏水基不变，亲水基增多，溶
6、解度增大疏水基不变，亲水基增多，溶解度增大微溶于水微溶于水 溶于水溶于水低级醇能与水混溶低级醇能与水混溶（2 2）C-O 键有极性，键有极性，-OH 被取代。被取代。（3 3）-H 有活性，发生氧化反应。有活性，发生氧化反应。（4 4）-H 有活性，消除反应。有活性，消除反应。 （1 1）O-H 键有极性，活性氢，有酸性。键有极性，活性氢，有酸性。（5 5）R-OH中氧的电子云密度高于中氧的电子云密度高于H-OH 作亲核试剂。作亲核试剂。 .三、醇的化学性质三、醇的化学性质三、醇的化学性质三、醇的化学性质（一）氧氢键断裂引起的反应（一）氧氢键断裂引起的反应与活泼金属与活泼金属(K、Na、Mg、
7、Al)的反应的反应不如水剧烈不如水剧烈不如水剧烈不如水剧烈 酸性：酸性：ROHH2O 且且 甲醇甲醇 1o醇醇 2o醇醇 3o醇醇 反应活性：与酸性一致。反应活性：与酸性一致。 产物碱性：产物碱性： RONaNaOH R3CONaR2CHONaRCH2ONa提示：醇钠遇水分解，使用醇钠时需要特别保管提示：醇钠遇水分解，使用醇钠时需要特别保管（二）碳氧键断裂引起的反应（二）碳氧键断裂引起的反应1 1、亲核取代反应、亲核取代反应(1)(1) 与氢卤酸反应与氢卤酸反应与氢卤酸反应与氢卤酸反应不同结构的醇反应活性不一样，如与不同结构的醇反应活性不一样，如与不同结构的醇反应活性不一样，如与不同结构的醇反
8、应活性不一样，如与LucasLucas试剂试剂试剂试剂反应反应反应反应立即浑浊立即浑浊5分钟浑浊分钟浑浊数小时变浑浊数小时变浑浊不同结构不同结构不同结构不同结构ROHROH反应活性反应活性反应活性反应活性: : 烯丙型醇烯丙型醇烯丙型醇烯丙型醇 、苄基型醇、苄基型醇、苄基型醇、苄基型醇 叔醇叔醇叔醇叔醇 仲醇仲醇仲醇仲醇 伯醇伯醇伯醇伯醇可用于可用于6C以下的伯、仲、叔醇的鉴别以下的伯、仲、叔醇的鉴别产生浑浊的原因：产物产生浑浊的原因：产物RCl不溶于不溶于Lucas试剂试剂若烃基若烃基R相同，不同相同，不同HX的反应活性顺序为：的反应活性顺序为： HI HBr HCl HF对于二级醇或对于二
9、级醇或-位有支链的伯醇可能发生重排位有支链的伯醇可能发生重排主要产物主要产物(2) (2) 与与与与PClPCl3 3、PBrPBr3 3、 PIPI3 3、SOClSOCl2 2反应反应反应反应反应无重排反应无重排反应无重排反应无重排常用作制备常用作制备RBr 和和RI，RCl的产率低的产率低制备制备 RCl（3 3）与含氧无机酸的反应）与含氧无机酸的反应）与含氧无机酸的反应）与含氧无机酸的反应( (醇为亲核试剂醇为亲核试剂醇为亲核试剂醇为亲核试剂) )减压蒸馏减压蒸馏硫酸氢乙酯硫酸氢乙酯 硫酸二乙酯硫酸二乙酯硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是有机合成中常用的甲基化试剂和乙基化试剂。三硝酸甘油酯，临床
10、上称为硝酸甘油，是用作扩张血管和缓解心绞痛的药物。硝酸甘油硝酸甘油2. 2. 醇的脱水反应醇的脱水反应醇的脱水反应醇的脱水反应(1) (1) 分子内脱水分子内脱水分子内脱水分子内脱水生成烯烃生成烯烃生成烯烃生成烯烃分子内脱水反应仍然遵守查依采夫规则分子内脱水反应仍然遵守查依采夫规则, 但优先生成共轭体系但优先生成共轭体系但优先生成共轭体系但优先生成共轭体系主要产物主要产物次要产物次要产物醇分子内脱水历程醇分子内脱水历程醇分子内脱水历程醇分子内脱水历程 -消除消除由于生成的由于生成的由于生成的由于生成的C C+ +稳定性次序为：稳定性次序为：稳定性次序为：稳定性次序为：R R3 3C C+ +R
