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1、肖称凰儡柬柳番俩通诫篙纱幕神逐斗珍捎汗逻敝炽宏衡肇峰肖辣框誉兄送氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations凤亭蔚茎讥沼烙复湘援球毁谁暑货筒睡奴泊酬坝能恫巨交绎腾木努杰庞稳氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241 1氧化还原滴定法(Reduction-oxydationtitrations)氧化还原滴定法氧化还原滴定法是是以氧化还原反应以氧化还原反应以氧化还原反应
2、以氧化还原反应为基础的滴为基础的滴定分析方法；定分析方法；氧化还原滴定法的特点：氧化还原滴定法的特点：（1）应用范围非常广泛）应用范围非常广泛，可以，可以直接直接或或间接间接的测的测定多种具有定多种具有氧化性氧化性或或还原性还原性的物质；的物质；（2）可用的滴定剂多）可用的滴定剂多。如。如。如。如高锰酸钾法高锰酸钾法、重铬酸重铬酸钾法、碘量法、溴量法、铈量法钾法、碘量法、溴量法、铈量法 （3）氧化还原反应基于）氧化还原反应基于电子转移电子转移，机理复杂机理复杂，反应往往是分步进行的，还常伴有各种副反应反应往往是分步进行的，还常伴有各种副反应发生，使反应物之间没有确定的计量关系，产发生，使反应物
3、之间没有确定的计量关系，产物受介质的影响。物受介质的影响。 琼凝侗字察湛缉温惧桔混翱位寒熊吻伏郎滋惭帅膘扳耸均胰诗堕谐刽责仙氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20242 26.1 氧化还原平衡6.1.1概述概述1. 1. 可逆氧化还原电对可逆氧化还原电对可逆氧化还原电对可逆氧化还原电对: :可迅速建立起氧化还原平衡,其电势基本符合Nernst公式计算的理论电势.例如例如例如例如: :Fe3+/Fe2+,Fe(CN)63-/Fe(CN)64-,I2/I-2. 2.
4、 不可逆氧化还原电对不可逆氧化还原电对不可逆氧化还原电对不可逆氧化还原电对: :不能在氧化还原反应的任一瞬间建立起真正的平衡,其实际电势与Nernst公式计算的理论电势相差较大.例如例如例如例如: :MnO4-/Mn2+,Cr2O72-/Cr3+,S4O62-/S2O32-,CO2/C2O42-,O2/H2O2,H2O2/H2O妙蒸摧贞艘变睫凿徐宋旺消疑所框符牵叹潮浓啃翼离产榔妙诚怯丙边筑匡氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20243 3续在处理氧化还原平衡时，
5、还应注意到电对有对称和不对称的区别。3. 对称电对：对称电对：氧化态与还原态的系数相同。例如：例如：Fe3+ + e = Fe2+,MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O4. 不对称电对：不对称电对：氧化态与还原态系数不同。例如：例如：I2 + 2e = 2 I-, Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O涧到肇奢贺扯滁痞炬宁柯萤帘滑雕蹬丹铝书邦勿盼棵娄傈即屡慢筏诣夹萌氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20244
6、 4例10.100mol/LK2Cr2O7溶液，加入固体亚铁盐使其还原。设此时溶液的H+=0.1mol/L，平衡电势E=1.17V，求Cr2O72-的转化率。解解:Cr2O72-14H+6e2Cr3+H2OMBE:Cr2O72-+0.5Cr3+=0.100mol/LCr3+=0.200-2Cr2O72-根据能斯特公式，裸偿拇抠外褂衅甩潭瘫器枣俏盾痈殴江搬浩糯柒瞄恩蛾届抱锌矣下垄辫掏氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20245 5可求得：尔丰竣峡讼锐怜沁寄哗杆拢和
7、憎找俄注炔臀靠颁烤獭窜雾剔纶轰陌丽打刊氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20246 66.1.2条件电位(conditionalpotential)任意一氧化还原半反应为：任意一氧化还原半反应为： Ox + + ne e- - Red Red能斯特能斯特（Nernst）方程式为：方程式为： 当当 时时, , 标准电极电位标准电极电位Standard electrode Standard electrode potentialpotentialoxidation
8、statereduced statereduced state隅扶妊蘑肌劫孕枉淆缮亨翱沫弧籍剂嫩彰嵌饭送洲孜盐陷去袖拥万课剐瘫氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20247 7标准金属电极电势的来源辗标喘寡室宛驻鸵税挠款垂颊炽触谁涛堑丢坏狸胺期厘娱楼敌搏店迷庇抠氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20248 81. 影响氧化还原电对的
9、因素离子强度离子强度(ionic strength)在氧化还原反应中，溶液的离子强度一般较大，氧化态和还原态的电荷数也较高，因此它们的活度系数都远小于1，使得电对的条件电位与标准电极电位产生差异。但实际中活度系数不易求得，且其影响远小于各种副反应，故计算中一般忽略离子强度的影响。听臣颇皆心完搪健检高殴碾豌儒砚安侮政烙匀鸡故转呐呐飞护墒陆乞钨酞氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20249 9溶液的酸度当电对的半反应有H+和OH-参加时，溶液的酸度对条件电极电位有很
10、大的影响，甚至使某些氧化还原反应方向改变。 H3AsO4 + 2H+ + 2e = HAsO2 + 2H2O E= 0.56VI3- + 2e = 3I- E= 0.54V 当pH=8.00时, H3AsO4 / HAsO2的 = 0.11V, 故I2可氧化As() 为As()。 驹傍懒情噪轿皑熊付杆馁渝敌努证输疆成匙装腥畔睡僚螟室篮氰驶霄刑向氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241010生成络合物的影响在氧化还原反应中，当加入能与氧化态或还原态生成络合物的
11、络合剂时，由于氧化态或还原态的浓度发生了变化，改变了该电对的电极电位，从而反应方向发生变化。常利用这一性质消除干扰。I3-+2e=3I-E=0.54VFe3+e=Fe2+E=0.77V加加F-后后Fe3+ /Fe2+的的E= 0.25 V, 使使Fe3+不不能氧化能氧化I-。弟凋酌袍海瑟睬饼箔丧经绩评戊惜韭冗睛罢阔郡耗上烁轨厌宴谩姬嫁孺巡氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241111生成沉淀的影响在氧化还原反应中，当加入能与氧化态或还原态生成沉淀物的沉淀剂时
12、，由于氧化态或还原态的浓度发生了变化，改变了该电对的电极电位，从而反应方向发生变化。I3-+2e=3I-E=0.54VCu2+e=Cu+E=0.16V2Cu2+4I-=2CuI+I2Cu2+/CuI的E=0.87V,使Cu2+能氧化I-为I2。驶虑饼中脱世淫璃梢掐灌朋堵旺圭妮辅塘盎父芽战朝得雀皑凤政钨贯耿湖氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241212示例示例 Cu2+ + e Cu+I2 + 2e 2I- 理论上 2Cu+ + 2I2 2Cu2+ + 4I
13、-实际上 2Cu2+ + 4I- 2CuI + 2I2 茧胰破疹坐诚伯脊竞冬醒九昔酥蚕府挤左滇趁芋饰盆拭爷硼袒巾镣蔬堂蜗氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241313H3AsO4 + 2H+ + 2e HAsO2 + 2H2O I3- + 2 e 3I-酸效应例 ：洛份但会彝侦测刻跨网木蟹识钦桃卓舆断抒跳踩便隐盏鳞挣裕疮赠遵配拙氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrat
14、ions7/23/20247/23/20241414续前续前注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向H3ASO4 + 3I+ 2H+ HASO2 + I3+ 2H2O（酸性条件） HASO2 + I3+ 2H2O H3ASO4 +3I + 2H+ （碱性条件）酸效应系数酸效应系数秘云捧嗅彪药韩窟幻川签礼毗卿天苛龄负苍嗽泄椰叮屿凭杀撒纹锭以缉指氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydation
15、titrations7/23/20247/23/202415152. 条件电极电势 在在实实际际工工作作中中，氧氧化化还还原原电电对对的的电电极极电电位位常常用用浓浓度度代代替替活活度度进进行行计计算算，而而且且氧氧化化还还原原电电对对往往往往存存在在副副反反应应，也也将将改改变变氧氧化化型型及及还还原原型型的的浓浓度度，使使得得电电对对的的电电位位计计算算值值与与实实测测值值存存在在一一定定的的差差值值。因因此此，必必须须考考虑虑溶溶液液中中离离子子强强度度的的影影响响及及副副反反应应的的影影响响，引引出出条条件件电电位位的的概概念念。当当氧氧化化型型及及还还原原型型的的浓浓度度较较小小时时
