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1、8 重量分析法重量分析法1. 了解重量分析法的特点和过程。了解重量分析法的特点和过程。2. 理解理解重量法对重量法对沉淀形式沉淀形式和和称量形式称量形式的要求的要求。3. 理解理解活度积常数、溶度积和条件溶度积常活度积常数、溶度积和条件溶度积常数的概念。数的概念。4. 理解理解影响沉淀溶解度的因素并影响沉淀溶解度的因素并掌握有关计算。掌握有关计算。5. 了解了解沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因素。沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因素。6. 掌握晶型沉淀和无定型沉淀的沉淀条件。掌握晶型沉淀和无定型沉淀的沉淀条件。7. 了解有机沉淀剂的特点和应用。了解有机沉淀剂的特点和应用。基本要求基本要求拟要解决
2、的问题拟要解决的问题1.重量分析法的特点。重量分析法的特点。2.重量分析法过程。重量分析法过程。3.沉淀形式和称量形式的概念。沉淀形式和称量形式的概念。4.活度积常数、溶度积和条件溶度积常数的概念。活度积常数、溶度积和条件溶度积常数的概念。 5.影影响响沉沉淀淀溶溶解解度度的的因因素素：同同离离子子效效应应、盐盐效效应应、酸酸效效应应、配配位位效效应应、温温度度、介介质质、晶晶体体的的结结构构和和颗粒大小。颗粒大小。6.沉淀纯度（共沉淀和后沉淀）。沉淀纯度（共沉淀和后沉淀）。7.沉淀条件（晶型和无定型沉淀）。沉淀条件（晶型和无定型沉淀）。重重量量分分析析法法（Gravimetry）是是通通过过
3、称称量量物物质质质量来测定被测组分含量的一种定量方法。质量来测定被测组分含量的一种定量方法。步步骤骤：将将被被测测组组分分以以单单质质或或化化合合物物的的形形式式与与试试样样中中的的其其他他组组分分分分离离后后，转转化化为为一一定定的的称称量量形形式，然后式，然后称重称重，计算该组分含量。，计算该组分含量。8.1 重量分析法概述重量分析法概述分离分离称量称量根据分离方法的不同，重量分析又可分为：根据分离方法的不同，重量分析又可分为：1.沉淀法沉淀法沉沉淀淀法法是是重重量量分分析析中中的的主主要要方方法法。是是将将被被测测组组分分以以微微溶溶化化合合物物的的形形式式沉沉淀淀出出来来，再再将将沉沉
4、淀淀过过滤滤、洗洗涤、烘干或灼烧，最后称重，计算其含量。涤、烘干或灼烧，最后称重，计算其含量。例如：例如： P，S，Si，Ni 等测定。等测定。2.电解法电解法利利用用电电解解原原理理，使使金金属属离离子子在在电电极极上上析析出出，然然后后称称重，求得其含量。重，求得其含量。 +2ePt电极上电极上例如例如： Cu2+ Cu 称量白金网增重称量白金网增重3.气化法（又称为挥发法）气化法（又称为挥发法）是是通通过过加加热热或或其其他他方方法法使使试试样样中中的的被被测测组组分分挥挥发发逸逸出出后后，根根据据试试样样重重量量的的减减轻轻计计算算该该组组分分的的含含量量。或或者者当当该该组组分分逸逸
5、出出时时，选选择择一一吸吸收收剂剂将将它它吸吸收收，再根据吸收剂重量的增加计算该组分的含量。再根据吸收剂重量的增加计算该组分的含量。 例如：例如：小麦小麦 干小麦，减轻的重量即干小麦，减轻的重量即含水量。或干燥剂吸水增重。含水量。或干燥剂吸水增重。105烘至恒重烘至恒重4.提取法（又称为萃取法）提取法（又称为萃取法）是是利利用用被被测测组组分分与与其其它它组组分分在在互互不不相相溶溶的的两两种种溶溶剂剂中中分分配配比比的的不不同同，进进行行萃萃取取分分离离后后，除除去去萃萃取取剂剂后，称量干燥后的提取物，计算组分的含量。后，称量干燥后的提取物，计算组分的含量。重量分析法特点：重量分析法特点：优
6、点：优点：Er: 0.10.2，准，不需标准溶液。准，不需标准溶液。缺点：缺点：慢，耗时，繁琐。慢，耗时，繁琐。 (S，Si ，Ni的仲裁分析仍用重量法）的仲裁分析仍用重量法）此外，利用沉淀反应进行分离和富集，是重此外，利用沉淀反应进行分离和富集，是重量分析重要的应用方法之一。量分析重要的应用方法之一。重量分析过程：重量分析过程：8.2 重量分析对沉淀的要求重量分析对沉淀的要求被被测物测物沉淀剂沉淀剂沉淀形式沉淀形式滤洗、烘滤洗、烘( (烧烧) )称量形式称量形式Al3+Al2O3滤滤洗洗1200灼烧灼烧200烘干烘干滤滤, ,洗洗,800,800灼烧灼烧BaSO4 BaSO4BaCl2SO4
7、2-Ba2+H2SO4沉沉淀淀形形式式：利利用用沉沉淀淀反反应应进进行行重重量量分分析析，加加入入的的沉沉淀淀剂剂，使使被被测测组组分分以以适适当当的的沉沉淀淀形形式式沉沉淀淀出来，所得的沉淀。出来，所得的沉淀。称称量量形形式式：沉沉淀淀经经过过滤滤、洗洗涤涤，烘烘干干或或灼灼烧烧转转化为适当的化为适当的“称量形式称量形式”，然后称重。然后称重。沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不同。沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不同。例例如如：用用草草酸酸钙钙重重量量法法测测定定Ca2+时时，沉沉淀淀形形式式是是CaC2O4H2O，灼灼烧烧后后为为CaO形形式式称称重重，两两者不同。者不同。用用BaSO