11、 R2 2CHCH+ + RCHRCH2 2+ +脱水反应速度：叔醇脱水反应速度：叔醇脱水反应速度：叔醇脱水反应速度：叔醇仲醇仲醇仲醇仲醇伯醇伯醇伯醇伯醇酸催化的醇脱水反应按酸催化的醇脱水反应按E1机制进行，可能发生分子重排作用机制进行，可能发生分子重排作用下式反应生成以重排产物为主下式反应生成以重排产物为主下式反应生成以重排产物为主下式反应生成以重排产物为主CH3CCH3CH3CH CH3OHH+CH3CCH3CH3CH CH3OH2OH2CH3CCH3CH3CH CH3rearragementCH3CCH3CH CH3CH3CH3CH3CH3CHCH20.4%H+H+CH3CH3CH3CH
12、380%H+CH2CCH3CH3CH320% 但用但用Al2O3为催化剂时，醇在高温气相条件下脱水，为催化剂时，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。往往不发生重排。(2) (2) 分子间脱水分子间脱水分子间脱水分子间脱水（主要指伯醇）制备对称醚（主要指伯醇）制备对称醚（主要指伯醇）制备对称醚（主要指伯醇）制备对称醚一般，反应温度较低，分子间脱水，生成醚；一般，反应温度较低，分子间脱水，生成醚； 反应温度较高，分子内脱水，生成烯烃反应温度较高，分子内脱水，生成烯烃. .3. 3. 氧化和脱氢反应氧化和脱氢反应氧化和脱氢反应氧化和脱氢反应（1）被）被 K2Cr2O7-H2SO4 或或 KMnO
13、4 氧化氧化叔醇在一般条件下不被氧化，剧烈条件下发生碳碳键的断裂。叔醇在一般条件下不被氧化，剧烈条件下发生碳碳键的断裂。（2）选择性氧化剂氧化）选择性氧化剂氧化Oppenauer氧化氧化或仲醇仲醇 酮酮(Sarrett)试剂：铬酐和吡啶形成的络合物试剂：铬酐和吡啶形成的络合物使伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮，且双键不受影响。使伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮，且双键不受影响。琼斯琼斯(Jones)试剂：三氧化铬溶于稀硫酸试剂：三氧化铬溶于稀硫酸 (CrO3.H2SO4)类似于沙瑞特试剂。类似于沙瑞特试剂。活性二氧化锰：新制备的二氧化锰活性二氧化锰：新制备的二氧化锰选择性地将烯丙位的醇氧化成相应的不饱和醛
14、、酮。选择性地将烯丙位的醇氧化成相应的不饱和醛、酮。活性4 4、催化脱氢、催化脱氢、催化脱氢、催化脱氢叔醇分子中无叔醇分子中无-H，不被脱氢，不被脱氢（三）二元醇的特殊反应（三）二元醇的特殊反应1 1、氧化反应、氧化反应依据产物可推测邻二醇的结构。依据产物可推测邻二醇的结构。2 2、邻二醇的重排反应（频哪醇、邻二醇的重排反应（频哪醇频哪酮重排）频哪酮重排）：频哪醇在酸性条件下发生重排，生成频哪酮的反应。频哪醇在酸性条件下发生重排，生成频哪酮的反应。优先形成较稳定的碳正离子。优先形成较稳定的碳正离子。基团的迁移能力：芳基大于烷基。基团的迁移能力：芳基大于烷基。：重排（一）由烯烃制备（一）由烯烃制
15、备 1 1、直接水合法、直接水合法 2 2、间接水合法、间接水合法四、醇的制备四、醇的制备四、醇的制备四、醇的制备四、醇的制备四、醇的制备高温高温.高压高压 3 3、硼氢化、硼氢化氧化氧化顺式加成顺式加成 ，最终结果相当于与水反马氏加成。，最终结果相当于与水反马氏加成。4 4、羟汞化、羟汞化脱汞脱汞反式加成反式加成 ，符合马氏规则。，符合马氏规则。（二）由羰基化合物制备（二）由羰基化合物制备增一个碳的伯醇增一个碳的伯醇 仲醇仲醇叔醇叔醇（三）卤烃的水解三）卤烃的水解增二个碳的伯醇增二个碳的伯醇第二节第二节 酚酚一、酚的分类与命名一、酚的分类与命名一、酚的分类与命名一、酚的分类与命名1. 1.