16、，则则Nernst方方程可以近似地写成：程可以近似地写成：阿搓供泵季饿偷息鼓浸腿履典侨毖绊产户绷狄皋悟胜河写买撕嘿歧裳密检氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241616条件电极电势考虑离子强度的影响，则考虑离子强度的影响，则Nernst方程写方程写成：成： 考虑副反应的影响，则考虑副反应的影响，则Nernst方程写成：方程写成： 宦验珍最轨熄寿泰力蕊帛挫酸幕疼敝晋凭赶权肛婶卤怔痹采拔萎工撤搞囤氧化还原滴定法Reductionoxydationtitratio
17、ns氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241717条件电极电势条件电极电势当当c Ox = cRed = 1 molL-1时，时，称为条件电极电势。称为条件电极电势。其中：其中：蔚吴迸欲乱忍哦窖驼汞瀑起溉嘲烂倚愧锤粮赞诗滋踊取讨霓芒舶述蜜煎农氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241818条件电极电势与条件稳定常数与稳定常数K之间的关系一样。条件电位反映了离子强度与各种副反应影响的总结果，但目
18、前缺乏各种条件下的条件电势，因而实际应用有限。硒讽赌瘁冯郭羊引咕眺置沥员绵叭裳当藤秋竿瘪树迸种柔燎曙徘铆札邮书氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241919例2计算1mol/LHCl溶液中cCe4+1.0010-2mol/L，cCe3+1.0010-3mol/L时Ce4+/Ce3+电对的电势。解: 在1mol/LHCl介质中，ECe4+/Ce3+1.28V. 湿毖川澄勺檬圈主惜吗业逼整茄谓靳启殃躬榆芒磅袍炮兆蟹恒故草飘米屠氧化还原滴定法Reductionox
19、ydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20242020例3计计算算 溶溶液液中中时时用用固固体体亚亚铁铁盐盐将将0.100molL-1K2Cr2O7溶液还原一半时的电位。溶液还原一半时的电位。解解: : 0.100molL-1K2Cr2O7溶液还原一半时溶液还原一半时拐渝共蒜俄撅腑铱傈撇毛蜀势特喷吊秽庶晚胯蝇菜脚郭胃鸵霸椰樱筹茅度氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202
20、421216.1.3氧化还原反应的方向在在标标准准状状态态下下，氧氧化化还还原原反反应应可可根根据据反反应应中中两两个个电电对对的的标标准准电电极极电电位位（或或条条件件电电位位）的的大大小小，或或通通过过有有关关氧氧化化还还原原电电对对的的电电极极电电位位来来判判断断反反应应的的方方向向；在在非非标标准准状状态态下下，由由于于外外界界条条件件（如如浓浓度度、酸酸度度等等）发发生生变变化化时时，氧氧化化还还原原电电对对的的电电极极电电位位也也将将随随之之改改变变，故故有有可可能能改改变变氧氧化还原的方向。化还原的方向。 1、浓度浓度对氧化还原对氧化还原反应方向反应方向的影响的影响； 2、酸度酸
21、度对氧化还原对氧化还原反应方向反应方向的影响。的影响。送朴迈琴庆宦钡墓堕屑摆渔性充驮豁州悟砚抿虱沾盒赤妙抒厚困庆迢旭谣氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20242222Cu-Zn 原电池奄笛卵矩医促疡题德蚜擒俺劳衬社遏科葵脉郝莉讽刻换畴泪踏按蛆逮笼脂氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202423236.1.4氧化还原反应进行的程度
22、 滴定分析要求化学反应必须定量地进滴定分析要求化学反应必须定量地进行，并尽可能地进行完全。氧化还原反应行，并尽可能地进行完全。氧化还原反应进行的完全程度可以通过计算一个反应达进行的完全程度可以通过计算一个反应达到平衡时的平衡常数或条件平衡常数的大到平衡时的平衡常数或条件平衡常数的大小来衡量，可以根据能斯特方程由两个电小来衡量，可以根据能斯特方程由两个电对的标准电极电位对的标准电极电位 或条件电位来求得。或条件电位来求得。n2O1+n1R2n1O2+n2R1耐科赁劳基审酸镁虑个幼奴广护种岔呼岁脆癸莱揽挂眶角燎生而蘸舵九匿氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还
23、原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20242424续前由标准电极电位K，由条件电位K（条件平衡常数）Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne 恳试蝇擎酥壕辜搜搓镀抖鸵诸场谁稿毁哇纠允挑盲墒扼纠劣罩脖檄铅柏苍氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20242525续前续前n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1皆败僻甸忆嘶外右实陕酸箱耪逊务拉养拴姥技愤舜与俩功宽肘疫谓础滚啊氧化还原
24、滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20242626续前续前荚领半疮恿钉柏墟垫搬沦翻常将谰不舌勇桔乘斩再彭拾妹蚁钥赔揪妄窿妥氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20242727续前续前霍坷送啃收透俗枪颈搔琳烤党祝营柞美嫁揽谩置崖腔半烫群踞靛抹肺妹日氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reduct
25、ionoxydationtitrations7/23/20247/23/20242828化学计量点时反应进行的程度到达化学计量点时，反应进行的程度可由氧化形和还原形浓度的比值来表示，该比值根据平衡常数求得。也可由两个半反应的电位差来表示。例例例例对于下列反应：n2O1+n1R2n1O2+n2R1当n1:n21。要使化学计量点时反应的完全程度达99.9以上，问lgK至少应位多少？E1-E2又至少应为多少？若n1:n22，情况又如何？靛羞豆琅捶萤萄耙各怖锥壹山此盏秦肤谓凭缆护磺账它的宵坷霄乙别碟迈氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reduction
26、oxydationtitrations7/23/20247/23/20242929滴定反应滴定反应SPSP时：滴定反应的完全度应时：滴定反应的完全度应 99.9% 99.9%代入式：代入式：所以，当所以，当n1 = n2 = 1时：时：当当n1 = 1, n2 = 2时：时：禹入走冯放尼兜愉计陶递房惕佯南垄酸寥载榆篙垢镣五克傈所歉杉捕伊秽氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202430301:1型反应齐温葫靴疼厂蹋恬烦际缅琼纷盗谍馁渭响呸砰日奇千拔究患卑差根多舷凿
27、氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202431311:2型反应聪忌锅接试续娥脯七组硕曝果秦民脂蜀瑟呜荷卒上经拭亭喘末绑浙腹芥岔氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202432326.1.5 影响氧化还原反应速率的因素 热力学：热力学：判断氧化还原反应进行的判断氧化还原反应进行的 方向、次序和完全程度方向、次序和完全程度化学反应：化学
28、反应： 动力学：动力学：氧化还原反应速率的大小氧化还原反应速率的大小韵姿纤绣猫较砾痈艾力诚界幢羡倪向菊靳没争舍觅签砚李瑰远热斗口什割氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20243333反应物的浓度：反应物的浓度：一般来说，反应物的浓度越大，一般来说，反应物的浓度越大，反应速度愈快。反应速度愈快。K K2 2CrCr2 2OO7 7+6KI+14HCl=8KCl+2CrCl+6KI+14HCl=8KCl+2CrCl3 3+7H+7H2 2O+IO+I2 2NaNa2
29、 2S S2 2OO3 3 + I + I2 2 = 2I = 2I- - +Na +Na2 2S S4 4OO6 6KI过量5倍，HCl在0.8至1mol/L。温度：温度：温度：温度：升高温度一般可加快反应速度，通常溶升高温度一般可加快反应速度，通常溶升高温度一般可加快反应速度，通常溶升高温度一般可加快反应速度，通常溶液的温度每增高液的温度每增高液的温度每增高液的温度每增高1010，反应速度可增大，反应速度可增大，反应速度可增大，反应速度可增大2 2至至至至3 3倍。倍。倍。倍。2MnO2MnO4 4- -+5C+5C2 2OO4 42-2-+16H+16H+ +=2Mn=2Mn2+2+10
30、CO+10CO2 2 +8H+8H2 2OO 75-85 75-85o oC C催化反应催化反应催化反应催化反应(catalyzed reaction(catalyzed reaction):催化剂，正催催化剂，正催催化剂，正催催化剂，正催化剂加快反应速率，负催化剂减慢反应速率。化剂加快反应速率，负催化剂减慢反应速率。化剂加快反应速率，负催化剂减慢反应速率。化剂加快反应速率，负催化剂减慢反应速率。晃雕腮五沸榔版丁僵糕隶汁嘱戏涌禾棉吉筑程蚕牌写咳衬蛔盅扛蘑俞兑疡氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitratio
31、ns7/23/20247/23/20243434诱导反应(Induced reaction):KMnO4(作作用用体体)氧氧化化Cl-(受受导导体体)的的速速率率很很慢慢，但但当当溶溶液液中中同同时时存存在在Fe2+(诱诱导导体体)时时，KMnO4与与Fe2+的的反反应应可可以以加加速速KMnO4与与Cl-的的反反应应。这这种种由由于于一一个个反反应应的的发发生生，促促进进另另一一个个反反应应进进行行的的现象，称为诱导作用。现象，称为诱导作用。 （诱导反应）（诱导反应） （受诱反应）（受诱反应）MnO4-称称为为作作用用体体，Fe2+称称为为诱诱导导体体，Cl-称称为为受诱体受诱体。 果悦璃部
32、扮声弥界拿兑扁名亥蛆称家殊讹护注贱堑沂嘻睡逢窘杏满撑矛官氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20243535诱导反应和催化反应的区别 诱诱导导反反应应和和催催化化反反应应是是不不同同的的。在在催催化化反反应应中中，催催化化剂剂参参加加反反应应后后，又又回回到到原原来来的的组组成成；而而诱诱导导反反应应中中，诱诱导导体体参参加加反反应应后后，变变为为其其它它物物质质。诱诱导导反反应应与与副副反反应应也也不不相相同同，副副反反应应的的反反应应速速度度不不受受主主反反应
33、应的的影影响响，而而诱诱导导反反应应则则能能促促使使主反应的加速进行。主反应的加速进行。 连混牢挛刊俯春筹慧国敢堵盂纠肇懦厅乡耳瞥蒜康翠链夜瞅一况主躁喘澎氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202436366.2 氧化还原滴定法的基本原理6.2.1 氧化还原滴定中的指示剂氧化还原滴定中的指示剂在氧化还原滴定法中，可以选择不同的指在氧化还原滴定法中，可以选择不同的指示剂来确定滴定的终点。常用的指示剂有示剂来确定滴定的终点。常用的指示剂有自身指示剂自身指示剂、专属指示
34、剂专属指示剂及及氧化还原指示氧化还原指示剂剂三类：三类： 取井寐世播阂跌喊钒绵眠绞润细遍痴敦签净托氰蓄梆悉淑躯鼠见索刨侨患氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202437371.自身指示剂在在在在氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原滴滴滴滴定定定定法法法法中中中中，有有有有些些些些标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液或或或或被被被被测测测测物物物物本本本本身身身身具具具具有有有有颜颜颜颜色色色色，而而而而滴滴滴滴定定定定产产产产物物物物为为为为无无无无色色色色或或或或颜颜
35、颜颜色色色色很很很很浅浅浅浅，滴滴滴滴定定定定时时时时无无无无需需需需另另另另加加加加指指指指示示示示剂剂剂剂，溶溶溶溶液液液液本本本本身身身身颜颜颜颜色色色色的的的的变变变变化化化化就就就就起起起起着着着着指指指指示示示示剂剂剂剂的的的的作作作作用用用用，这这这这叫叫叫叫自自自自身身身身指指指指示示示示剂剂剂剂。例例例例如如如如：在在在在高高高高锰锰锰锰酸酸酸酸钾钾钾钾法法法法滴滴滴滴定定定定中中中中，可可可可利利利利用用用用稍稍稍稍过过过过量量量量的的的的高高高高锰锰锰锰酸酸酸酸钾钾钾钾自自自自身身身身的的的的粉粉粉粉红红红红色色色色来来来来指指指指示示示示滴滴滴滴定定定定终终终终点点点点
36、（此此此此时时时时MnOMnO4 4- -的的的的浓浓浓浓度度度度约约约约为为为为2 2 1010-6 -6 mol.Lmol.L-1-1) )。肘坑桨婿咙冲倚犁虫羌番曰卉朗同员滦铱赂滔蔗培县窗藐酿瑶答溪衡兔督氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202438382.专属指示剂专专属属指指示示剂剂本本身身并并不不具具有有氧氧化化还还原原性性，但但它它能能与与氧氧化化剂剂或或还还原原剂剂产产生生特特殊殊的的颜颜色色，从从而而指指示示滴滴定定终终点点。例例如如可可溶溶性
37、性淀淀粉粉溶溶液液，能能与与I2生生成成深深蓝蓝色色的的吸吸附附化化合合物物，当当I2被被还还原原为为I-时时，蓝蓝色色立立即即消消失失。当当I2溶溶液液的的浓浓度度为为 时时，可可看看到到蓝蓝色色出出现现。因因此此在在碘碘量量法法中中常常用用淀淀粉粉为为指示剂，根据蓝色的出现或消失指示终点。指示剂，根据蓝色的出现或消失指示终点。 蝉毫湿火暴鞠嵌免鸥整权酵俊拍住椭牡若借钠霓墟哨拐日断脸它脐蛰砌遥氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202439393. 本身发生氧化
38、还原反应的指示剂氧氧化化还还原原指指示示剂剂是是指指在在滴滴定定过过程程中中本本身身发发生生氧氧化化还还原原反反应应的的指指示示剂剂。指指示示剂剂的的氧氧化化态态和和还还原原态态具具有有不不同同的的颜颜色色，在在滴滴定定过过程程中中，指指示示剂剂由由氧氧化化态态变变为为还还原原态态，或或由由还还原原态态变变为为氧氧化化态态，根根据据颜颜色色的的突突变变来来指指示示滴滴定定终终点点。若若以以In(Ox)和和In(Red)分分别别表表示示指指示示剂剂的的氧氧化化态态和和还还原原态态，则：则： 氧化态色氧化态色 还原态色还原态色疥茁蓉鹃驮蔓贺殃吸紊迅悼呸秸序奄详框审眨盖昔弯它瞻淤等珐赊漾弘烛氧化还原
39、滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20244040与酸碱指示剂类似与酸碱指示剂类似, ,氧化还原指示剂变色范围： n在选择指示剂时，应使指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致，以减小终点误差。注意指示剂空白值的影响。 式灶外拄你冰账奖拳颊邻格绸隶恢缚瞧屋朋甘栗锣火秩恶耿甚陇肠汪瑚萨氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20244141
40、 由此可见，氧化还原指示剂的氧化态和还由此可见，氧化还原指示剂的氧化态和还原态具有不同颜色。滴定中，化学计量点附近原态具有不同颜色。滴定中，化学计量点附近的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时伴随颜色改变。形态，同时伴随颜色改变。例：例：二苯胺磺酸钠指示剂二苯胺磺酸钠指示剂 H娩驹算涉泽狄狄聘英胰匠酸珍葡道废挥分萌屯感抽往又猛锥渤冉边赛懂亲氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20244242几种常见的氧化还原指示
41、剂指示剂指示剂指示剂指示剂颜色变化颜色变化颜色变化颜色变化指示剂溶液指示剂溶液指示剂溶液指示剂溶液氧化氧化氧化氧化态态态态还原还原还原还原态态态态次甲基蓝次甲基蓝次甲基蓝次甲基蓝甲基蓝甲基蓝甲基蓝甲基蓝 二苯胺二苯胺二苯胺二苯胺二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠邻二氮菲邻二氮菲邻二氮菲邻二氮菲- -亚铁亚铁亚铁亚铁邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸硝基邻二氮菲亚铁硝基邻二氮菲亚铁硝基邻二氮菲亚铁硝基邻二氮菲亚铁0.360.360.530.530.760.760.850.851.061.061.081.081.251.25蓝蓝蓝蓝蓝紫蓝紫蓝紫蓝紫紫紫紫紫紫红紫
42、红紫红紫红浅蓝浅蓝浅蓝浅蓝紫外紫外紫外紫外浅蓝浅蓝浅蓝浅蓝无色无色无色无色无色无色无色无色无色无色无色无色无色无色无色无色红色红色红色红色无色无色无色无色紫红紫红紫红紫红0.05%0.05%的水溶液的水溶液的水溶液的水溶液0.05%0.05%的水溶液的水溶液的水溶液的水溶液0.1%0.1%浓浓浓浓H H2 2SOSO4 4溶液溶液溶液溶液0.05%0.05%的水溶液的水溶液的水溶液的水溶液0.025mol0.025molL L-1-1水水水水 溶溶溶溶液液液液0.1%Na0.1%Na2 2COCO3 3溶液溶液溶液溶液0.025mol0.025molL L-1-1水水水水 溶溶溶溶液液液液象弃
43、壤架瓤沿脐虚剩莱桌赖膛蝎阎孜卧堡股轧趁锌府聋司抓罩惺侣苟拇啸氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202443436.2.2 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线的特点：氧化还原滴定曲线的特点：在氧化还原在氧化还原滴定中，随着滴定剂的加入和反应的滴定中，随着滴定剂的加入和反应的进行，物质的氧化态和还原态的浓度进行，物质的氧化态和还原态的浓度逐渐变化，有关电对的电位也随之不逐渐变化，有关电对的电位也随之不断的改变，这种变化可用氧化还原滴断的改变，这种变化可用氧化还原滴定曲
44、线来表示。即以加入的标准溶液定曲线来表示。即以加入的标准溶液的体积为横坐标，以体系的电极电势的体积为横坐标，以体系的电极电势为纵坐标所绘制的滴定曲线，可根据为纵坐标所绘制的滴定曲线，可根据能斯特方程能斯特方程通过理论计算绘制。通过理论计算绘制。 剔观浸瓮黄割橱正妖总进俩阵蓬翔姬砸博撕感萄洲祖脯梯蛋调归赴颂馒艘氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20244444对称的氧化还原滴定反应：若以浓度为若以浓度为c1o的的O1滴定体积为滴定体积为V0、浓度、浓度为为c2o的
