《第七章药物容量分析》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第七章药物容量分析（58页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法1.准确测定药品准确测定药品有效成分有效成分或或指标性成分指标性成分的含量的含量 ，以，以确定药物的含量是否符合质量标准的规定。确定药物的含量是否符合质量标准的规定。2.评价药品质量、判断药物评价药品质量、判断药物优劣优劣。3.在鉴别无误和杂质检查符合规定的基础上在鉴别无误和杂质检查符合规定的基础上 。4.容量容量分析和分析和仪器仪器分析的方法。分析的方法。药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法
2、容量分析法方法方法2000年版年版（二部）（二部）2005年版年版（二部）（二部）方法方法2000年版年版（二部）（二部）2005年版年版（二部）（二部）紫外可见紫外可见光度法光度法361412荧光分荧光分析法析法32高效液相高效液相色谱法色谱法272575电位滴电位滴定法定法9277气相色谱气相色谱法法99永停滴永停滴定法定法4243原子吸收原子吸收光度法光度法34药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法学习目标：学习目标：1. 掌握药物含量测定方法的掌握药物含量
3、测定方法的选用原则选用原则。2. 掌握酸碱滴定法、掌握酸碱滴定法、非水滴定法、法、亚硝酸钠亚硝酸钠滴定滴定法、法、碘量法碘量法和配位滴定法的基本原理和方法，和配位滴定法的基本原理和方法，及其在药物含量测定中的应用。及其在药物含量测定中的应用。3. 掌握常用的各种掌握常用的各种含量计算含量计算方法。方法。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法第一节第一节 概述概述化学结构化学结构-理化性质理化性质-选择方法选择方法首选首选容量分析。容量分析。将一种将一种已知准确浓
4、度已知准确浓度的试剂溶液准确地滴加到的试剂溶液准确地滴加到待测物质的溶液中，根据所消耗的溶液体积和待测物质的溶液中，根据所消耗的溶液体积和浓度，计算待测物质的含量，这种化学分析法浓度，计算待测物质的含量，这种化学分析法叫做叫做滴定分析滴定分析法，也叫法，也叫容量分析容量分析法。法。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法容量分析法的特点容量分析法的特点 ： 结果准确，一般情况下相对误差可达结果准确，一般情况下相对误差可达0.2%以下。以下。仪器简单、操作简便、快速
5、等优点。仪器简单、操作简便、快速等优点。 移液管（刻度吸管）、容量瓶、滴定管等移液管（刻度吸管）、容量瓶、滴定管等 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法计量点计量点 滴定终点滴定终点 滴定误差滴定误差 组分的含量在组分的含量在1 1以上。容量分析法结果比较准以上。容量分析法结果比较准确，一般情况下确，一般情况下相对误差可达相对误差可达0.2%0.2%以下。以下。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块
6、四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法概念：概念：1. 滴定度（滴定度（T） 2校正因数（校正因数（F） 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法含量计算：含量计算：原料药：原料药：药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法含量计算：含量计算：制剂：制剂：片剂：片剂：药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJ
7、IANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法注射剂注射剂 ：药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法空白实验：空白实验： “空白试验空白试验”系指在不加供试品或以等量的溶系指在不加供试品或以等量的溶剂替代供试液的情况下，按同法操作所得的结果。剂替代供试液的情况下，按同法操作所得的结果。药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块
8、四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法滴定液的管理：滴定液的管理： 应按现行版应按现行版中国药典中国药典规定进行配制和标定。规定进行配制和标定。 滴定液浓度的名义值与标定值应明显标出，其浓滴定液浓度的名义值与标定值应明显标出，其浓度校正因子（度校正因子（F）应在）应在0.950-1.0500.950-1.050之间之间 。专人负责专人负责, 第一人标定，第二人复标，份数均不第一人标定，第二人复标，份数均不得少于得少于3份。份。 摇匀，放置摇匀，放置三天三天 以上。以上。使用期限为使用期限为个月个月 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU
9、 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法第二节第二节 酸碱滴定法酸碱滴定法以酸碱中和反应为基础的容量分析法称为酸碱以酸碱中和反应为基础的容量分析法称为酸碱中和法（亦称酸碱滴定法）。中和法（亦称酸碱滴定法）。 以酸（碱）滴定液滴定被测物质，以指示剂以酸（碱）滴定液滴定被测物质，以指示剂或仪器指示终点，根据消耗滴定液的浓度和毫或仪器指示终点，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测药物的含量。升数，可计算出被测药物的含量。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物
10、含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法（一）直接滴定法（一）直接滴定法水杨酸的含量测定水杨酸的含量测定 ： 取本品约取本品约0.25g，精密称定，加中性乙醇（对，精密称定，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）酚酞指示液显中性）25ml溶解后，加酚酞指示液溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（滴，用氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）滴定。每）滴定。每1ml氢氧化钠滴定液（氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于）相当于12.21mg的的C7H6O2。求水杨酸的百分含量。求水杨酸的百分含量。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-228
11、46384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法阿司匹林片的含量测定阿司匹林片的含量测定 ：药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法指示剂：指示剂：甲基红（甲基红（4.46.2）、中性红（）、中性红（6.88.0）、酚酞）、酚酞（8.310.0）、百里酚酞（
12、）、百里酚酞（ 8.09.6）、石蕊）、石蕊（5.08.0）、甲基橙（）、甲基橙（3.14.4） 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法间接滴定法间接滴定法 ： 用定量过量的滴定液和被测物反应完全后，用定量过量的滴定液和被测物反应完全后，再再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。本法适用于本法适用于难溶于水难溶于水的酸性或碱性物质；化学的酸性或碱性物质；化学反反应较慢应较慢或是与滴定液作用时或是与滴定液作用时不易选择指示剂不
13、易选择指示剂的物的物质。质。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法溶剂对酸碱性的影响：溶剂对酸碱性的影响：酸碱理论：酸碱理论：酸碱之间是一种酸碱之间是一种H+的传递，的传递，给出给出H+的是酸，结合的是酸，结合H+的是碱。的是碱。弱酸弱酸碱性溶剂碱性溶剂给出给出H+多多酸性变大酸性变大弱碱弱碱酸性溶剂酸性溶剂结合结合H+多多碱性变大碱性变大第三节第三节 非水滴定法非水滴定法非水滴定：在非水溶剂中进行的滴定。非水滴定：在非水溶剂中进行的滴定。弱酸、弱碱弱酸、弱碱K
14、10-8无法滴定无法滴定有机药物在水中不溶解有机药物在水中不溶解药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法常见的几类溶剂。常见的几类溶剂。1、酸性溶剂：能给出、酸性溶剂：能给出H+的溶剂：冰醋酸、的溶剂：冰醋酸、丙酸等，适于弱碱滴定丙酸等，适于弱碱滴定2、碱性溶剂：能结合、碱性溶剂：能结合H+的溶剂，如乙二胺、的溶剂，如乙二胺、液氨，液氨，酰胺类，二甲亚砜酰胺类，二甲亚砜吡啶吡啶适于弱酸适于弱酸滴定滴定非水碱量法非水酸量法药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIA
15、NYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法基本原理（非水碱量法）：基本原理（非水碱量法）：高氯酸置换出与生物碱结合的较弱的酸的反应 表示有机碱盐类，表示有机碱盐类， 表示被置换出的弱酸。表示被置换出的弱酸。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法 除另有规定外，精密称取供试品适量消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L）约8ml，加冰醋酸冰醋酸1030ml使溶解，加各品种项下规定的指示液1