8、4重重量量法法测测定定Ba2+或或SO42-时时，沉沉淀淀形形式式和称量形式都是和称量形式都是BaSO4，两者相同。两者相同。一、重量法对一、重量法对沉淀形式沉淀形式的要求的要求: :(1)(1)沉淀的溶解度必须很小。沉淀的溶解度必须很小。(2)(2)沉淀应易于过滤和洗涤。沉淀应易于过滤和洗涤。(3)(3)沉淀力求纯净。沉淀力求纯净。(4)(4)沉淀应易于转化为称量形式。沉淀应易于转化为称量形式。二、重量法对二、重量法对称量形式称量形式的要求的要求: :(1)(1)称量形式必须有称量形式必须有确定的化学组成确定的化学组成。(2)(2)称量形式称量形式必须十分稳定必须十分稳定，不受，不受H2O,
9、CO2,O2的影响。的影响。(3)(3)称量形式的称量形式的分子量要大分子量要大，减少称量误差，减少称量误差。因因此此，在在实实际际工工作作中中，应应选选择择合合适适的的沉沉淀淀剂剂，正正确确掌掌握握沉沉淀淀条条件件，以以满满足足重重量量分分析析对对沉沉淀淀的要求。的要求。对于重量分析中所用的沉淀剂应具有：对于重量分析中所用的沉淀剂应具有：1)选择性要高，最好是只与被测物产生沉淀。选择性要高，最好是只与被测物产生沉淀。2)易挥发，便于灼烧除去，以免影响测定易挥发，便于灼烧除去，以免影响测定。利用沉淀反应进行重量分析时，希望沉淀反利用沉淀反应进行重量分析时，希望沉淀反应进行得越完全越好。应进行得
10、越完全越好。沉淀反应是否完全，可以根据沉淀溶解度的沉淀反应是否完全，可以根据沉淀溶解度的大小来判断。大小来判断。在在重重量量分分析析中中：要要求求被被测测组组分分在在溶溶液液中中的的残残留留量量不不超超过过0.0001克克，小小于于分分析析天天平平允允许许称称量误差。量误差。但但是是，很很多多沉沉淀淀不不能能满满足足这这个个要要求求。例例如如在在1000毫毫升升水水中中，BaSO4的的溶溶解解度度为为0.0023克克MgNH4PO4的的溶溶解解度度为为0.0086克克。如如果果溶溶液液和和洗洗涤涤液液的的总总体体积积为为500毫毫升升，这这些些沉沉淀淀由由于于溶溶解解而而引引起起的的损损失失，
11、BaSO4为为 0.0012克克，MgNH4PO4为为0.0043克克。8.3 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素一、沉淀的溶解度一、沉淀的溶解度1. .溶解度和固有溶解度溶解度和固有溶解度当当水水中中存存在在微微溶溶化化合合物物MA时时，MA溶溶解解并并达达到到饱和状态后，有下列平衡关系饱和状态后，有下列平衡关系:MA( (固固) ) MA( (水水) ) M+ + + A-根据根据MA( (固固) ) 和和MA( (水水) )之间的沉淀平衡：之间的沉淀平衡：于是：于是：K1= aMA( (水水) ) = MA( (水水) ) = S0 (固有溶解度固有溶解度)aMA(水水)a
12、MA(固固)K1=aMA(固固) = 1；若若g gMA1根据物料平衡：根据物料平衡：溶解度溶解度 S = S0 + M+= S0 + A-大多数物质大多数物质S0 可忽略可忽略：溶解度溶解度S = M+= A-2. .活度积和溶度积活度积和溶度积平衡关系：平衡关系：MA( (固固) ) MA( (水水) ) M+ + + A- 中中根据根据MA( (水水) ) 和和M+ 与与A- 之间的平衡关系：之间的平衡关系：aM+ aA-aMA (水水)K2=aM+ aA- = aMA (水水) K2= K2 S0 =KapKap称为活度积常数，称为活度积常数，只与温度有关只与温度有关。活度与浓度之间的
13、关系为：活度与浓度之间的关系为：aM+ aA- = g gM+M+ g gA-A- = Kap= M+A- g gM+ g gA- Ksp =M+A-=Kapg gM+g gA-Ksp称为称为溶度积常数，溶度积常数，与与温度和离子强度温度和离子强度有关。有关。多在忽略离子强度时采用多在忽略离子强度时采用3. .溶度积常数表达式：溶度积常数表达式： AmBn(s)溶解溶解用一般式表示为：用一般式表示为：其标准平衡常数表达式又可称为其标准平衡常数表达式又可称为溶度积常数溶度积常数：AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq)或或或简写为：或简写为：4. . 溶度积常数的意义溶度积常数的意
14、义 (1) 因因为为溶溶解解度度随随温温度度而而变变，因因此此，温温度度改改变变，Kq qsp随之改变。随之改变。 (2) 溶溶度度积积常常数数表表达达式式不不仅仅适适用用于于难难溶溶强强电电解解质质，同同样也适用于难溶弱电解质。样也适用于难溶弱电解质。 例如弱电解质例如弱电解质MA(CaCO3)：MA(aq) M+(aq) + A-(aq) MA(s) MA(aq) Kq q1= MA,将将 两反应式相加得：两反应式相加得： MA(s) M+(aq) + A-(aq)Kq qsp = Kq q1Kq q2 = M+A-(3) Kq qsp是平衡常数的一种，同样可以利用是平衡常数的一种，同样可
15、以利用 D DrGq qm = -RTlnKq qsp 求出。求出。(4) Kq qsp大大小小反反映映了了难难溶溶电电解解质质溶溶解解能能力力的的大大小小。对对于于相相同同类类型型的的沉沉淀淀， Kq qsp越越小小，溶溶解解度度S（molL-1）越越 小小 ， 如如 AB型型 沉沉 淀淀 ： BaSO4(Kq qsp=1.110-10)，BaC2O4(Kq qsp=1.610-7)。不不不不同同同同类类类类型型型型的的的的沉沉沉沉淀淀淀淀不不不不能能能能用用用用KKq q q qspsp作作作作比比比比较较较较，而而而而只只只只能能能能计计计计算算算算出出出出溶解度溶解度溶解度溶解度 S