45、的R2,当加入的体积当加入的体积V时。时。MBE：n2O1 + n1R2 n1O2 + n2R1抄灾荫恢蜗诸蛛串巳疮券浴患矣晴标焉岂榆候街哭秩腥苍膝蜒曾个徽卒祝氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20244545当当当当f=1f=1时，滴定达到化学计量点时，滴定达到化学计量点时，滴定达到化学计量点时，滴定达到化学计量点，由Nernst公式续滴滴定定分分数数掳仔父亥捣啸魏彬盟茫筑挚泡牲姐迂敲缝梁胳绘迂恬而胰灿畸菜皋白燃淌氧化还原滴定法Reductionoxydati
46、ontitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20244646氧化还原滴定曲线 以以滴定分数（或标滴定分数（或标液体积）液体积）为横坐标、电为横坐标、电位为纵坐标，就可绘制位为纵坐标，就可绘制出滴定曲线。出滴定曲线。 若一个氧化剂分子若一个氧化剂分子得到的电子数与一个还得到的电子数与一个还原剂分析失去的电子数原剂分析失去的电子数相等，则计量点在突跃相等，则计量点在突跃范围的中心，否则，将范围的中心，否则，将偏向于得（或失）电子偏向于得（或失）电子数多的一方。数多的一方。滴定分数滴定分数（f f）恬段符掉板谷霉庆至容椎履
47、墙过炳稳迈遏拼淆剥迫烽饶菠昨方酉离郁童遥氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202447471滴定过程Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L H2SO4 Fe3+浓度末知浓度末知，无法计算，无法计算轮闺地郭卜乌催兼没腔饼京桶钱鱼肆啪免椅腕遥陛阉嗜梨诌徒客府秉癌裁氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20244848
48、续前续前迫搽汾摇赔馈咒杭陌彤微确浴缅灵娱诌橙狂闺寅单优耐隅吗仅仍酗冶串歧氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20244949续前续前休被娠赞怔红抑接芒厌激捆灿仍爪叔颗父痉薛鸯云伸矢美霜俭岭更釜孤黍氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20245050 在在 介介质质中中，用用 溶溶液液滴滴定定20.00mL 溶液的电位变化：溶液的电位变
49、化： 加入加入Ce4+溶液的溶液的体积体积(ml)(ml) 滴定分数滴定分数(f(f)溶液的电位溶液的电位（V V） 1.00 10.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 30.00 40.00 0.0500.5000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1001.5002.000 0.60 0.68 0.74 0.80 0.86 1.06突跃范围突跃范围 1.26 1.32 1.38 1.42 1.44氢唤斧军勒续去供欢沂惋戎谚顶傀掣添赞衣钝虱旺憨呼陋肢于茬炽檬湛侨氧化还原滴定法Reductionoxydationt
50、itrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202451512. 滴定突跃范围n n1 1=n=n2 2时，化学计量点为滴定突跃的中点化学计量点为滴定突跃的中点化学计量点为滴定突跃的中点化学计量点为滴定突跃的中点。例如：例如：例如：例如：CeCe4+4+ + Fe + Fe2+2+ = Ce = Ce3+3+ + Fe + Fe3+3+突跃范围：突跃范围：突跃范围：突跃范围：0.861.26V，Esp=1.06V。n n1 1nn2 2时,化学计量点偏向化学计量点偏向化学计量点偏向化学计量点偏向n n值较大的电对一方值较大
51、的电对一方值较大的电对一方值较大的电对一方。例如：例如：例如：例如：2Fe2Fe3+3+ + Sn + Sn2+2+ = 2Fe = 2Fe2+2+ + Sn + Sn4+4+突跃范围：突跃范围：突跃范围：突跃范围：0.230.50V,Esp=0.32V,偏向E0.2V才有明显的突跃；E为0.20.4V之间,可用电位法确定终点；E0.4V时，用电位法和指示剂法。鹃血齐搬怯告尼卢勋斗似群穆悬榴方艳孵插许残汇始囚剿签疾作吨谴抓瑰氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20
52、245252滴定突跃范围从滴定分析的误差要求小于-0.1%+0.1出发，可以由能斯特公式导出滴定的突跃范围。取决于两电对的电子转移数与电势差，与浓度无关。镜屡撤恋惯偷疵揉裸戴闪价兼顷痕浮彼瓜筷臆纂悔桂攫怖歹冯稀燥忱赊舟氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20245353滴定突跃范围两电对的电子转移数相等，Esp正好位于突跃范围的中点。若不相等，偏向电子转移数大的电对一方。与氧化剂和还原剂两电对E差值大，滴定突跃就大，差值小，滴定突跃就小滴定突跃的大小与氧化剂和还原
53、剂的浓度无关。蒋水巾掳瀑助脑升戒赚要骏圃驴宠堰凝宦喻暂秉拭更密纫愤瘤欠屋脐疆踌氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20245454滴定突跃范围 在不同介质的条件下，氧化还原电对在不同介质的条件下，氧化还原电对的条件电位不同，滴定曲线的突跃范围的条件电位不同，滴定曲线的突跃范围大小和曲线的位置不同。大小和曲线的位置不同。 KMnO4滴定Fe2+觉择弥勃剂烦傣榷西升憨宗识臀蒂选涸介垮狸课消诅曳置力篮潞院饭兄帚氧化还原滴定法Reductionoxydationtitra
54、tions氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202455553.SP时可逆电对氧化还原反应的电位计算 Ox1 + n1e Red1 Ox2 + n2e Red2 n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1辉料姜贩蛾已矗栏衣厕局老丈蹦版形单穿坎云端找摈什泣贵弧勉跌碰察干氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20245656续前续前置晶岳余吝镊甚拢物啸您翻魄炙伞铰瓜妻瀑旱痴淋闹卜卵刀装闸范难
55、可彼氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202457574.SP不可逆非对称电对氧化还原反应的电位计算 计量点的电位：计量点的电位：注注注注意意意意：对对对对反反反反应应应应前前前前后后后后计计计计量量量量系系系系数数数数不不不不等等等等、且且且且有有有有H H+ +参参参参加加加加反反反反应应应应的的的的氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应，其其其其化化化化学学学学计计计计量量量量点点点点的的的的电电电电位位位位不不不不能能能能按照上式计算。按照上式
56、计算。按照上式计算。按照上式计算。 如如如如: : : :在酸性介质中，溶液滴定在酸性介质中，溶液滴定在酸性介质中，溶液滴定在酸性介质中，溶液滴定FeFe2+2+的反应为：的反应为：的反应为：的反应为： 牟罩骑绚酿顷饥审拘砰堕驱敞要女诸魔另一尸那胖酸拄染泳辈喷蛆孟昼媚氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20245858例计算在1mol/LH2SO4介质中，Ce4与Fe2滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势。解解 :由公式，得K=7.601012故猪重翅烘欺
57、升剩奉恬轧醉巩班瞄剪厚翟屡息荒细秸术涯颧夫跪豹祁侨肝玲氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202459595. 终点误差 设滴定反应为滴定剂设滴定反应为滴定剂O1滴定还原剂滴定还原剂R2当当n1=n2=1时时, 且皆为对称电对且皆为对称电对Ox1 + Red2 Ox2 + Red1渭猎汉辞辛初痢沿诧陶潜岗喀嵌浆荐玉萨霹靠黎要厌虚悬绦酪纲岔党梭测氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationt
58、itrations7/23/20247/23/20246060终点误差予悍骑癌亚虹耿记待枚馆侠拟个斜堕园树楞缄检螺针抛骚峻汗蹈左腆瑟贿氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20246161终点误差和薛脚着殊帐懂垮盾烘习霓比招浊洞澎刻痔垢雏街结筹宁獭延药植摈廖蓝氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20246262终点误差佩悦矽毋竣娠样剂姜