16、2滴，用高氯酸滴定液高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定。终点颜色应以电位滴定电位滴定时的突跃点为准，并将滴定结果用空白试验校正一般方法一般方法 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法 非水溶液酸碱滴定的终点指示方法一般有指示非水溶液酸碱滴定的终点指示方法一般有指示剂法与电位法两种。大多采用结晶紫指示终点，剂法与电位法两种。大多采用结晶紫指示终点，少数采用电位法。少数采用电位法。终点指示方法终点指示方法 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJIS
17、HU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法1. 氢卤酸氢卤酸盐 供试品如为氢卤酸盐，如氢溴酸和盐酸为强酸，反应不能完全，不可直接滴定。可加入5 5醋酸汞醋酸汞冰醋酸溶液35ml，形成难以解离的HgX2HgX2，以消除氢卤酸盐在冰醋酸中生成氢卤酸的干扰后，再进行滴定。 注意事项注意事项 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法实例实例7-3 盐酸异丙嗪的含量测定盐酸异丙嗪的含量测定 1mol的盐酸异丙
18、嗪与的盐酸异丙嗪与1mol的高氯酸反应的高氯酸反应 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法2 2硫酸盐硫酸盐 硫酸一级电离是强酸，二级电离是弱酸，在冰醋酸中显示为一元酸，滴定至硫氢酸盐，因此，要注意滴定度的计算，一元生物碱的硫酸盐用高氯酸滴定时是1：1mol反应（如硫酸阿托品）；若是二元生物碱时是1：3mol反应（如硫酸奎宁），计算滴定度时要除以3。注意事项注意事项 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模
19、块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法实例实例7-4 硫酸阿托品的含量测定硫酸阿托品的含量测定 硫酸盐在冰醋酸中仅滴定至硫酸氢盐，硫酸盐在冰醋酸中仅滴定至硫酸氢盐，1mol的硫的硫酸阿托品与酸阿托品与1mol的高氯酸反应。的高氯酸反应。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法实例实例7-5 硫酸奎宁的含量测定硫酸奎宁的含量测定 每每1mol硫酸奎宁和硫酸奎宁和3mol高氯酸反应高氯酸反应. 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWU
20、JIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法3. 滴定温度滴定温度若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10，则应重新标定；若未超过10，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。 注意事项注意事项 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法3.空白试验空白试验 在所有的滴定中，均需同时另作空白试验，以消除试剂引入的误差，尤其是在加醋酸汞试液的情况下。 注意事项注意事项 药物分
21、析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法实例：尼可刹米的含量测定实例：尼可刹米的含量测定 精密称取本品精密称取本品0.1511g，加冰醋酸，加冰醋酸10ml与结晶紫与结晶紫指示液指示液1滴，用高氯酸滴定液滴，用高氯酸滴定液(0.1026mol/L)滴定，滴定，至溶液显蓝绿色，消耗高氯酸滴定液至溶液显蓝绿色，消耗高氯酸滴定液(0.1026mol/L) 8.31ml，并将滴定的结果用空白试验校正，空白试，并将滴定的结果用空白试验校正，空白试验消耗高氯酸滴定液验消耗高氯酸滴定液
22、(0.1026mol/L) 0.05ml。每。每1ml 的高氯酸滴定液的高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于相当于17.82mg 的的C10H14N2O。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法第四节 亚硝酸钠滴定法原理具有芳芳伯伯氨氨基基药物，在酸性条件下与NaNONaNO2 2反应生成重氮盐
23、，根据消耗NaNO2量，计算出含量。潜在芳伯氨基潜在芳伯氨基药物，如芳酰氨基、硝基等，可先水解或还原，得芳伯氨基后，再进行测定。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法反应条件反应条件 酸的种类酸的种类： 在HBr中比在HCl中为快，以HCl最为常用 。酸的浓度酸的浓度：常在12mol/L酸度下滴定。也不可过高，否则将阻碍芳伯胺的游离 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测