16、S 后才可比较。后才可比较。后才可比较。后才可比较。二、溶解度和溶度积之间的换算二、溶解度和溶度积之间的换算1. MA型沉淀：型沉淀：MA(s) MA(l) M+(aq) +A-(aq), M+A-=Kq qsp设设M+= S molL-1 ，则则A-= S molL-1 S2= Kq qsp， 2. MA2型沉淀：型沉淀：MA2(s) MA2(l) M2+(aq) + 2A-(aq)M2+A-2=Kq qsp，设设M+=S molL-1 ，则则A-=2SmolL-1 S(2S)2= Kq qsp，3. MmAn型型沉淀：沉淀：MmAn(s) MmAn(l) mMn+(aq) + nAm-(a
17、q),Mn+m Am-n = Kq qsp，设设Mn+ = mS molL-1,则则 A- = nS molL-1 (mS)m (nS)n = Kq qsp，溶解度计算通式溶解度计算通式例如：求例如：求Fe(OH)3的溶解度，其的溶解度，其m =1，n =3，代入代入溶解度计算式得：溶解度计算式得：三、溶度积规则三、溶度积规则例例如如：BaCl2饱饱和和溶溶液液中中逐逐滴滴加加入入Na2CO3溶溶液液，有有白白色沉淀生成。色沉淀生成。 BaCO3(s) Ba2+(aq) + CO32-(aq)， 达达到到平平衡衡时时，Kq qsp=Ba2+ CO32- ，溶溶液液中中 Ba2+ 和和 CO32
18、-浓度不再改变浓度不再改变(二者数量不一定相等二者数量不一定相等)。 如如果果继继续续滴滴加加 Na2CO3溶溶液液， CO32-浓浓度度将将增增大大，使使Ba2+ CO32- Kq qsp, 平平衡衡将将向向生生成成BaCO3方方向向移移动动，即即又又有有新新的的沉沉淀淀生生成成，此此时时CO32-浓浓度度将将不不断断减减少，直到再一次出现新的平衡。少，直到再一次出现新的平衡。如如果果在在上上述述含含有有BaCO3饱饱和和溶溶液液中中，逐逐滴滴加加入入HCl，会会发发现现有有气气泡泡不不断断放放出出，并并且且 BaCO3沉沉淀淀逐逐渐渐消消失失，该反应为：该反应为：BaCO3(s) Ba2+
19、(aq) + CO32-(aq) 2HCl(l) 2Cl-(aq) + 2H+(aq) H2CO3 CO2 + H2O(l)或或 BaCO3(s) + 2H+(aq) Ba2+(aq) + H2O(l) + CO2(g) 加加入入HCl后后，HCl离离解解产产生生的的H+(aq)与与溶溶液液中中CO32-结结合合为为弱弱酸酸H2CO3，从从而而Ba2+ CO32- Kq qsp，BaCO3溶溶解解平平衡衡右右移移移移动动，BaCO3溶溶解解，若若加加入入足足够够量量的的HCl会使沉淀全部溶解。会使沉淀全部溶解。难难溶溶电电解解质质的的多多相相离离子子平平衡衡也也是是相相对对的的、暂暂时时的的和
20、和有有条条件件的的动动态态平平衡衡，当当条条件件改改变变时时，平平衡衡将将发发生生移移动，或使沉淀溶解或使沉淀析出（生成）。动，或使沉淀溶解或使沉淀析出（生成）。对于任一难溶电解质的多相离子平衡：对于任一难溶电解质的多相离子平衡： MmAn(s) mMn+(aq) + nAm-(aq)， 这就是用来判断沉淀的溶解与生成的这就是用来判断沉淀的溶解与生成的溶度积规则溶度积规则。(3) J Kq qsp时，平衡左移，沉淀析出（生成沉淀）时，平衡左移，沉淀析出（生成沉淀）根据平衡移动原理：根据平衡移动原理： 其反应商为：其反应商为：例例题题 在在含含有有0.10 molL-1 FeCl3溶溶液液中中，
21、加加入入等等体体积积的的含含有有0.20 molL-1 NH3H2O 和和 2.0 molL-1 NH4Cl的的混混合合溶溶液液，问问能能否否产产生生Fe(OH)3沉沉淀淀？已已知知：Fe(OH)3Kq qsp= 4.010-38，NH3H2O Kq qb= 1.810-5。解解：体体积积增增大大一一倍倍，所所有有浓浓度度均均减减半半，即即Fe3+= 0.050molL-1，CNH3H2O=0.10 molL-1，CNH4Cl =1.0 molL-1， 在在上上述述体体系系中中，NH3H2O NH4Cl组组成成缓缓冲冲溶溶液，液， 有有Fe(OH)3 沉淀产生。沉淀产生。四、溶度积和条件溶度积
22、四、溶度积和条件溶度积在在沉沉淀淀与与溶溶解解的的平平衡衡中中，如如果果同同时时考考虑虑到到平平衡衡中中存存在在的的副副反反应应：水水解解效效应应，配配位位效效应应和和酸酸效效应应，此此时时构构晶晶离离子子以以多多种种型型体体存存在在，其其各各型型体体的的总总浓浓度度分分别别为为M A 。参参照照配配位位平平衡衡的的处处理理方方法法，引引入相应的副反应系数入相应的副反应系数 a aM 和和 a aA有：有：MA(固固) M+ + A-OH-LMOH ML M+ H+HA A- K sp=M+ A- =M+ M+A- A- =Kq qsp M+ A- K sp Kq qsp K0sp有副反应时溶
23、解有副反应时溶解度增大。度增大。对于对于MA型沉淀：型沉淀： K sp=M+ A- s = (K sp)1/2对对于于MA2型型沉沉淀淀：K sp=M+ A- 2 s = (K sp/4)1/3五、影响沉淀溶解度的因素五、影响沉淀溶解度的因素 除除了了难难溶溶化化合合物物本本身身性性质质以以外外，影影响响沉沉淀淀溶溶解解度度的的因因素素: :同同离离子子效效应应、盐盐效效应应、酸酸效效应应、配配位位效效应应、温温度度、介介质质、晶晶体体的的结结构构和和颗颗粒粒大大小小等等对对溶溶解解度度有有影影响响。为为了了能能正正确确的的控控制制沉沉淀淀条条件件，使使沉沉淀淀反反应应更更为为完完全全，现现将