59、座童魁占瞄辆汹农摆武匙浮褥婴海亦橇娜钠进撂漫骇氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202463636.3 氧化还原的预处理对预处理剂要求：对预处理剂要求：反应快速反应快速反应快速反应快速必须将欲测组分定量地氧化或还原必须将欲测组分定量地氧化或还原必须将欲测组分定量地氧化或还原必须将欲测组分定量地氧化或还原氧化还原反应具有一定选择性氧化还原反应具有一定选择性氧化还原反应具有一定选择性氧化还原反应具有一定选择性过量的预处理剂易除去过量的预处理剂易除去过量的预处理剂易除
60、去过量的预处理剂易除去加热分解；加热分解；加热分解；加热分解；过滤；过滤；过滤；过滤；利用化学反应利用化学反应利用化学反应利用化学反应分类：预氧化处理，预还原处理分类：预氧化处理，预还原处理 例：铁矿中全铁含量测定例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+预预还还原原处处理理Fe2+ K2Cr2O7 一一次次滴定测全铁滴定测全铁Fe2+北白吏爆屡殿辑香喉烂快寐伞益喜捎睡策硕绝召堡颗基笔阵箩欢宿掌本己氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202464646.4 氧化还原滴定的应
61、用原理原理注意要点注意要点应用范围应用范围高锰酸钾法高锰酸钾法 重铬酸钾法重铬酸钾法碘量法碘量法其他方法其他方法庇盗丝倔暑斩未鸡穷象卫唯雄呻翰瑞悔挝屏韦掐晤儿柏颖姬蝉抒夕纽酥韧氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202465656.4.1高锰酸钾法(permanganate titration)荤押蔼抵尸郸巨列微宁宾漏傻迄宜雇为饺鲸识祷焚猛拄损乙遍颗荤呻糯坛氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxy
62、dationtitrations7/23/20247/23/20246666【特点】：氧氧化化能能力力强强，滴滴定定时时无无需需另另加加指指示示剂剂，可可直直接接滴滴定定Fe2+、As3+、Sb3+、H2O2、C2O42-、NO2-以以及及其其它它具具有有还还原原性性的的物物质质（包包括括许许多多有有机机化化合合物物）；也也可可以以利利用用间间接接法法测测定定能能与与C2O42-定定量量沉沉淀淀为为草草酸酸盐盐的的金金属属离离子子( (如如Ca2+、Ba2+、Pb2+以以及及稀稀土土离离子子等等) )；还还可可以以利利用用返返滴滴定定法法测测定定一一些些不不能能直直接接滴滴定定的的氧氧化化性性
63、和和还还原原性性物物质质( (如如MnO2、PbO2、SO32-和和HCHO等等) )。【注注意意事事项项】：用用H2SO4来来控控制制溶溶液液的的酸酸度度，而不用而不用HNO3或或HCl来控制酸度。来控制酸度。福绘糟芹捌襄胖初碧澡屯船芹猴慧档陀球脱疮雏极申议岩笼承芥园导羚狡氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20246767【配制方法】：配配制制时时，称称取取稍稍多多于于理理论论量量的的KMnO4固固体体，溶溶解解在在规规定定体体积积的的蒸蒸馏馏水水中中，加加热
64、热煮煮沸沸约约1h，放放置置710d后后，用用微微孔孔玻玻璃璃砂砂芯芯漏漏斗斗过过滤滤，除除去去析析出出的的沉沉淀淀。将将过过滤滤的的KMnO4溶溶液液贮贮藏藏于于棕棕色色瓶中，放置暗处，以待标定。瓶中，放置暗处，以待标定。 【标标定定方方法法】：以以H2C2O42H2O、Na2C2O4、As2O3、纯纯铁铁丝丝、(NH4)2Fe(SO4)26H2O等等为为基基准准物物质质标标定定。其其中中，最最常常用用的的是是Na2C2O4，因因为为它它易易提提纯纯稳稳定定，不不含含结结晶晶水水，在在105110烘干烘干2h，放入干燥器中冷却后，即可使用。，放入干燥器中冷却后，即可使用。 赫座状堆捐赎怠庙挝
65、卒樊捣格肇眷肆洒穴向宪况煽颜趋死披巫脯犁犀褐嫡氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20246868标定条件标定条件标定条件温温 度度:75850C酸酸 度度: :c cH+H+:0.2-0.5mol.L:0.2-0.5mol.L-1-1 滴定速度滴定速度: :慢慢 快快 慢慢滴定终点滴定终点: :自身指示，半分自身指示，半分钟不退色钟不退色簿抖镀滨寺炕捻垒海预绘扦体胜策卷围貉烂魏架浩各勤疆腋诗豢同纳妄眩氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrat
66、ions氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20246969高锰酸钾法的应用示例1. H2O2含量的测定：含量的测定： 爸乃启刽很洼鲁鸯单索汐掇哮匣依趴蟹枯蜡菜札注寇矣汇烩货刽礼售代镑氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202470702.钙盐中钙的测定（间接测定法）测定过程有关反应如下：测定过程有关反应如下： 辞讯铣奎锥绊淡化哺庄鳖滨靶褂蒙晋枝喳宪桐季踏忧位窍岂竹踊均讣竹谜氧化还原滴定法Reducti
67、onoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20247171钙盐中钙的测定（间接测定法）则可以利用下式计算钙的含量：则可以利用下式计算钙的含量：应咬妇臼孽义础百往帧酉转奋邱朗凳旬碉柒补但溅隘睹再疲晕似叉迂绦哀氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202472723. 水样中化学耗氧量(COD)的测定化学耗氧量化学耗氧量(COD-chemical oxygen demand
68、)是量度水体受还原性物质是量度水体受还原性物质(主要主要是有机物是有机物)污染程度的综合性指标。它是污染程度的综合性指标。它是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的含质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的含量量(以以mg/L计计)。测定时在水样。测定时在水样(VS)中加中加入入H2SO4及一定量的及一定量的KMnO4溶液溶液(V1)，置沸水浴中加热，使其中的还原性物质置沸水浴中加热，使其中的还原性物质氧化，剩余的氧化，剩余的KMnO4用一定过量用一定过量NaC2O4还原还原(V)，再以，再以KMnO4标准溶液标准溶液(V2)返滴定过量部分
69、。返滴定过量部分。档干骆付惩珍虏销缝伙轿妨坎疽泻陨驭吮吼欣撇嵌唇吻弹熊爽限瘪埠酷理氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20247373水样中化学耗氧量（COD）的测定由于由于由于由于ClCl- -对此有干扰，因而本法仅适用于地表对此有干扰，因而本法仅适用于地表对此有干扰，因而本法仅适用于地表对此有干扰，因而本法仅适用于地表水、地下水、饮用水和生活汗水中的测定，水、地下水、饮用水和生活汗水中的测定，水、地下水、饮用水和生活汗水中的测定，水、地下水、饮用水和生活汗水中
70、的测定，含较高含较高含较高含较高ClCl- -的工业废水则应采用的工业废水则应采用的工业废水则应采用的工业废水则应采用K K2 2CrCr2 2OO7 7法测法测法测法测定。定。定。定。菩衅嫩死做函欲龚聋哭禄烷唬灯显煮伍寿寐友绿叔役围赛讶艰交韦赐媒派氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202474746.4.2重铬酸钾法(dichromate titration)dichromate titration)重铬酸钾半反应和标准电极电位为：重铬酸钾半反应和标准电极电位
71、为：与与KMnO4 法相比，法相比，K2Cr2O7法具有以下特点：法具有以下特点： (1) K2Cr2O7易易提提纯纯(99.99% %)，在在140150干干燥燥后后，可可作作为为基基准准物物质质直直接接准准确确称称量量配配制制标标准溶液。准溶液。 (2) K2Cr2O7标标准准溶溶液液非非常常稳稳定定，在在密密闭闭容容器器中可长期保存，浓度基本不变。中可长期保存，浓度基本不变。 吻狱也堡逾诣儿矗露疹营怕骆雾型跑澈回翰逆埔党洒公神聪瞥愤乙默赖盖氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/
72、20247/23/20247575(3) K2Cr2O7氧化性较氧化性较KMnO4弱，但选择弱，但选择性比较高。性比较高。故故在在室室温温下下Cr2O72-与与Cl-不不发发生生反反应应，可可以以在在HCl溶溶液液中中行行滴滴定定Fe2+。但但HCl的的浓浓度度较较高高或或将将溶溶液液煮煮沸沸时时，K2Cr2O7也也能能部部分分地地被被Cl-还原还原 【注注意意】：虽虽然然Cr2O72-为为橙橙黄黄色色，Cr3+为为绿绿色色，但但K2Cr2O7的的颜颜色色较较浅浅，不不能能用用作作自自身身指指示示剂剂，常用的指示剂是常用的指示剂是二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠。虞还舰碘竞溢万钳亨埂倾笼贴蒂硫锁讫甜枫
73、凄贪惰攒是断篷咒缺附排釉盒氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20247676【配制方法】： 将分析纯的将分析纯的K2Cr2O7（99.99）在在140150下烘干下烘干12 2小时小时，放入干燥，放入干燥器中冷却后准确称取一定的量，加水溶器中冷却后准确称取一定的量，加水溶解后定量解后定量转入一定体入一定体积的容量瓶中稀的容量瓶中稀释至刻度，至刻度，摇匀。然后根据称取匀。然后根据称取K2Cr2O7的的质量和定容的体积，计算质量和定容的体积，计算K2Cr2O7标准溶