16、分类分类分类分类 一元酚一元酚一元酚一元酚 二元酚二元酚二元酚二元酚 三元酚三元酚三元酚三元酚注意：注意：注意：注意：羟基连在芳环侧链的是芳香醇，羟基连在芳环侧链的是芳香醇，羟基连在芳环侧链的是芳香醇，羟基连在芳环侧链的是芳香醇，直接连在芳环上的才是酚！直接连在芳环上的才是酚！直接连在芳环上的才是酚！直接连在芳环上的才是酚！？2. 2. 命名命名命名命名间甲基苯酚间甲基苯酚间甲基苯酚间甲基苯酚2,4,6-2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚三硝基苯酚三硝基苯酚3-3-甲基甲基甲基甲基-4-4-叔丁基苯酚叔丁基苯酚叔丁基苯酚叔丁基苯酚4-4-硝基硝基硝基硝基-1,3-1,3苯二酚苯二酚苯二酚苯二酚o
17、r 4-or 4-硝基间苯二酚硝基间苯二酚硝基间苯二酚硝基间苯二酚5-5-氯氯氯氯-2-2-萘酚萘酚萘酚萘酚邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 间羟基苯磺酸间羟基苯磺酸间羟基苯磺酸间羟基苯磺酸常以酚为母体，其它基团作为取代基。常以酚为母体，其它基团作为取代基。有时以酚羟基作为取代基有时以酚羟基作为取代基二、酚的物理性质二、酚的物理性质二、酚的物理性质二、酚的物理性质（1 1 1 1）沸点）沸点）沸点）沸点8181 181 181分子间氢键分子间氢键分子间氢键分子间氢键熔点和沸点比分子量相近的芳烃或熔点和沸点比分子量相近的芳烃或熔点和沸点比分子量相近的芳烃或熔点和沸点比分子量相近的
18、芳烃或芳基卤代物高芳基卤代物高芳基卤代物高芳基卤代物高（2 2 2 2）溶解度）溶解度）溶解度）溶解度 苯酚（苯酚（苯酚（苯酚（9g/100g9g/100g9g/100g9g/100g水）溶于苯、乙醚、乙醇等。水）溶于苯、乙醚、乙醇等。水）溶于苯、乙醚、乙醇等。水）溶于苯、乙醚、乙醇等。三、三、三、三、 酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质 sp2杂化杂化p：p- p- 共轭共轭u增加了氧氢键极性增加了氧氢键极性酸性增强。酸性增强。u增加了碳氧键牢固性增加了碳氧键牢固性 -OH -OH不易被取代。不易被取代。u增加了苯环电子云密度增加了苯环电子云密度亲电取代比苯易。亲电取代比苯易。
19、u增加了苯环电子云密度增加了苯环电子云密度易氧化。易氧化。1. 1. 酸性酸性酸性酸性酚的分离酚的分离提纯提纯不反应不反应（一）酚羟基的反应（一）酚羟基的反应注：当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；注：当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；注：当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；注：当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强； 连有给电子基团时，酚的酸性减弱。连有给电子基团时，酚的酸性减弱。连有给电子基团时，酚的酸性减弱。连有给电子基团时，酚的酸性减弱。苦味酸苦味酸苦味酸苦味酸2 2、酚酯的生成及傅瑞斯、酚酯的生成及傅瑞斯、酚酯的生成及傅瑞斯、酚酯的生成及傅瑞斯(Fries)(Fries