24、定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法滴定速度及方式滴定速度及方式 先快后慢：（先快后慢：（亚硝酸挥发和分解亚硝酸挥发和分解 ）滴定管尖端插入液面下约滴定管尖端插入液面下约2/3处处 接近终点时将尖端提出液面接近终点时将尖端提出液面 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法终点指示方法终点指示方法 （一）永停滴定法（一）永停滴定法药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术
25、第七章第七章 容量分析法容量分析法终点指示方法终点指示方法 （二）电位法（二）电位法药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法实例实例 磺胺嘧啶片的标示百分含量测定磺胺嘧啶片的标示百分含量测定 取本品取本品10片（标示量为片（标示量为0.5g），精密称定总重），精密称定总重为为5.4746g，研细，精密称取，研细，精密称取0.5345g，照永停滴，照永停滴定法，消耗亚硝酸钠滴定液定法，消耗亚硝酸钠滴定液(0.1024mol/L) 19.34ml。每。每1ml亚硝酸钠滴
26、定液亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)相当相当于于25.03mg的的C10H10N4O2S。药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法补充内容补充内容 永停滴定法永停滴定法一、一、永停滴定法：根据滴定过程中双铂电极的电流：根据滴定过程中双铂电极的电流 变化来确定化学计量点的电流滴定法变化来确定化学计量
27、点的电流滴定法二、特点: 1.电解反应电解反应 2.当当Ox=Red时时,电流最大电流最大 当当Ox Red时时,电极电位电极电位 取取 决于浓度较低的一方决于浓度较低的一方三、测定原理三、测定原理三、测定原理三、测定原理: : 将两个相同Pt电极插入样品溶液中，在两极间外加低电压，连电流计，进行滴定，通过电流计指针的变化确定SP药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法一、可逆电对和不可逆电对可逆电对在一定条件下氧化态获得电子变为还原态，在同样条件下，还原态也能失去
28、电子变为氧化态。 例如 I22e 2I I2/I为可逆电对阳极： 2I2eI2（氧化）阴极： I2 2e 2I （还原）一定条件下，电流的大小随碘滴定液加入的体积增加而加大。药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法例如：在费休氏水分测定法中 SO2H2O2eSO32H+ SO32H+2e -SO2H2O SO3/SO2是不可逆电对其电流不随滴定液的体积而变化。在一定条件下，还原态可以失去电子变为氧化态，而在相同的条件下，氧化态却不能获得电子变为还原态。不可逆电对药物
29、分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法二、永停滴定法二、永停滴定法滴定剂属不可逆电对，被测物属可逆电对例如：被测物：含I2的KI溶液 滴定剂：Na2S2O3终点前：Na+、S4O62、I、I2 、K+ （电对I2/I有电流）终点时： Na+、S2O32、S4O62、I、K+ （电对S4O62/S2O32 无电流） 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分
30、析法容量分析法滴定剂属可逆电对，被测物属不可逆电对例如：被测物：Na2S2O3 滴定剂：I2终点前：Na+、S2O32、S4O62、I （电对S4O62/S2O32无电流）终点时：Na+、S4O62、I、I2 （电对I2/I有电流） 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法 滴定剂与被测物均属可逆电对例如： 被测物：Fe2+ 滴定剂：Ce4+ Fe2+ Ce4+ Fe3+ + Ce3+ 滴定前：Fe2+滴定过程中：Fe2+Fe3+ Ce3+ （电对Fe3+ / Fe
31、2+有电流）电流当CFe3+ =CFe2+时电流最大，然后电流 终点：Fe3+ 、Ce3+ 、Ce4+ （电对Ce4+ /Ce3+有电流）药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法续前续前 分类：b b标准标准可逆可逆 样品样品不可逆不可逆I I2 2 Na Na2 2S S2 2O O3 3 （样）样） 开始无电流，开始无电流， 近终点电流近终点电流a a标准标准不可逆不可逆 样品样品可逆可逆NaNa2 2S S2 2O O3 3 I I2 2（样）样） 开始有电流
32、，开始有电流， 近终点电流为近终点电流为0 0根据滴定过程的电流变化，分为三种类型根据滴定过程的电流变化，分为三种类型c c标准标准可逆，可逆， 样品样品可逆可逆Ce4+ Fe2+（样）样） 开始电流先开始电流先 近终点前电流近终点前电流 终点后电流终点后电流VPVPVPI2+2S2O32-2I-+S4O62-Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法三、仪器装置三、仪器装置铂铂-铂电极系统（电极临铂电极系统（电极临用前，一般均需先行清