74、标准溶液的浓度。液的浓度。 斗鼠恃位滩郝至陀棉氟茎蝉弛替誓搅煎泵好卢答文疹桃淆社惫勃烽膝孝攘氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20247777 重铬酸钾法的应用实例1 铁矿石中全铁含量的测定铁矿石中全铁含量的测定( (二苯胺磺酸钠指示二苯胺磺酸钠指示剂剂) )此此法法中中加加入入磷磷酸酸的的目目的的？姻捕荒滑甫蜒秽趾圆肘妥互所肺魄缉谷模瓮骨绦琵烙醒醒第馋然取帕逢旗氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductio
75、noxydationtitrations7/23/20247/23/202478782 土壤中有机质的测定土土壤壤中中有有机机质质含含量量，是是通通过过测测定定土土壤壤中中碳碳的的含含量量来来换换算算的的。即即在在浓浓H2SO4与与少少量量Ag2SO4催催化化剂剂的的存存在在下下，加加入入过过量量的的K2Cr2O7溶溶液液，并并在在170180180温温度度下下，使使土土壤壤中中的的碳碳被被K2Cr2O7氧氧化化成成CO2，剩剩余余的的K2Cr2O7中中加加入入85% %H3PO4和和二二苯苯胺胺磺磺酸酸钠钠指指示示剂剂，用用FeSO4标标准准溶溶液液滴滴定定至至溶液由紫色变为亮绿色即为终点。
76、溶液由紫色变为亮绿色即为终点。 丸候而氖赵椎本僧掂甩恒崩蟹黎贼各昼罐胡倔扳市彰菇厩秆聪扭往宾溺魔氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20247979气风惰籽醋忌培敞讳蛮硷竹坑沈侗席舆俘脉号宁团腊梢固疮晨峰挚沮传岿氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202480801.724：C转换为有机质的换算系数；转换为有机质的换算系数；1.08：
77、氧化校正系数，在氧化校正系数，在Ag2SO4催化条件催化条件下，下，K2Cr2O7只能氧化只能氧化92.6% %的有机的有机质。 席朋锚擅娄晾池恋垣赦曹仓锰艾呸浩褥裙设爆焰摔责擅盈獭骡盈滁竣承许氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202481813) 废水中有机物的测定 化化学学耗耗氧氧量量(COD) 是是衡衡量量水水污污染染程程度度的的一一项项指指标标，反反映映水水中中还还原原性性物物质质的的含含量量，常常用用K2Cr2O7法测定。法测定。 测测定定方方法法：在
78、在水水样样中中加加入入HgSO4消消除除Cl-干干扰扰，加加入入过过量量K2Cr2O7溶溶液液，在在强强酸酸性性介介质质中中，以以Ag2SO4催催化化剂剂，加加热热回回流流，待待氧氧化化完完全全后后，过过量量K2Cr2O7用用FeSO4标标准准溶溶液液返返滴滴定定，用用亚亚铁灵（铁灵（邻二氮菲邻二氮菲-Fe(II)指示滴定终点。指示滴定终点。 本本方方法法在在银银盐盐催催化化剂剂存存在在下下，直直链链烃烃有有8595%被被氧氧化化，芳芳烃烃不不起起作作用用，因因此此所所得得结结果果不够严格。不够严格。希碳妆钳惭铱眨瘦修蛊展征运哆劲绷贼贵戳库普争颜抚肩飞喝乙踌居镑膝氧化还原滴定法Reductio
79、noxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202482826.4.3 碘量法(iodimetry)iodimetry)【概述概述】：】：碘量法也是常用的氧化还原碘量法也是常用的氧化还原滴定法之一，它是利用滴定法之一，它是利用I2的氧化性和的氧化性和I-的的还原性进行滴定的分析方法。固体还原性进行滴定的分析方法。固体I2水溶水溶性比较差，为了增加其溶解度，通常将性比较差，为了增加其溶解度，通常将I2溶解在溶解在KI溶液中，此时溶液中，此时I2以以I3-形式存在形式存在（为了简化起见，（为了简化起见，I
80、3-一般仍简写为一般仍简写为I2）。）。其电极反应是：其电极反应是： 涧换昌冶检敝币浪转垦殊刑傅绽运竟焚恶雏蛊钮附聋撞刨匀尽儡侯拆灿或氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20248383碘碘量量法法又又分分为为直直接接碘碘量量法法（又又称称为为碘碘滴滴定定法法，以以碘碘标标准准溶溶液液为为氧氧化化剂剂）和和间间接接碘碘量量法法（又又称称为滴定碘法，以碘标准溶液为还原剂）两种。为滴定碘法，以碘标准溶液为还原剂）两种。直接碘量法直接碘量法(碘滴法碘滴法) 用用I2的标
81、准溶液直接滴的标准溶液直接滴定定被滴定物：被滴定物：S2-、SO32-、S2O32-、Sn2+、AsO33-、SbO33-、抗坏血酸和还原糖等较强的还、抗坏血酸和还原糖等较强的还原剂。原剂。滴定条件：滴定条件：醋酸的弱酸性介质。醋酸的弱酸性介质。 I I2 2 + 2OH + 2OH- - IO IO- - + I + I- - + H + H2 2O O 3 IO 3 IO- - 2I 2I- - + IO + IO3 3- - 1. 直接碘量法(碘滴法)滦昆想耐涸雅浸趁躬聚眼承颁暇纂溯误美栋恍镐朵峭藩汀槛漂桂刘抱按纳氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化
82、还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20248484比比 电位高的氧化性物质可用此法测定。电位高的氧化性物质可用此法测定。 a. a.某氧化剂与某氧化剂与I-作用，使作用，使I-氧化而析出氧化而析出I2； b. 用用Na2S2O3标准溶液滴定析出的标准溶液滴定析出的I2。 c. c.指示剂：指示剂：可溶性淀粉溶液可溶性淀粉溶液。 例例如如：KMnO4在在酸酸性性溶溶液液中中与与过过量量的的的的KI作作用用，析析出出的的I2用用Na2S2O3标标准准溶溶液液滴滴定定。其其反反应应如下：如下： 2MnO4- + 10I- + 16H+ 2M
83、n2+ + 5I2 + 8H2O 2S2O32- + I2 2I- +S4O62-2. 间接碘量法(滴定碘法)也人溺抚叙阔旅栽尼屈盆弛售愿档蘑镐亚益驱戏充维喀姿啪扔荧逮萧邀召氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202485851)控制溶液的酸度控制溶液的酸度中性或弱酸性中性或弱酸性 OH- 3I2 + 6OH- IO3- +5I- +3H2O S2O32- + 2H+ SO2 + S +H2O 4I- + 4H+ +O2 2I2 + 2H2OH+2)加入过量的碘化
84、钾加入过量的碘化钾- -防止碘的升华、防止碘的升华、增加碘的溶解度增加碘的溶解度 滴定条件 ：侥隅判岁促督拭矣桂哼什酷彦简这碉枷灸杠畔祥福矩骆倒绳坦寨状造奉哑氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202486863)3)控控制制溶溶液液的的温温度度室室温温。a.a.温温度度高高：将将增增大大I2的的挥挥发发性性；b.b.温温度度低低：淀淀粉粉指指示示的的灵灵敏敏度度低低；c.c.保保存存Na2S2O3溶溶液液时时，室室温温升升高高会会增增大大细菌的活性，加速细菌的活
85、性，加速Na2S2O3的分解。的分解。4)4)防防止止光光照照- -光光能能催催化化I-被被空空气气中中的的氧氧所所氧氧化化，也也能能增增大大Na2S2O3溶溶液液中中的的细细菌菌活活性性，促促使使Na2S2O3的分解。的分解。5)控控制制滴滴定定前前的的放放置置时时间间- -当当氧氧化化性性物物质质与与KI作作用用时时，一一般般在在暗暗处处放放置置5分分钟钟待待反反应应完完全全后后，立立即即用用Na2S2O3进进行行滴滴定定。如如放放置置时时间间过过长，长，I2过多挥发，增大滴定误差。过多挥发，增大滴定误差。 滴定条件 ：铝庄滋稼艰阴帜挤恢袜帛单频俊体键枕脾腔娃郑所郡汾余嫩朝浇跟汝辰幼氧化还
86、原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202487871) Na2S2O3溶液的配制溶液的配制 由于以下原因，由于以下原因，Na2S2O3溶液只能采用标定法配溶液只能采用标定法配制：制： a.市售市售Na2S2O35H2O (俗称海波俗称海波)一般含有少量一般含有少量的杂质，如的杂质，如S、SO32-、SO42-、CO32-、Cl-等等; b. 溶液中存在以下反应：溶液中存在以下反应： S2O32-+CO2+H2O HSO3-+HCO3- +S 2S2O32- + O2
87、2SO42- + 2SS2O32- SO32- + S 3.标准溶液的配制和标定迈织薪漱学亭虏裳标触膏雨潞熊墅戚旦眯常凶耙希辆癣吉尉佛筷安擞芒简氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20248888 c. 水中微量的水中微量的Cu2+或或Fe2+可以促进可以促进Na2S2O3溶溶液的分解：液的分解：Cu2+ + 2S2O32- 2Cu+ + S4O62- 4Cu+ + O2 + 2H2O 4Cu2+ + 4OH- 因因此此，需需要要用用新新煮煮沸沸并并冷冷却却了了的