20、)重排重排重排重排或或或或水杨酸水杨酸 阿斯匹林阿斯匹林( (解热镇痛药解热镇痛药) ) 酚酯较酚稳定，且酚酯易水解酚酯较酚稳定，且酚酯易水解保护酚羟基。保护酚羟基。Fries Fries 重排；重排；酚酯在路易斯酸存在下加热，酰基重排到羟基酚酯在路易斯酸存在下加热，酰基重排到羟基的邻位或对位，得到酚酮。的邻位或对位，得到酚酮。高温高温( (160)160)低温低温( (60)60)3 3、酚醚的生成与克莱森、酚醚的生成与克莱森、酚醚的生成与克莱森、酚醚的生成与克莱森(Claisen)(Claisen)重排重排重排重排苯甲醚苯甲醚( (茴香醚茴香醚) )酚醚的生成酚醚的生成酚醚的生成酚醚的生成
21、克莱森克莱森克莱森克莱森(Claisen)(Claisen)重排重排重排重排: :苯基烯丙基醚在高温下会发生重排，烯丙基重排苯基烯丙基醚在高温下会发生重排，烯丙基重排到酚羟基的邻位，邻位占据时再一次重排到对位。到酚羟基的邻位，邻位占据时再一次重排到对位。 互变异构互变异构产生有色物质产生有色物质产生有色物质产生有色物质（酚铁络离子）（酚铁络离子）（酚铁络离子）（酚铁络离子）4. 4. 与与与与FeClFeCl3 3的显色反应的显色反应的显色反应的显色反应酚及烯醇式结构的化合物酚及烯醇式结构的化合物酚及烯醇式结构的化合物酚及烯醇式结构的化合物遇遇遇遇FeClFeCl3 3溶液显色会产生紫溶液显色
22、会产生紫溶液显色会产生紫溶液显色会产生紫色、兰色或绿色等颜色。色、兰色或绿色等颜色。色、兰色或绿色等颜色。色、兰色或绿色等颜色。用于鉴别酚类及烯醇式化合物。用于鉴别酚类及烯醇式化合物。用于鉴别酚类及烯醇式化合物。用于鉴别酚类及烯醇式化合物。蓝紫色蓝紫色（二）苯环上的亲电取代反应（二）苯环上的亲电取代反应 1 . 1 . 卤代反应卤代反应卤代反应卤代反应 苯酚与溴水常温下立即反应生成白色沉淀苯酚与溴水常温下立即反应生成白色沉淀苯酚与溴水常温下立即反应生成白色沉淀苯酚与溴水常温下立即反应生成白色沉淀反应灵敏，很稀的苯酚溶液反应灵敏，很稀的苯酚溶液(10ppm)就能与就能与溴水生成沉淀，可用作苯酚的
23、溴水生成沉淀，可用作苯酚的鉴别鉴别和和定量定量测定。测定。2. 2. 硝化反应硝化反应硝化反应硝化反应 苯酚比苯易硝化，在苯酚比苯易硝化，在苯酚比苯易硝化，在苯酚比苯易硝化，在室温室温室温室温下即可与稀硝酸反应下即可与稀硝酸反应下即可与稀硝酸反应下即可与稀硝酸反应 邻硝基苯酚邻硝基苯酚邻硝基苯酚邻硝基苯酚易形成易形成易形成易形成分子内氢键分子内氢键分子内氢键分子内氢键, , 对硝基苯酚对硝基苯酚对硝基苯酚对硝基苯酚不能形成分子内氢不能形成分子内氢不能形成分子内氢不能形成分子内氢键，但能形成键，但能形成键，但能形成键，但能形成分子间氢键分子间氢键分子间氢键分子间氢键而缔合，因此而缔合，因此而缔合
24、，因此而缔合，因此邻硝基苯酚的沸点和邻硝基苯酚的沸点和邻硝基苯酚的沸点和邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。 3. 3. 磺化反应磺化反应磺化反应磺化反应 4 . 付付-克（克（Friedel-Crafts）反应）反应 一般不以一般不以AlClAlCl3 3作催化剂，酚羟基与作催化剂，酚羟基与AlClAlCl3 3生成配合物，使生成配合物，使催化剂失去活性，需用过量催化剂，同时氧对苯环不供电子，催化剂失去
25、活性，需用过量催化剂，同时氧对苯环不供电子，使收率不高。所以选用其它催化剂：如使收率不高。所以选用其它催化剂：如BFBF3 3或质子酸。或质子酸。5、瑞穆尔、瑞穆尔-梯曼梯曼(Reimer-Timann)反应反应酚的碱性溶液与氯仿共热，苯环上的氢被醛基取代的反应。酚的碱性溶液与氯仿共热，苯环上的氢被醛基取代的反应。水杨醛水杨醛u主要产物是水杨醛，邻位占据则主要产物是水杨醛，邻位占据则-CHO-CHO进入对位。进入对位。u反应收率不高，且环上有吸电子基时反应不利。反应收率不高，且环上有吸电子基时反应不利。 6、柯尔柏、柯尔柏-施密特施密特(Kollbe-Schmitt)反应反应芳环上直接引入羧基