24、将各种因素的影响分别加以讨论。各种因素的影响分别加以讨论。( (一一) ) 同离子效应同离子效应减小溶解度减小溶解度（J Kq qsp）加入含有相同离子的易溶强电解质而使难溶电解质溶加入含有相同离子的易溶强电解质而使难溶电解质溶解度降低的效应称为同离子效应解度降低的效应称为同离子效应。例如例如: 测测SO42-时：时：BaSO4在水中溶解度：在水中溶解度：S = Ksp1/2 =1.010-5 molL-1若加入过量若加入过量Ba2+，使使Ba2+=0.10 mol L-1S=SO42-=Ksp/Ba2+=1.110-10/0.10=1.110-9 molL-1沉淀重量法加过量沉淀剂，可使被测
25、离子沉淀完全。沉淀重量法加过量沉淀剂，可使被测离子沉淀完全。可挥发性沉淀剂过量可挥发性沉淀剂过量50%100%非挥发性沉淀剂过量非挥发性沉淀剂过量20%30%( (二二) ) 盐效应盐效应 增大溶解度增大溶解度（J Kq qsp）实实验验结结果果表表明明，在在KNO3、NaNO3等等强强电电解解质质存存在在的的情情况况下下，PbSO4、AgCl的的溶溶解解度度比比在在纯纯水水中中大大，而而且且溶解度随这些强电解质的浓度的增大而增大。溶解度随这些强电解质的浓度的增大而增大。这这种种由由于于加加入入了了强强电电解解质质而而增增大大沉沉淀淀溶溶解解度度的的现现象象，称为盐效应。称为盐效应。Ksp =
26、M+A-= 与与I 有有关关Kapg gM+ g gA-离离子子强强度度增增大大，g gM+ 和和g gA- 减减小小，则则Kq qsp和和K sp增增大大，溶解度溶解度S增大。增大。由由于于盐盐效效应应的的存存在在，在在利利用用同同离离子子效效应应以以降降低低沉沉淀淀溶溶解解度度时时，应应考考虑虑到到盐盐效效应应的的影影响响，否否则则将将使使沉沉淀淀的的溶溶解度增大。解度增大。如如果果沉沉淀淀本本身身的的溶溶解解度度很很小小（即即Kq qsp很很小小），例例如如许许多多水水合合氧氧化化物物和和某某些些金金属属螯螯合合物物沉沉淀淀，盐盐效效应应的的影影响响实实际际上上是是非非常常小小的的，可可
27、以以忽忽略略不不计计。只只有有当当沉沉淀淀的的溶溶解解度度本本来来就就比比较较大大（即即Kq qsp较较大大），而而溶溶液液的的离离子子强强度又是很高时，才会度又是很高时，才会考虑盐效应考虑盐效应的影响。的影响。PbSO4在在Na2SO4溶液中溶解度的变化情况如下表：溶液中溶解度的变化情况如下表：Na2SO4浓浓度度在在0.04molL-1以以前前是是同同离离子子效效应应，之之后后是是盐效应。盐效应。Na2SO4浓度浓度（molL-1) )0.000.0010.010.020.040.1000.200PbSO4溶解度溶解度（mol L-1) )0.150.0240.0160.014 0.013
28、 0.0160.023( (三三) )酸效应酸效应 增大溶解度增大溶解度（J Kq qsp）增增大大溶溶液液的的酸酸度度，使使A-与与H+结结合合生生成成相相应应的的共共轭轭酸酸；降降低低酸酸度度，可可能能使使M+发发生生水水解解。如如果果发发生生上上述情况，将导致沉淀的溶解度增大。述情况，将导致沉淀的溶解度增大。OH-MOHH+HAMA(固固) M+ + A-K sp=M+ A- =M+ M+ A- A- = Kq qsp M+ A-若只影响若只影响A-，则则K sp=M+A- = Ksp A(H)例例题题1 比比较较CaC2O4在在pH=4和和pH=2时时的的溶溶液液中中的的溶溶解解度度。
29、已已知知Kq qspCaC2O4=2.010-9，H2C2O4的的Kq qa1=5.910-2，Kq qa2=6.410-5。解：解：CaC2O4(s) Ca2+ + C2O42-Ca2+C2O42- = Kq qsp，设设 Ca2+ = S，而而C2O42- = Cd d = Sd d SSd d = Kq qsp，S2d d= Kq qsp，pH=4：H+=10-4S=7.210-5 molL-1则则C2O42- + HC2O4- + H2C2O4 = SH+Kqa1Kqa2H+HC2O4- H2C2O4同理，同理，pH=2时：时：H+=10-2，d d= 0.0054，S= 6.110-
30、4 molL-1由计算可知，酸性越大，由计算可知，酸性越大， CaC2O4的溶解度越大。的溶解度越大。例例题题1 比比较较CaC2O4在在pH=4和和pH=2时时的的溶溶液液中中的的溶溶解解度度。已已知知Kq qspCaC2O4=2.010-9，H2C2O4的的Kq qa1=5.910-2，Kq qa2=6.410-5。解：解：CaC2O4(s) Ca2+ + C2O42-H+Kqa1Kqa2H+Ca2+C2O42- = Kq qsp，设设 Ca2+ = S，而而C2O42- = C/a a = S/a a SS/a a = Kq qsp，S2/a a= Kq qsp，a a= 1+ 1H+
31、+ 2H+2 = 1.85102 ，S= 6.110-4 molL-1则则C2O42- + HC2O4- + H2C2O4 = SHC2O4- H2C2O4K sp =Ca2+ C2O42- =S2 = Kq qsp a a ， pH=2时：时：H+=10-2 例题例题2 计算计算pH=3.0 ，C2O42- 总浓度为总浓度为0.010 molL-1的的 溶液中，溶液中，CaC2O4的溶解度。已知的溶解度。已知Kq qspCaC2O4=2.010-9， H2C2O4的的Kq qa1=5.910-2，Kq qa2=6.410-5。解：此题意为，在解：此题意为，在pH=3.0， C2O42- 浓度