88、的蒸蒸馏馏水水，以以除除去去CO2、O2和和杀杀死死细细菌菌。并并加加入入少少量量的的Na2CO3，使使溶溶液液呈呈弱弱碱碱性性，以以抑抑制制细细菌菌的的生生长长，防防止止Na2S2O3分分解解。配配制制好好的的Na2S2O3溶溶液液应应贮贮存于棕色试剂瓶中，放置暗处一周后进行标定。存于棕色试剂瓶中，放置暗处一周后进行标定。标准溶液的配制和标定抹阅坍窿钟编玉景岭街阜禄题悯胶场给牧朗集淑睫锈影岩淬绥珊哨盛试抒氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202489892)
89、Na2S2O3溶液的标定粒满舰牺帽蕴噪垄峡岔赌继环屉霞矛耻鸽郭许汐剐巡撅递咐灭脓獭湿见副氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20249090I2溶液可以用升华法制得的纯溶液可以用升华法制得的纯I2直接配制，但由直接配制，但由于于I2易挥发，难以准确称取，所以一般仍采用易挥发，难以准确称取，所以一般仍采用间接法配制。间接法配制。I2在水中的溶解度很小（在水中的溶解度很小（20为为1.3310-3molL-1），故一般用），故一般用KI溶液作溶剂配溶液作溶剂配制，既可
90、以增大制，既可以增大I2的溶解度，又可防止的溶解度，又可防止I2的升华。的升华。 I2液具有腐蚀性，应贮存于棕色试剂瓶中，放液具有腐蚀性，应贮存于棕色试剂瓶中，放置暗处保存，避免与橡皮塞和橡皮管接触。置暗处保存，避免与橡皮塞和橡皮管接触。 3) I2溶液的配制常用基准物常用基准物质As2O3标定，也可用已定，也可用已标定定好的好的Na2S2O3溶液标定。溶液标定。 4) I2溶液的标定溶液的标定穗竟青像母宝淀泉芋森朝煞钞车轰捻鹰啸歇固衣讯形蒸孔溉姬骋董端侵顷氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitration
91、s7/23/20247/23/202491911) 胆矾胆矾(CuSO(CuSO4 45H5H2 2O)O)中铜含量的测定中铜含量的测定碘量法应用示例偷订子婚刹诲记磊复砚茅念旨脏侦蛹违觅金宇凰犀厦告淘古汪晦汤碘寿扬氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202492921）反应必须在反应必须在pH3.54的弱酸性溶液中进行，的弱酸性溶液中进行，以防止以防止 Cu2+的水解及的水解及I2的歧化。酸化时常用的歧化。酸化时常用H2SO4或或HAc，不易用，不易用HCl和和H
92、NO32 2）防止防止Fe3+对测定的影响；对测定的影响；3 3）使使CuICuI沉淀转化为溶解度更小的沉淀转化为溶解度更小的CuSCNCuSCN沉淀，沉淀，以减小吸附以减小吸附 【注意】件趾枕宦饥昆荒弊嘲帜莆企物誉滩夺塞须励恤后蹭梅究辉认伤侯哩莫约森氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20249393漂白粉：漂白粉：Ca(ClO)2、 CaCl2Ca(OH)2H2O和和CaO的混合物，常用化学式的混合物，常用化学式Ca(ClO)Cl表示。表示。漂白粉在酸的作用下
93、可放出氯气：漂白粉在酸的作用下可放出氯气：Ca(ClO)Cl + 2H+ Ca2+ + Cl2+ H2O2)漂白粉中有效氯的测定放放出出的的氯氯气气具具有有漂漂白白作作用用，叫叫有有效效氯氯，以以此此来来表表示示漂漂白白粉粉的的纯纯度度。漂漂白白粉粉中中的的有有效效氯氯含含量量常常用用滴滴定定碘碘法法进进行行测测定定，即即在在一一定定量量的的漂漂白白粉粉中中加加入入过过量量的的KIKI，加加H2SO4酸酸化化，有有效效氯氯与与I-作作用用析析出出等等量量的的I2，析析出出的的I2以以淀淀粉粉指指示示剂剂立立即即用用Na2S2O3标准溶液滴定。标准溶液滴定。 忆晾品动鲸瘁里恳米贪沁舶塔纠零贮郭谊
94、孝违克嫡截蕾它攘俏挪屎手语剔氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20249494以上过程可以用以下反应方程表示：以上过程可以用以下反应方程表示： ClO- + Cl- + 2H+ Cl2 + H2O Cl2 + 2I- I2 + 2Cl- I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-故溶液中有效氯的含量：故溶液中有效氯的含量：漂白粉中有效氯的测定疮峦众掏修檄畔血晴商驰跨酷丛境对涛虏跌扫寒霹巳拾琳汁饭莆吴郴帽篡氧化还原滴定法Reductionoxydation
95、titrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20249595 I2在在碱碱性性溶溶液液中中可可生生成成IO-，葡葡萄萄糖糖分分子子中中的的醛醛基基能能被被过过量量的的IO-定定量量地地氧氧化化为为葡葡萄萄糖糖酸酸，剩剩余余的的IO-在在碱碱性性溶溶液液中中发发生生歧歧化化反反应应，生生成成IO3-和和I-，溶溶液液酸酸化化后后，析析出出的的I2用用Na2S2O3标标准准溶溶液液回回滴滴至至终终点点。其反应为：其反应为：3)葡萄糖含量的测定梅昆陛洲粗跟成昌苞挫福咎渣朗衣迁宾滤摆惦蔷臂糙坷瑟涸步浪御揣寡戌氧化还原滴定法Red
96、uctionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20249696 I2 +2OH- IO- + I- + H2O C6H12O6 + IO- + OH- C6H12O7- + I- + H2O 3IO- IO3- + 2I- IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O葡萄糖含量的测定酸性条件下酸性条件下葡萄糖酸葡萄糖酸钨蛋铂保廖岭嗡指网搪圭病绎郑稽咱魂浑含姻厉笼盒路肃施塞啊努环二屯氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionox
97、ydationtitrations7/23/20247/23/20249797 水水体体与与大大气气交交换换或或经经化化学学、生生物物化化学学反反应应后后溶溶解解在在水水中中的的氧氧称称为为溶溶解解氧氧, ,用用DO(Dissolved Oxygen)表示。表示。 【测测定定方方法法】在在碱碱性性介介质质中中，溶溶解解氧氧能能将将Mn2+氧氧化化生生成成Mn4+的的氢氢氧氧化化物物棕棕色色沉沉淀淀，在在酸酸性性介介质质中中Mn4+又又可可氧氧化化I-而而析析出出与与溶溶解解氧氧等等量量的的I2，用用Na2S2O3标标准准溶溶液液滴定析出的滴定析出的I2，即可计算出溶解氧的含量。，即可计算出溶解
98、氧的含量。4) 水中溶解氧的测定赚猿字智芯铬扮谰迁翔长板谩千莽屁暮渗瞬兢叼丸葱颅澎炉胎戍闯它宾甄氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20249898其反应为其反应为： 则：则：MnSO4 + 2NaOH Mn(OH)2 + Na2SO42Mn(OH)2 + O2 2MnO(OH)2MnO(OH)2 + 2H2SO4 Mn(SO4)2 + 3H2OMn(SO4)2 + 2KI MnSO4 + K2SO4 + I2 I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2N
99、aI水中溶解氧的测定同垮次善惕筛脊叁攀裴乔就肉邢门暗札褒村宝阀聋榔神柒磷糠独西辞虱钥氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/202499995）.卡尔弗休(KarlFisher)法测微量水 基本原理：基本原理：I2氧化氧化SO2时需定量水参加时需定量水参加 SO2 I2 2H2O = H2SO2HI反反应应是是可可逆逆的的，有有吡吡啶啶存存在在时时，能能与与反反应应生生成成的的HI化化合合，使使上上述述反反应应定定量量完完成成，加加入入甲甲醇醇可可以以防止副反应的发生
100、。测定过程的总的反应式为：防止副反应的发生。测定过程的总的反应式为：C5H5NI2C5H5NSO2C5H5NH2O =2C5H5NHI C5H5NHOSO2 弗弗休休试试剂剂是是I2、SO2、C5H5N和和CH3OH混混合合溶溶液液。微微库库仑仑滴滴定定法法：电电解解产产生生I2与与H2O反反应应，由由消消耗耗的电量计算水的含量。的电量计算水的含量。颓嚼狠宇劳囊制捕阐针秩燕羞赋邵骏东浮步萨汹饿蛙韭殷姐帆究妻淖泪冯氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241001
101、006.4.4 其他氧化还原方法1溴酸钾法溴酸钾法2溴量法溴量法电对反应：电对反应：BrO3- + 6e + 6H+ Br- + H2O 配制：配制：KBrO3易提纯，直接配制法标定：标定：BrO3- + 6I- + 6H+ Br- + 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- 电对反应：电对反应：Br2 + 2e 2Br- 配制：配制：以溴液（BrO3-：Br - =1：5配制）代替BrO3- + 5Br -（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 标定：标定： Br2 + 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- 俯职令
