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1、答辩报告答辩报告 乙酰丙酮铁催化丙交酯聚合乙酰丙酮铁催化丙交酯聚合的初步研究的初步研究Preliminary Studies on the Ring-Opening Preliminary Studies on the Ring-Opening Polymerization of D,L-Lactide by Polymerization of D,L-Lactide by Iron(Iron() acetylacetonate as initiator) acetylacetonate as initiator 研究方向:生物医用高分子材料研究方向:生物医用高分子材料 学学 生:姜明生:姜明
2、 导导 师:廖凯荣教授师:廖凯荣教授 全大萍副教授全大萍副教授前言前言 高相对分子质量的聚乳酸(PLA)通常由丙交酯在有机金属化合物的催化作用下开环聚合而得,其中以辛酸亚锡Sn(oct)2应用最为广泛,但包括Sn(oct)2在内的许多有机金属化合物都具有一定的细胞毒性。因此,研制无毒、高活性、反应条件温和、聚合物分子量及其分布可控的催化剂是当前研究的一个重要课题。前言前言 铁元素能参与人体的自然新陈代谢,对人体是无害的,一些复杂的铁化合物也被发现是低毒的。因此开发铁化合物催化剂合成聚乳酸类材料,在学术上和应用上都非常有意义。已有研究发现Fe(acac)3是交酯开环聚合比较有效的催化剂,但关于它
3、的聚合机理以及在含羟基化合物存在下的催化聚合行为,还有待于深入研究。前言前言 本文以Fe(acac)3为催化剂,采用本体封管聚合的方法进行D,L-LA的开环聚合,并初步探索了以Fe(acac)3为催化剂和在PEG存在下丙交酯的聚合行为。为高效低毒催化剂的开发做了一定的前期工作。Fe(acac)Fe(acac)3 3催化催化D,L-LAD,L-LA开环聚合开环聚合Fe(acac)Fe(acac)3 3催化催化D,L-LAD,L-LA开环聚合开环聚合 以乙酰丙酮铁为催化剂所得聚合产物的相对分子质量比Sn(oct)2的低,但单体转化率比后者髙。 在相同聚合温度(130)和聚合时间(40h)条件下,随
4、着反应体系催化剂用量的提高,单体的转化率和产物的相对分子质量同时增大 。 在相同催化剂用量n(Fe(acac)3)/n(LA)=1.010-3和聚合时间(40h)条件下,随着反应温度升高,单体的转化率和产物的相对分子质量都呈下降趋势。 在相同催化剂用量n(Fe(acac)3)/n(LA)=1.010-3和聚合温度(130)条件下,随着反应时间的延长,单体的转化率和产物的相对分子质量开始都同时逐渐增大,然后出现下降的趋势。 Fe(acac)Fe(acac)3 3催化催化D,L-LAD,L-LA开环聚合开环聚合Fe(acac)Fe(acac)3 3催化催化D,L-LAD,L-LA开环聚合开环聚合F
5、e(acac)Fe(acac)3 3为催化剂在为催化剂在PEG存在下的存在下的D,L-LAD,L-LA开环聚合开环聚合Fe(acac)Fe(acac)3 3为催化剂在为催化剂在PEG存在下的存在下的D,L-LAD,L-LA开环聚合开环聚合 在PEG-400存在下 ,随着PEG摩尔投料比的增大,D,L-LA的聚合转化率以及聚合产物的相对分子质量都减小。这表明在PEG存在下的D,L-LA开环聚合反应中,PEG用量对聚合产物起着决定性的影响。 Fe(acac)Fe(acac)3 3为催化剂在为催化剂在PEG存在下的存在下的D,L-LAD,L-LA开环聚合开环聚合Fe(acac)Fe(acac)3 3为催化剂在为催化剂在PEG存在下的存在下的D,L-LAD,L-LA开环聚合开环聚合结论结论 以Fe(acac)3为催化剂进行了D,L-LA的开环聚合及其在PEG存在下的聚合,单体的转化率及聚合产物的相对分子质量都较高,显示了较好的催化性能; PEG参与了D,L-LA的开环聚合,D,L-LA是沿着PEG两端的羟基开环聚合实现链增长的; PEG的投料比对聚合产物的相对分子质量有很大的影响,PEG投料比越大,聚合产物的相对分子质量越低。