32、为浓度为0.010 molL-1 的溶液中加入的溶液中加入CaC2O4后，其溶解度为多少。后，其溶解度为多少。 这是一个既有这是一个既有酸效应酸效应又有又有同离子效应同离子效应的情况。的情况。 CaC2O4(s) Ca2+ + C2O42- ，设设Ca2+= S， 则则C2O42-+HC2O4-+H2C2O4 = 0.01+S， 而而C2O42-=Cd d = (S+0.01) d d S(S+0.01) d d =Kq qsp， d d值同上计算：值同上计算：0.01+S 0.01 ， S0.010.058 = Kq qsp，S =3.410-6 molL-1对对于于不不同同类类型型的的沉沉
33、淀淀，酸酸效效应应影影响响沉沉淀淀的的溶溶解解度度的的程程度度不不一一样样。对对于于弱弱酸酸盐盐沉沉淀淀，如如CaC2O4、CaCO3、CdS、MgNH4PO4等等，应应在在较较低低的的酸酸度度下下进进行行沉沉淀淀。如如果果沉沉淀淀本本身身是是弱弱酸酸，如如硅硅酸酸(SiO2nH2O)，钨钨酸酸(WO3nH2O)等等，易易溶溶于于碱碱，则则在在强强酸酸性性介介质质中中进进行行沉淀沉淀。如如果果沉沉淀淀是是强强酸酸盐盐，如如AgCl等等，在在酸酸性性溶溶液液中中进进行行沉沉淀淀时时，溶溶液液的的酸酸度度对对沉沉淀淀的的溶溶解解度度影影响响不不大大。对对于于硫硫酸酸盐盐沉沉淀淀，由由于于H2SO4
34、的的Ka2不不大大，所所以以溶溶液液的的酸酸度度太太高高时时，沉沉淀淀的的溶溶解解度度也也随随之之增增大大。其其中中，还还伴伴随随有有盐盐效效应应的的影影响响。例例如如，用用H2SO4沉沉淀淀Pb2+时时，就出现这种情况。就出现这种情况。( (四四) )配位效应配位效应 增大溶解度增大溶解度（J Kq qsp）进进行行沉沉淀淀反反应应时时，若若溶溶液液中中存存在在有有能能与与构构晶晶离离子子生生成成可可溶溶性性配配合合物物的的络络合合剂剂，则则反反应应向向沉沉淀淀溶溶解解的的方方向向进进行行，影影响响沉沉淀淀的的完完全全程程度度甚甚至至不不产产生生沉沉淀淀，这这种影响称为配位效应种影响称为配位
35、效应。LMLn a aM(L)= (1+ 1L + 2L2 +)MA(固固) M+ + A-K sp=M+ A-=M+ M+ A- =Kq qsp M(L)S =M+ = M+ M+ = A-S =M+ A-S =M+ M+ A- =Kq qsp M(L)=K sp配位效应对沉淀溶解度的影响，与配合剂的浓度及配配位效应对沉淀溶解度的影响，与配合剂的浓度及配合物的稳定性有关，合物的稳定性有关，配合剂的浓度愈大，生成的配合配合剂的浓度愈大，生成的配合物愈稳定，沉淀的溶解度愈大。物愈稳定，沉淀的溶解度愈大。书书p257例例9-5 计算计算AgBr在在0.10 molL-1 NH3中的溶解中的溶解度为
36、纯度为纯 水中的多少倍？。已知：水中的多少倍？。已知： Kq qsp=5.010-13； Ag(NH3)2+的的lg b b1=3.32, lg b b2 =7.23解：解：a aM(NH3)= (1+ 1NH3 + 2NH32)=1.7105(1)(1)在纯水中在纯水中: :(2)(2)在在0.10molL-1 NH3中中: :S2 / S1= 4.1102( (五五) )影响沉淀溶解度的其他因素影响沉淀溶解度的其他因素温度温度: 一般情况：一般情况： T， s。溶解热不同，影响不溶解热不同，影响不同，室温过滤可减少损失。（对于溶解度小的无定同，室温过滤可减少损失。（对于溶解度小的无定型沉淀
37、如型沉淀如Fe(OH)3应趁热过滤）应趁热过滤）溶剂溶剂: 相似相溶，加入有机溶剂可使相似相溶，加入有机溶剂可使 s。颗粒大小颗粒大小: 小颗粒溶解度大，陈化后可得大晶体。小颗粒溶解度大，陈化后可得大晶体。形成胶束：形成胶束： s, 加入热电解质可破坏胶体加入热电解质可破坏胶体沉淀析出时形态：沉淀析出时形态：亚稳定溶解度大，稳定态小。亚稳定溶解度大，稳定态小。重量分析总是重量分析总是希望得到粗大的晶形沉淀希望得到粗大的晶形沉淀。但生成的沉淀究竟属于那种类型，首先取决但生成的沉淀究竟属于那种类型，首先取决于沉淀物质的本性，同时也与形成沉淀时的于沉淀物质的本性，同时也与形成沉淀时的条件以及沉淀的后
38、处理密切相关。条件以及沉淀的后处理密切相关。一、沉淀的类型一、沉淀的类型按物理性质不同，分为按物理性质不同，分为三类三类: : 晶形沉淀，凝晶形沉淀，凝乳状沉淀和无定形沉淀。乳状沉淀和无定形沉淀。主要主要差别是沉淀颗差别是沉淀颗粒粒的大小。的大小。8.4 沉淀的形成沉淀的形成晶形沉淀：晶形沉淀：颗粒直径颗粒直径0.11m mm，如如CaC2O4，BaSO4沉淀颗粒较大，晶体结构排列有规则，结构沉淀颗粒较大，晶体结构排列有规则，结构紧密，体积是较小，极易沉降于容器的底部。紧密，体积是较小，极易沉降于容器的底部。无定形沉淀无定形沉淀凝乳状沉淀：凝乳状沉淀：颗粒直径颗粒直径0.020.1m mm颗粒
39、大小，介于上两者之间，其颗粒大小，介于上两者之间，其性质也介于两者之间。性质也介于两者之间。如如AgCl。胶体沉淀：胶体沉淀：颗粒最小，颗粒最小，直径直径0.02m mm沉淀内部离子排列无序，含大量沉淀内部离子排列无序，含大量水分子，是疏松的絮状沉淀，体水分子，是疏松的絮状沉淀，体积庞大，不能很好地沉降在容器积庞大，不能很好地沉降在容器的底部。的底部。如如Fe(OH)3。二、沉淀的形成过程二、沉淀的形成过程沉淀的形成过程包括晶核的形成和晶体的长大过程。沉淀的形成过程包括晶核的形成和晶体的长大过程。成核过程成核过程均相成核均相成核异相成核异相成核长大过程长大过程凝聚凝聚定向排列定向排列构晶离子构