26、的一种方法。芳环上直接引入羧基的一种方法。干燥酚盐与干燥酚盐与COCO2 2在高温及压力下，生成羟基苯甲酸的反应。在高温及压力下，生成羟基苯甲酸的反应。（对苯醌）黄色（对苯醌）黄色（对苯醌）黄色（对苯醌）黄色（邻苯醌）红色（邻苯醌）红色（邻苯醌）红色（邻苯醌）红色酚易被氧化，将苯酚长期贮存，因与空气接触而氧化酚易被氧化，将苯酚长期贮存，因与空气接触而氧化酚易被氧化，将苯酚长期贮存，因与空气接触而氧化酚易被氧化，将苯酚长期贮存，因与空气接触而氧化（三）酚的氧化（三）酚的氧化（三）酚的氧化（三）酚的氧化四、酚的制备四、酚的制备1 1、磺酸盐碱熔法、磺酸盐碱熔法固体固体共熔共熔2 2、卤代芳烃的水解
27、、卤代芳烃的水解3 3、异丙苯氧化法、异丙苯氧化法4 4、重氮盐水解、重氮盐水解一、醚的分类与命名一、醚的分类与命名一、醚的分类与命名一、醚的分类与命名1. 1. 分类分类分类分类 第三节第三节 醚和环氧化合物醚和环氧化合物2. 2. 命名：命名：命名：命名：脂肪族单醚：脂肪族单醚：脂肪族单醚：脂肪族单醚： 在醚前面加上烃基的名称，省略在醚前面加上烃基的名称，省略在醚前面加上烃基的名称，省略在醚前面加上烃基的名称，省略“ “二二二二” ”字。字。字。字。芳香族单醚：芳香族单醚：芳香族单醚：芳香族单醚： 在醚前面加上芳基的名称，在醚前面加上芳基的名称，在醚前面加上芳基的名称，在醚前面加上芳基的名
28、称，“ “二二二二” ”字不能省略。字不能省略。字不能省略。字不能省略。甲醚甲醚甲醚甲醚 乙醚乙醚乙醚乙醚二苯醚二苯醚二苯醚二苯醚 混醚：混醚：混醚：混醚： 小基团在前，大基团在后，如含芳基则芳基在前。小基团在前，大基团在后，如含芳基则芳基在前。小基团在前，大基团在后，如含芳基则芳基在前。小基团在前，大基团在后，如含芳基则芳基在前。结构复杂的醚：结构复杂的醚：结构复杂的醚：结构复杂的醚： 把把把把RO-RO-（或（或（或（或ArO-ArO-）当作取代基。）当作取代基。）当作取代基。）当作取代基。 甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚 苯甲醚苯甲醚苯甲醚苯甲醚4-4-甲氧基甲氧基甲氧
29、基甲氧基-2-2-己烯己烯己烯己烯 2-2-乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基-3-3-戊醇戊醇戊醇戊醇环醚：环醚：环醚：环醚：多元醚：多元醚：多元醚：多元醚：环氧乙烷环氧乙烷环氧乙烷环氧乙烷 2,3-2,3-环氧丁烷环氧丁烷环氧丁烷环氧丁烷 3-3-氯氯氯氯-1,2-1,2-环氧丙烷环氧丙烷环氧丙烷环氧丙烷 1,4-1,4-环氧丁烷环氧丁烷环氧丁烷环氧丁烷 乙二醇二乙醚乙二醇二乙醚乙二醇二乙醚乙二醇二乙醚 1,4-1,4-二氧六环二氧六环二氧六环二氧六环二、醚的性质二、醚的性质1. 弱极性，弱极性，小分子的醚可以与水或醇形成氢键小分子的醚可以与水或醇形成氢键小分子的醚可以与水或醇形成氢键小分子的醚可以
30、与水或醇形成氢键，在水，在水 中的溶解度比烷烃大，并能溶于许多极性溶剂中。中的溶解度比烷烃大，并能溶于许多极性溶剂中。2. 无分子间氢键无分子间氢键无分子间氢键无分子间氢键，沸点与烃相近，液态醚有挥发性，沸点与烃相近，液态醚有挥发性， 易燃易爆。易燃易爆。CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2OCH2CH3 CH3(CH2)3CH3b.p. 117.8 34.6 36.1 （一）物理性质（一）物理性质（一）物理性质（一）物理性质 1. 1. 盐的形成盐的形成盐的形成盐的形成稳定：与烷烃类似稳定：与烷烃类似稳定：与烷烃类似稳定：与烷烃类似, , 可用可用可用可用NaNa作干燥剂作干燥剂作干燥