33、洁，用前，一般均需先行清洁，此与灵敏度有关）此与灵敏度有关）电流计（灵敏度应为电流计（灵敏度应为109A/格）格）分压器（外加小电压，一分压器（外加小电压，一般数毫伏至般数毫伏至100或或200mV，用用1.5V干电池通过分压提供）干电池通过分压提供）药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法四、应用四、应用重N化滴定法-用可逆电对滴定不可逆电对 电对：电对：HNO2/NO阳极：阳极：NOH2OHNO2H+e阴极：阴极：HNO2H+eNOH2O药物分析教研室药物分析教
34、研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法费休氏水分测定法 反应原理：I2SO2H2O2HISO3 终点前：电对：SO3/SO2 无电流 终点时： 电对：I2/I 有电流 计算事例：注射用青霉素钠中的水分测定药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法 注射用青霉素钠中的水分测定注射用青霉素钠中的水分测定精密称取供试品精密称取供试品0.5520g置干燥具塞的锥形瓶中，
35、加无水置干燥具塞的锥形瓶中，加无水甲醇甲醇3ml，不断振摇。用费休氏液滴定，用永停法指示终不断振摇。用费休氏液滴定，用永停法指示终点。消耗滴定度为点。消耗滴定度为3.48mg/ml的费休氏液的费休氏液1.62ml，空白试空白试液消耗液消耗0.18ml。求青霉素钠中水分的含量。求青霉素钠中水分的含量。解：解： 水分水分%=（V供供-V空空）F 100% ms =（1.62-0.18）3.483.48 100% 100% 552.0 552.0 =0.54% =0.54% 例例药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药
36、物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法第五节第五节 碘量法碘量法氧化还原滴定氧化还原滴定 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法1直接滴定法直接滴定法 凡标准电极电位低于凡标准电极电位低于E0I2/2I-的电对，它的还的电对，它的还原型便可用原型便可用I2滴定液直接滴定（当然突跃范围须滴定液直接滴定（当然突跃范围须够大），这种直接滴定的方法，叫做直接碘量法。够大），这种直接滴定的方法，叫做直接碘量法。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYA
37、NJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法2间接滴定法间接滴定法 （1）剩余滴定法）剩余滴定法 有些还原性物质可与过量有些还原性物质可与过量I2滴滴定液起反应，待反应完全后，用定液起反应，待反应完全后，用Na2S2O3滴定液滴定液滴定剩余的滴定剩余的I2量，这种方法叫做剩余滴定法。量，这种方法叫做剩余滴定法。 （2）置换滴定法）置换滴定法 凡标准电极电位高于凡标准电极电位高于E0I2/2I-的的电对，它的氧化型可将加入的电对，它的氧化型可将加入的I-氧化成氧化成I2，再用，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的滴定液滴定生
38、成的I2量。量。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法指示剂指示剂 1. I2自身指示剂自身指示剂 2.淀粉指示剂淀粉指示剂 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法注意事项注意事项 1.碘滴定液中含有碘滴定液中含有24%的碘化钾的碘化钾 ,降低其挥发降低其挥发性性 ,助溶和稳定助溶和稳定 2.碘滴定液应贮存于棕色具玻塞玻璃瓶中，在暗
39、碘滴定液应贮存于棕色具玻塞玻璃瓶中，在暗凉处避光保存。凉处避光保存。 3.间接碘量法时淀粉指示剂须在临近终点时加入间接碘量法时淀粉指示剂须在临近终点时加入 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法实例：维生素注射液的标示百分含量测定实例：维生素注射液的标示百分含量测定 精密量取本品精密量取本品0.8ml（规格（规格2ml:0.25g），加水），加水15ml与丙酮与丙酮2ml，摇匀，放置，摇匀，放置5分钟，加稀醋酸分钟，加稀醋酸4ml与淀粉指示液与淀粉指示液1ml，用
40、碘滴定液，用碘滴定液(0.1045mol/L)滴定，滴定，至溶液显蓝色并持续至溶液显蓝色并持续30秒钟不褪，消耗碘滴定液秒钟不褪，消耗碘滴定液(0.1045mol/L)10.93ml。每。每1ml碘滴定液碘滴定液(0.1mol/L)相当于相当于8.806mg的的C6H8O6。药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384模块四模块四 药物含量测定技术药物含量测定技术第七章第七章 容量分析法容量分析法第六节第六节 配位滴定法配位滴定法配位滴定法以络合反应为基础的容量分析法，也配位滴定法以络合反应为基础的容量分析法，也称为络合滴定法。称为络合滴定法。 药物分析教研室药物分析教研室 YAOWUJIANYANJISHU 020-22846384