40、晶离子晶核晶核沉淀颗粒沉淀颗粒无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀 （一）晶核的形成过程（一）晶核的形成过程1)1)均相成核作用均相成核作用：指构晶粒子在过饱和溶液中，通过：指构晶粒子在过饱和溶液中，通过离子的缔合作用，自发地形成晶核。离子的缔合作用，自发地形成晶核。2)2)异相成核作用异相成核作用：指溶液中混有固体微粒，在沉淀过：指溶液中混有固体微粒，在沉淀过程中，这些微粒起着晶种作用，诱导沉淀的形成。程中，这些微粒起着晶种作用，诱导沉淀的形成。冯冯韦曼韦曼(Von Weimarn) 经验公式经验公式n n =K Q - S S 聚集速度聚集速度( (分散度分散度) )即晶核形成速度即晶核形
41、成速度相对过饱和度相对过饱和度S:晶核的溶解度晶核的溶解度Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度Q - S：过饱和度过饱和度K：常数，与沉淀的性质、温度、常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关介质等有关1)溶液相对过饱和度溶液相对过饱和度越小越小，沉淀生成的速度，沉淀生成的速度越慢越慢，异相成核异相成核作用是主要的成核过程。作用是主要的成核过程。晶核有限，可晶核有限，可长成大颗粒晶体长成大颗粒晶体。2)溶液相对过饱和度溶液相对过饱和度越大越大，沉淀生成的速度，沉淀生成的速度越快越快，均相成核均相成核作用是主要的成核过程。作用是主要的成核过程。晶核众多，晶晶核众多，晶粒小粒小。
42、（二）晶体的成长过程（二）晶体的成长过程沉淀过程：形成晶核沉淀过程：形成晶核构晶离子向晶核表面构晶离子向晶核表面扩散、沉积扩散、沉积晶核长大晶核长大沉淀微粒。沉淀微粒。 聚集过程：聚集过程：沉淀微粒聚集为更大的聚集体；沉淀微粒聚集为更大的聚集体； 定向过程：定向过程：构晶离子有按一定的晶格排列而构晶离子有按一定的晶格排列而 形成大晶粒的倾向。形成大晶粒的倾向。生成沉淀的类型，与两个过程的速度有关。生成沉淀的类型，与两个过程的速度有关。聚集速度慢，定向速度快，得到晶形沉淀聚集速度慢，定向速度快，得到晶形沉淀; ;聚集速度快，定向速度慢，得到无定形沉淀。聚集速度快，定向速度慢，得到无定形沉淀。定向
43、速度主要与物质的性质有关定向速度主要与物质的性质有关。极性较强的盐类，。极性较强的盐类，一般有较大的定向速度，如一般有较大的定向速度，如BaSO4、MgNH4PO4等。等。常生成晶形沉淀。常生成晶形沉淀。金属水合氧化物沉淀的定向速度与金属离子的价数有金属水合氧化物沉淀的定向速度与金属离子的价数有关关。两价金属离子的水合氧化物沉淀的定向速度一般。两价金属离子的水合氧化物沉淀的定向速度一般大于聚集速度，易得晶形沉淀。高价金属离子的水合大于聚集速度，易得晶形沉淀。高价金属离子的水合氧化物沉淀，溶解度很小，沉淀时相对过饱和度较大，氧化物沉淀，溶解度很小，沉淀时相对过饱和度较大，均相成核作用比较显著，定
44、向速度很慢，聚集速度很均相成核作用比较显著，定向速度很慢，聚集速度很快，所以一般得到的是无定形沉淀。快，所以一般得到的是无定形沉淀。重量分析中，要求获得的沉淀不仅溶解度要小，而重量分析中，要求获得的沉淀不仅溶解度要小，而且是纯净的。且是纯净的。但是沉淀是从溶液中析出的，不可避免会被其它离但是沉淀是从溶液中析出的，不可避免会被其它离子所污染，所以子所污染，所以不纯是绝对的，纯是相对不纯是绝对的，纯是相对的。的。必须了解沉淀生成过程中混入杂质的各种原因，找必须了解沉淀生成过程中混入杂质的各种原因，找出减少杂质混人的方法，以获得合乎重量分析要出减少杂质混人的方法，以获得合乎重量分析要求的沉淀。求的沉
45、淀。一、影响沉淀纯度的因素一、影响沉淀纯度的因素1.共沉淀现象：表面吸附、吸留与包夹、生成混晶。共沉淀现象：表面吸附、吸留与包夹、生成混晶。2.后沉淀现象。后沉淀现象。8.5 沉淀的纯度沉淀的纯度表面吸附共沉淀：表面吸附共沉淀：是胶体沉淀不纯的主是胶体沉淀不纯的主 要原因。要原因。洗涤。洗涤。共沉淀共沉淀混晶共沉淀：混晶共沉淀：杂质与构晶离子半径相近。杂质与构晶离子半径相近。 预先将杂质分离除去。预先将杂质分离除去。吸留、包夹共沉淀：吸留、包夹共沉淀：是晶形沉淀不纯的是晶形沉淀不纯的 主要原因。主要原因。 陈化、重结晶。陈化、重结晶。后沉淀后沉淀 主沉淀形成后，主沉淀形成后，“诱导诱导”本难沉
46、淀的杂质本难沉淀的杂质沉沉 淀下来。淀下来。缩短沉淀与母液共置的时间。缩短沉淀与母液共置的时间。沉淀纯度的影响因素沉淀纯度的影响因素和和解决方法解决方法二、二、提高沉淀纯度的措施提高沉淀纯度的措施1.选择适当的分析程序。选择适当的分析程序。即改变被测定组分和杂质的即改变被测定组分和杂质的沉淀顺序，避免共沉淀发生。沉淀顺序，避免共沉淀发生。2.选择合适的沉淀剂。选择合适的沉淀剂。选用有机沉淀剂，常可以减少选用有机沉淀剂，常可以减少共沉淀现象。共沉淀现象。3.改变杂质的存在形式和降低易被吸附的杂质离子的改变杂质的存在形式和降低易被吸附的杂质离子的浓度。浓度。例如：例如：Fe3+的共沉淀可通过将的共
47、沉淀可通过将Fe3+还原为还原为Fe2+ 的的手段来降低。手段来降低。4.选择适当的洗涤剂洗涤。选择适当的洗涤剂洗涤。降低表面吸附共沉淀，且降低表面吸附共沉淀，且洗涤剂在烘干或灼烧时易除去。洗涤剂在烘干或灼烧时易除去。5.及时进行过滤分离沉淀，减少后沉淀现象。及时进行过滤分离沉淀，减少后沉淀现象。6.再沉淀。再沉淀。将沉淀溶解后，进行第二次沉淀。对于除将沉淀溶解后，进行第二次沉淀。对于除去因去因吸留和包夹的杂质特别有效。吸留和包夹的杂质特别有效。7.改善沉淀条件。改善沉淀条件。沉淀条件包括溶液浓度、温度、试沉淀条件包括溶液浓度、温度、试剂的加入次序和速度、沉淀颗粒大小、沉淀类型和剂的加入次序和