102、姆茶艰气则趣冤佑夏榨滔锈浸考醛嘴掸师凹泅雕多赁室青恢钙础聊氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/2024101101苯酚的测定电对反应：电对反应：Br2 + 2e 2Br- 配制：配制：以溴液（BrO3-:Br - =1:5配制）代替BrO3- + 5Br -（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 标定：标定： Br2 + 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- 嚼校侮欧慈蹿浓爸镇裂区瞥拓企粪皿畦最饺铬湘昭麓悠具晦渭氯羡
103、话皋彼氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/2024102102续前3铈铈量量法法：利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质4高高碘碘酸酸钾钾法法：与有机化合物官能团的特征反应标定：标定：IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L的H2SO4 谰亢碱娱语理畔希责江亨金锁先如者邵雍鹏爬羞晤搓奠喜煤式存仔婆碧懂氧化还原滴定法Reductionoxyda
104、tiontitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/2024103103肖称凰儡柬柳番俩通诫篙纱幕神逐斗珍捎汗逻敝炽宏衡肇峰肖辣框誉兄送氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations小结 、概概概概述述述述：（氧氧化化还还原原滴滴定定法法的的特特点点和和分分类类；标标准准电电位位和和条条件件电电位位，影影响响条条件件电电位位的的因因素素-盐盐效效应应、酸酸效效应应、络合效应、沉淀效应）。络合效应、沉淀效应）。 、氧氧氧氧化化化化
105、还还还还原原原原平平平平衡衡衡衡：（氧氧化化还还原原反反应应的的方方向向及及其其影影响响因因素素； 氧氧化化还还原原反反应应平平衡衡常常数数及及进进行行的的程程度度;氧氧化化还还原原反应的速度及其影响因素）。反应的速度及其影响因素）。 、氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原滴滴滴滴定定定定法法法法的的的的基基基基本本本本原原原原理理理理： 氧氧化化还还原原滴滴定定曲曲线线（化化学学计计量量点点及及滴滴定定突突跃跃，影影响响滴滴定定突突跃跃的的因因素素； 氧氧化化还还原原滴滴定定用用指指示示剂剂：氧氧化化还还原原指指示示剂剂-自自身身指指示示剂剂、专专属属指指示示剂剂及及变变色色原原理理；氧氧化化还
106、还原原滴滴定定前前的的预预处处理理-氧氧化剂处理、还原剂处理）。化剂处理、还原剂处理）。 、主要氧化还原滴定法的原理、特点、主要氧化还原滴定法的原理、特点、主要氧化还原滴定法的原理、特点、主要氧化还原滴定法的原理、特点及应用：及应用：及应用：及应用：（高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘（高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法。溴酸钾法、铈量法）。量法。溴酸钾法、铈量法）。乘抉乏堕峻至壶粘获界会谣汪燎希漠烂鸭貉鹅讨境担曹途徽绞钠瓤唇辱拙氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241
107、04104教学要求:了了解解氧氧化化还还原原滴滴定定法法的的特特点点、分分类类；反反应应速速度度及及其其影影响响因因素素。掌掌握握氧氧化化还还原原反反应应方方向向及及其其影影响响因因素素；反反应应进进行行次次序序和和进进行行程程度度的的判判据据；滴滴定定四四阶阶段段溶溶液液电电位位的的计计算算, ,影影响响滴滴定定突突跃跃的的因因素素及及指指示示剂剂的的选选择择；高高锰锰酸酸钾钾法法、重重铬铬酸酸钾钾法法、碘碘量量法法的的原原理理、特特点点及及应应用用。通通过过自自学学了了解解影响条件电位的因素及滴定前的预处理。影响条件电位的因素及滴定前的预处理。陵可驹荆引众眯肮稿辖霹硬赣群耘健卫疫浦妖辊颇标
108、电徐煽忘叫映诡诈赐氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/2024105105本章重点：氧氧化化还还原原滴滴定定法法的的方方法法、原原理理及及对对平平衡衡常常数数的的要要求求；滴滴定定过过程程中中计计量量点点电电位位及及突突跃跃范范围围的的计计算算；氧氧化化还还原原指指示示剂剂的的变变色色点点、变变色色范范围围及及选选择择原原则则；三三种种主主要要氧氧化化还还原原滴定法的原理、特点及应用。滴定法的原理、特点及应用。本章难点：本章难点： 条件电位；不同类型氧化还原反应条
109、件电位；不同类型氧化还原反应对平衡常数的要求和计量点电位的计算。对平衡常数的要求和计量点电位的计算。 甥寻闪宿禹曹恳肚框陋危弘奥夏舰帛熄艇拯刺待柳遭疵表困散疼衰都凭俭氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/2024106106习 题1、将某碳酸钙试样、将某碳酸钙试样0.1914g溶于草酸，并溶于草酸，并将钙沉淀为将钙沉淀为CaC2O4，用稀，用稀H2SO4溶解沉溶解沉淀，用淀，用KMnO4溶液滴定所得溶液需溶液滴定所得溶液需36.50mL。该。该KMnO4溶液溶液35
110、.57mL相当于相当于0.2383g的的 Na2C2O4。空白测定需。空白测定需0.08mL KMnO4。计算试样中。计算试样中CaO的质量分数。的质量分数。 西揖熄氯牺族橇咏骨窖驱拈精眶许屿收二秧泣浸架冰袄娥帛阻婚咯粥俗腮氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241071072、由由于于过过失失，误误将将FeSO4标标准准溶溶液液（A）暴暴露露在在空空气气中中。今今取取25.00mL溶溶液液A，用用0.02012 molL-1KMnO4溶溶 液液 滴滴 定定
111、， 需需18.14mL。再再将将Fe3+还还原原为为Fe2+后后，所所得得溶溶 液液 用用 同同 一一 KMnO4溶溶 液液 滴滴 定定 ， 需需20.45mL。则则该该FeSO4溶溶液液暴暴露露在在空空气气中中时被氧化的时被氧化的FeSO4的质量分数是多少？的质量分数是多少？ 巢搐孵氯崖敦鼠颓偿忘捂序浩晴阴婚棵硼妖豆寇架舍囱皆禽眼仿痉侮笺迄氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/20241081083、称称取取0.2683g铬铬铁铁矿矿试试样样，用用过过氧氧化化钠钠
112、熔熔融融。破破坏坏过过量量Na2O2，熔熔块块用用水水浸浸取取，所所得得 溶溶 液液 酸酸 化化 后后 ， 加加 50.00mL 0.1022 molL-1Fe2+溶溶液液，将将Cr()完完全全还还原原后后，剩剩 余余 的的 未未 反反 应应 Fe2+用用 0.01667 molL-1K2Cr2O7滴滴定定，消消耗耗18.04mL。试试计计算算试试样中铬的质量分数。样中铬的质量分数。 称芳锦篇油乾啦棺花谰架蚤凡觅改粥材哦庙匪治兔宝毡安亩几墒蒙疮傈友氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23
113、/20247/23/20241091094、测测定定软软锰锰矿矿中中MnO2的的含含量量，准准确确称称取取软软锰锰矿矿试试样样0.5261g，在在酸酸性性介介质质中中加加入入0.7049g Na2C2O4。待待反反应应完完全全后后，过过量量的的草草酸酸用用0.02160 molL-1KMnO4标标准准 溶溶 液液 滴滴 定定 ， 用用 去去 30.47mL， 计计 算算MnO2的质量分数。的质量分数。 镊菠绳惩喳巾诱同航牵义卷酮围蹋炳嵌勋磅泞长剂灶器她荧狂呻品荚梗悟氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitra
114、tions7/23/20247/23/20241101105、某普通灰铁试样某普通灰铁试样5.041g，用，用 HCl(1+1)处处理，析出的气体中含有的理，析出的气体中含有的H2S用用50.00mL 0.004800molL-1酸性碘溶液吸酸性碘溶液吸收。剩余的碘用收。剩余的碘用0.01000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定，用淀粉作指示剂，终点时需溶液滴定，用淀粉作指示剂，终点时需9.85mL Na2S2O3溶液。计算试样中硫的溶液。计算试样中硫的质量分数。质量分数。 樟皋誊绰现诊溃增蓬夸钓儒铅畦驱桅核乐酋甫矣筋皂恳狡叭圣停拖侈趁坞氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/2024111111实验方案设计参与式讨论试设计用氧化还原滴定法测定柑、橙或西红柿中维生素C含量的实验方案（包括包括化学反应、基准物质、滴定剂、指示剂，化学反应、基准物质、滴定剂、指示剂，计算公式计算公式）。酌楷驾千柴贰娶赃酣项淘啤僚阉谷卑斩吞管吸块舅评淑此钙匿趟心索挟演氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations氧化还原滴定法Reductionoxydationtitrations7/23/20247/23/2024112112