31、剂作干燥剂, , 为惰性溶剂。为惰性溶剂。为惰性溶剂。为惰性溶剂。（二）化学性质（二）化学性质（二）化学性质（二）化学性质 盐盐醚溶于强酸，可鉴别或分离醚与烷烃（或卤代烃）醚溶于强酸，可鉴别或分离醚与烷烃（或卤代烃）醚溶于强酸，可鉴别或分离醚与烷烃（或卤代烃）醚溶于强酸，可鉴别或分离醚与烷烃（或卤代烃） 2. 2. 醚键的断裂醚键的断裂醚键的断裂醚键的断裂碘甲烷或碘乙烷与碘甲烷或碘乙烷与AgNO3反应生成碘化银，由此可计反应生成碘化银，由此可计算出甲氧基的含量算出甲氧基的含量（1）混合醚断裂时，一般是小的烃基形成卤代烃。）混合醚断裂时，一般是小的烃基形成卤代烃。（2）芳醚断裂时，生成卤代烃和酚
32、。）芳醚断裂时，生成卤代烃和酚。（3）用途：保护酚羟基和醇羟基。）用途：保护酚羟基和醇羟基。H I合成3. 3. 过氧化物的生成过氧化物的生成过氧化物的生成过氧化物的生成 醚的醚的-位碳原子上连有氢原子位碳原子上连有氢原子时，能被空气中的氧时，能被空气中的氧氧化生成过氧化物。氧化生成过氧化物。 形成的过氧化物容易爆炸，所以储存时间长的醚在形成的过氧化物容易爆炸，所以储存时间长的醚在 使用前必须进行检验过氧化物是否存在。使用前必须进行检验过氧化物是否存在。检验方法检验方法: KI/淀粉试纸淀粉试纸; 现象现象:蓝色蓝色除去办法除去办法: 用用FeSO4或或Na2SO3稀溶液洗涤稀溶液洗涤 1 1
33、、醇分子间脱水、醇分子间脱水只适用于只适用于1 1，2 2醇制备简单醚。醇制备简单醚。 2 2、威廉姆逊、威廉姆逊(Williamson)(Williamson)合成法合成法 可制备对称醚、混合醚、芳醚。可制备对称醚、混合醚、芳醚。四、醚的制备四、醚的制备一、环氧化物及其性质一、环氧化物及其性质一、环氧化物及其性质一、环氧化物及其性质 环氧乙烷环氧乙烷环氧乙烷环氧乙烷2, 3-2, 3-环氧丁烷环氧丁烷环氧丁烷环氧丁烷1, 4-1, 4-环氧丁烷环氧丁烷环氧丁烷环氧丁烷四氢呋喃四氢呋喃四氢呋喃四氢呋喃 THFTHF五、环氧化合物和冠醚五、环氧化合物和冠醚环氧乙烷的开环反应环氧乙烷的开环反应（1
34、 1）酸催化）酸催化受电性控制，亲核试剂主要进攻取代基受电性控制，亲核试剂主要进攻取代基较多的环碳原子。较多的环碳原子。+ （2 2）碱催化）碱催化受立体因素控制，亲核试剂主要进攻取代基受立体因素控制，亲核试剂主要进攻取代基较少的环碳原子。较少的环碳原子。 （3 3）立体化学）立体化学SN2历程，亲核试剂从环氧的背面进攻。历程，亲核试剂从环氧的背面进攻。酸开裂酸开裂碱开裂碱开裂二、冠二、冠 醚醚命名：命名：命名：命名：x-x-冠冠冠冠-y-y x：成环原子总数：成环原子总数 ； y：环中氧原子数：环中氧原子数1. 冠醚的络合作用冠醚的络合作用选择性：选择性：12-冠冠-4 Li+ 15-冠冠-5 Na+ 18-冠冠-6 K+分离金分离金属离子属离子 18-冠冠-615-冠冠-2. 2. 冠醚的相转移催化作用冠醚的相转移催化作用冠醚的相转移催化作用冠醚的相转移催化作用反应速率快、条件温和、操作方便、产率高反应速率快、条件温和、操作方便、产率高反应速率快、条件温和、操作方便、产率高反应速率快、条件温和、操作方便、产率高 K+ MnO4-有机溶剂