48、速度、沉淀颗粒大小、沉淀类型和陈化情况等。陈化情况等。例：沉淀沾污对分析结果的影响例：沉淀沾污对分析结果的影响BaSO4法法 吸附物质吸附物质 测定结测定结果果测测SO42- BaCl2(+)H2SO4(-)Na2SO4(-)测测Ba2+ BaCl2(-)H2SO4无，干燥无，干燥(+)Na2SO4(+)8.6 进行进行沉淀的条件沉淀的条件一、晶形沉淀的沉淀条件一、晶形沉淀的沉淀条件1)1)沉淀应在沉淀应在适当稀适当稀的溶液中进行。的溶液中进行。在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，易得大颗粒的晶形沉淀。沉淀成核作用不显著，易得大颗
49、粒的晶形沉淀。沉淀易滤、易洗。同时，由于晶粒大，比表面小，溶易滤、易洗。同时，由于晶粒大，比表面小，溶液稀，杂质的浓度相应减小，共沉淀现象相应减液稀，杂质的浓度相应减小，共沉淀现象相应减少，利于得到纯净的沉淀。少，利于得到纯净的沉淀。但是，不能理解为溶液愈稀愈好，如果溶液太稀，但是，不能理解为溶液愈稀愈好，如果溶液太稀，由于沉淀溶解而引起的损失可能超过允许的分析由于沉淀溶解而引起的损失可能超过允许的分析误差。误差。2)2)沉淀作用应当在沉淀作用应当在热热溶液中进行。溶液中进行。沉沉淀淀的的溶溶解解度度随随温温度度的的升升高高而而增增大大，沉沉淀淀吸吸附附杂杂质质的的量量随随温温度度升升高高而而
50、减减少少。在在热热溶溶液液进进行行沉沉淀淀反反应应，一一方方面面可可增增大大沉沉淀淀的的溶溶解解度度，降降低低溶溶液液的的相相对对过过饱饱和和度度，以以便便获获得得大大的的晶晶粒粒；另另一一方方面面又又能能减少杂质的吸附量，有利于得到纯净的沉淀。减少杂质的吸附量，有利于得到纯净的沉淀。同同时时，升升高高溶溶液液的的温温度度可可以以增增加加构构晶晶离离子子的的扩扩散散速速度度，从从而而加加快快晶晶体体的的成成长长，也也有有利利于于获获得得大大的的晶晶粒粒。但但是是，应应该该指指出出，对对于于在在热热溶溶液液中中溶溶解解度度较较大大的的沉沉淀淀，可可以以在在热热溶溶液液中中析析出出沉沉淀淀后后，冷
51、冷却却至室温再过滤，以减少沉淀溶解的损失。至室温再过滤，以减少沉淀溶解的损失。3)3)在不断的在不断的搅拌搅拌下，下，缓慢缓慢地加入沉淀剂。地加入沉淀剂。通常，当一滴沉淀剂溶液加入到试液中时，在两通常，当一滴沉淀剂溶液加入到试液中时，在两种溶液混合的地方，沉淀剂的浓度比溶液中其它种溶液混合的地方，沉淀剂的浓度比溶液中其它地方的高，这种现象称为地方的高，这种现象称为局部过浓现象局部过浓现象。局部过浓现象，使该部分溶液的相对过饱和度变局部过浓现象，使该部分溶液的相对过饱和度变得很大，导致产生严重的均相成核作用得很大，导致产生严重的均相成核作用，形成大，形成大量的晶核，以致于获得颗粒较小、纯度差的沉
52、淀。量的晶核，以致于获得颗粒较小、纯度差的沉淀。在不断地搅拌下，缓慢地加入沉淀剂，显然可以在不断地搅拌下，缓慢地加入沉淀剂，显然可以减小局部过浓现象。减小局部过浓现象。4)4)陈化。陈化。 沉沉淀淀完完全全后后，让让初初生生的的沉沉淀淀与与母母液液一一起起放放置置一一段段时时间间，这这个个过过程程称称为为陈陈化化。陈陈化化过过程程中中，小小晶晶粒粒逐逐渐渐溶溶解解，大大晶晶粒粒更更为为长长大大。同同样样条条件件下下，小小晶晶粒粒的的溶溶解解度度比比大大晶晶粒粒大大。同同一一溶溶液液中中，对对大大晶晶粒粒为为饱饱和和溶溶液液时时，对对小小晶晶粒粒则则为为未未饱饱和和，小小晶晶粒粒就就要要溶溶解解
53、。溶溶解解到到一一定定程程度度后后，溶溶液液对对小小晶晶粒粒为为饱饱和和溶溶液液时时，对对大大晶晶粒粒则则为为过过饱饱和和。因因此此，溶溶液液中中的的构构晶晶离离子子就就在在大大晶晶粒粒上上沉沉积积。沉沉积积到到一一定定程程度度后后，溶溶液液对对大大晶晶粒粒为为饱饱和和溶溶液液时时，对对小小晶晶粒粒又又为为未未饱饱和和，又又要要溶溶解解。如如此此反反复复进进行行，小小晶晶粒粒逐逐渐渐消失，大晶粒不断长大。消失，大晶粒不断长大。例如：硫酸钡沉淀在室温时需要陈化一昼夜，而例如：硫酸钡沉淀在室温时需要陈化一昼夜，而加加热和搅拌时热和搅拌时，可缩短至，可缩短至1-2小时或更短。小时或更短。但是，并不是
54、所有的晶型沉淀都必须沉化，是否陈但是，并不是所有的晶型沉淀都必须沉化，是否陈化要根据沉淀的类型和性质而定。化要根据沉淀的类型和性质而定。当有混晶共沉淀时，沉化并不能提高沉淀纯度。当有混晶共沉淀时，沉化并不能提高沉淀纯度。当有后沉淀时，反而会降低沉淀纯度。当有后沉淀时，反而会降低沉淀纯度。5)5)冷过滤冷过滤沉淀溶液应在冷却后过滤，并用构晶离子溶液洗涤沉淀溶液应在冷却后过滤，并用构晶离子溶液洗涤, , 减小溶解损失。减小溶解损失。稀、热、慢、搅、陈稀、热、慢、搅、陈二、无定型形沉淀的沉淀条件二、无定型形沉淀的沉淀条件无定形沉淀的溶解度一般很小。无定形沉淀的溶解度一般很小。如如Fe2O3nH2O及
55、及Al2O3nH2O等，等，沉淀特点：沉淀特点：溶液相对过饱和度相当大，溶液相对过饱和度相当大，均相成核作用严重，均相成核作用严重，很很难通过减小溶液的相对过饱和度来改变沉淀的物难通过减小溶液的相对过饱和度来改变沉淀的物理性质。理性质。无定形沉淀由许多沉淀微粒聚集而成，颗粒小，比无定形沉淀由许多沉淀微粒聚集而成，颗粒小，比表面大，吸附杂质多，易胶溶，结构疏松，体积表面大，吸附杂质多，易胶溶，结构疏松，体积庞大，含水量大，不易过滤和洗涤。庞大，含水量大，不易过滤和洗涤。1)1)沉淀作用应当在较浓的溶液中进行。沉淀作用应当在较浓的溶液中进行。较浓的溶液中，离子水化程度小，得到沉淀含水量较浓的溶液中
56、，离子水化程度小，得到沉淀含水量少，体积较小，结构较紧密，同时，沉淀微粒也少，体积较小，结构较紧密，同时，沉淀微粒也易凝聚。但杂质的浓度也相应的提高，增大了被易凝聚。但杂质的浓度也相应的提高，增大了被吸附的可能性。吸附的可能性。2)2)沉淀作用应当在热溶液中进行。沉淀作用应当在热溶液中进行。在热溶液中，在热溶液中，离子的水化程度大为减少。离子的水化程度大为减少。有利于得有利于得到含水量少、结构紧密的沉淀。在热溶液中沉淀，到含水量少、结构紧密的沉淀。在热溶液中沉淀，可以促进沉淀微粒的凝聚，防止形成胶体溶液，可以促进沉淀微粒的凝聚，防止形成胶体溶液，还可减少沉淀表面对杂质的吸附，有利于提高沉还可减
57、少沉淀表面对杂质的吸附，有利于提高沉淀的纯度。淀的纯度。3)3)沉淀时加入大量电解质或某些能引起沉淀微沉淀时加入大量电解质或某些能引起沉淀微粒凝聚的胶体。粒凝聚的胶体。电电解解质质可可防防止止胶胶体体溶溶液液的的形形成成，电电解解质质能能中中和和胶胶体体微微粒粒的的电电荷荷，降降低低其其水水化化程程度度，有有利利于于胶胶体体微微粒粒的的凝凝聚聚。为为防防止止洗洗涤涤时时沉沉淀淀发发生生胶胶溶溶现现象象，洗洗涤涤液液中中也也应应加加入入适适量量的的电电解解质质。但但为为避避免免电电解解质质混混入入沉沉淀淀而而引引起起重重量量分分析析误误差差，常常采采用用易易挥挥发发的的铵铵盐或稀的强酸作洗涤液。
58、盐或稀的强酸作洗涤液。有有时时于于溶溶液液中中加加入入某某些些胶胶体体，可可使使被被测测组组分分沉沉淀淀完完全全。例例如如：测测定定SiO2通通常常是是在在强强酸酸性性介介质质中中析析出出硅硅胶胶沉沉淀淀，但但由由于于硅硅胶胶形形成成带带负负电电荷荷的的胶胶体体，沉沉淀淀不不完完全全。向向溶溶液液中中加加入入带带正正电电荷荷的的动动物物胶胶，由由于于相互凝聚作用，可使硅胶沉淀较完全。相互凝聚作用，可使硅胶沉淀较完全。4)4)不必陈化。不必陈化。沉淀反应完后，趁热过滤，不要陈化。因为无定形沉淀反应完后，趁热过滤，不要陈化。因为无定形沉淀放置后将逐渐失去水份而聚集得更为紧密，沉淀放置后将逐渐失去水
59、份而聚集得更为紧密，使已吸附的杂质难以洗去。使已吸附的杂质难以洗去。5)5)必要时进行再沉淀必要时进行再沉淀对于测定准确度要求较高时，可进行再沉淀。对于测定准确度要求较高时，可进行再沉淀。此外，此外，沉淀时不断搅拌沉淀时不断搅拌，对无定形沉淀也是有利的。，对无定形沉淀也是有利的。浓、热、快、搅、盐浓、热、快、搅、盐三、均匀沉淀法三、均匀沉淀法为了避免局部过浓现象，可采用均匀沉淀法。为了避免局部过浓现象，可采用均匀沉淀法。该该方方法法是是指指，加加入入到到溶溶液液中中的的沉沉淀淀剂剂不不立立刻刻与与被被测测组组分分发发生生反反应应，是是通通过过一一化化学学反反应应，使使溶溶液液中中的的一一种种构
60、构晶晶离离子子由由溶溶液液中中缓缓慢慢地地、均均匀匀地地产产生生出出来来，从从而而使使沉沉淀淀在在整整个个溶溶液液中中缓缓慢慢地地、均均匀匀地地析析出出。可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。例如：例如： CaC2O4沉淀沉淀 在在Ca2+ 酸性溶液中加入酸性溶液中加入 H2C2O4，无无CaC2O4 沉淀产生沉淀产生 再加入再加入CO(NH2)2 ，CO(NH2)2 H2O = CO2 + 2NH3使酸度降低，使酸度降低，C2O42- 升高，缓慢析出升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀。沉淀。 均均匀匀沉沉淀淀法法所所得得到到的的沉沉淀淀，颗颗粒粒较较大大，
61、表表面面吸附杂质少，不必陈化，易滤，易洗。吸附杂质少，不必陈化，易滤，易洗。用用均均匀匀沉沉淀淀法法，甚甚至至可可以以得得到到具具有有晶晶形形性性质质的的Fe2O3nH2O,Al2O3nH2O等等水水合合氧氧化化物物沉沉淀。淀。但但是是，对对于于形形成成混混晶晶的的共共沉沉淀淀现现象象，均均匀匀沉沉淀法并不能避免。淀法并不能避免。此此外外，均均匀匀沉沉淀淀法法需需要要常常时时间间加加热热，在在器器壁壁上易沉积沉淀，无法取出。上易沉积沉淀，无法取出。一、有机沉淀剂的特点一、有机沉淀剂的特点有机沉淀剂一般具有下列优点有机沉淀剂一般具有下列优点: :1) 1) 试剂品种多试剂品种多，性质各种各样，选
62、择性较高。，性质各种各样，选择性较高。2) 2) 沉淀的溶解度一般很小沉淀的溶解度一般很小，利于被测物质沉淀完全。，利于被测物质沉淀完全。3)3) 沉淀的极性小，吸附无机杂质较少沉淀的极性小，吸附无机杂质较少，易获得较纯净，易获得较纯净的沉淀，且沉淀易滤，易洗。的沉淀，且沉淀易滤，易洗。4)4) 沉淀的分子量大沉淀的分子量大，有利于减少测定误差。有利于减少测定误差。5)5) 有些沉淀易于转化组成恒定，有些沉淀易于转化组成恒定，经烘干后即可称重。经烘干后即可称重。8.7 有机有机沉淀剂沉淀剂有机沉淀剂也有一些缺点有机沉淀剂也有一些缺点:1) 试剂本身在水中的溶解度往往较小，容易夹杂在沉淀试剂本身
63、在水中的溶解度往往较小，容易夹杂在沉淀中，引起操作上的困难。中，引起操作上的困难。2) 有些沉淀的组成不恒定，仍需灼烧成无机物后称重。有些沉淀的组成不恒定，仍需灼烧成无机物后称重。3) 有些沉淀容易沾附于皿壁或漂浮于溶液表面上，带来有些沉淀容易沾附于皿壁或漂浮于溶液表面上，带来操作上的困难。操作上的困难。二、有机沉淀剂的类型和应用二、有机沉淀剂的类型和应用 书书p268269( (一一) ) 生成螯合物的沉淀剂生成螯合物的沉淀剂( (二二) ) 生成离子缔合物的沉淀剂生成离子缔合物的沉淀剂较为简单。书较为简单。书p269271有有例题。例题。作业：作业：p272，15，16，18，19，218.8 重量分析结果计算重量分析结果计算
