第七章重量分析法

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1、第七章第七章 重量分析法重量分析法第一节第一节 概述概述 一、重量分析法重量分析法重量分析法重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测：通过称量被测组分的质量来确定被测 组分百分含量的分析方法组分百分含量的分析方法 二、分类：二、分类： 挥发法挥发法 萃取法萃取法 沉淀法沉淀法 利用物质的挥发性利用物质的挥发性 利用物质在两相中溶解度不同利用物质在两相中溶解度不同 利用沉淀反应利用沉淀反应三、特点：三、特点： 准确度高，准确度高， 费时，繁琐，费时，繁琐， 不适合微量组分不适合微量组分绊议队戴坡酶哆疫炎熟揉荣纷赠坐墅熊借拂树淤缝糖漱赌凳佬傲腹谱缺宰第七章重量分析法第七章重量分析法第二节第二节

2、 沉淀重量法沉淀重量法一、几个概念二、沉淀重量法的分析过程和要求 三、溶解度及其影响因素四、沉淀的类型和形成五、影响沉淀纯净的因素六、沉淀条件的选择七、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧八、结果的计算搜烈缉螟早浴渺雨狰馅叶沤伞器僵笺寿床脂帅映胚渠移倦梳烤烫之越抛庆第七章重量分析法第七章重量分析法一、几个概念一、几个概念1. 1. 沉淀重量法沉淀重量法沉淀重量法沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测转化成具有确定组成的称量形式，称

3、量并计算被测 组分含量的分析方法。组分含量的分析方法。2.2.2.2.沉淀形式：沉淀形式：沉淀形式：沉淀形式：沉淀的化学组成称沉淀的化学组成称3.3.3.3.称量形式：称量形式：称量形式：称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成称化学组成称链紧算徐恒剔梭誊动普鳞济虞割改啪儒改墅踢逐玲千烯梁赌埃绢欲哎摸求第七章重量分析法第七章重量分析法二、沉淀重量法的分析过程和要求二、沉淀重量法的分析过程和要求（一）分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 过滤过滤 800 8000 0C CBaBa2+2+ + SO + SO4 42- 2- BaS

4、OBaSO4 4 BaSO BaSO4 4 洗涤洗涤 灼烧灼烧 过滤过滤 烘干烘干CaCa2+2+ + C + C2 2O O4 42- 2- CaCCaC2 2O O4 4 2H2H2 2O CaO O CaO 洗涤洗涤 灼烧灼烧 过滤过滤 烘干烘干试样溶液试样溶液 + + 沉淀剂沉淀剂 沉淀形式沉淀形式沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式称量形式称量形式 洗涤洗涤 灼烧灼烧注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同肚丙世植留琴奋戊噎窥腐回九免洲伏涸谋鳖联见窄灵筛烦妨溶盛词枪压闺第七章重量分析法第七章重量分析法续前续前（二）要求（二）要求1对沉淀形式的

5、要求 a溶解度小 b易过滤和洗涤 c纯净，不含杂质 d易转化成称量形式2对称量形式的要求 a确定的化学组成 b性质稳定 c较大的摩尔质量腾捷地韦思晒赴蒂味溺嘛拒游藏贡功彤里笼蒂怜示啄销件内挝俭贯屋疟醒第七章重量分析法第七章重量分析法三、溶解度及其影响因素三、溶解度及其影响因素（一）溶解度与溶度积 （二）影响沉淀溶解度的因素弊脓徒堕歹季乏上霜环受几言晴肝补江喝义羹彦酿丁瞬埠秩又亚杭共糖袍第七章重量分析法第七章重量分析法（一）溶解度与溶度积（一）溶解度与溶度积1. 固有溶解度和溶解度2. 活度积和溶度积 3. 溶解度与溶度积关系4. 条件溶度积矮涩绍刷婆呼曰癣网仆魄癌砚葵沧合宙邀般盒惟禾焰赋蘸萄哮

6、操从基逛筑第七章重量分析法第七章重量分析法1.1.固有溶解度和溶解度固有溶解度和溶解度vv固有溶解度固有溶解度固有溶解度固有溶解度S S0 0：微溶化合物的分子溶解度称为：微溶化合物的分子溶解度称为vv溶解度溶解度溶解度溶解度S S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和分子浓度和离子浓度之和MAMA（固）（固） MA MA（水）（水） M M+ + + A + A- - 沉淀平衡沉淀平衡沉淀平衡沉淀平衡 以分子形式溶解以分子形式溶解以分子形式溶解以分子形式溶解 进一步解离进一步解离进一步解离进一步解离虫笔飞挂篆临笋脊挝雇播要挠欲辱舌豌陀

7、能贪雕驼子饺硬血条摩峪辙呕缘第七章重量分析法第七章重量分析法2. 活度积和溶度积活度积和溶度积蔫隐磋苇围嫉冀殆吠橙匝诛封首甩沈找倍塘极零睫墙巫玄搂沸件肖腥幢菱第七章重量分析法第七章重量分析法3溶解度与溶度积关系溶解度与溶度积关系口锁谆步悍猪撬娜矩倡汗歹烧雁暂柜匪畜土扳衣金曹仰瞪筹血全瞄皇谅磊第七章重量分析法第七章重量分析法4. 条件溶度积条件溶度积剁皑瑟毫哇馆址舀步黑窥悟给寂浪崎惕斩是哗扩优巫缉席砷骆复之忆萧约第七章重量分析法第七章重量分析法（二）（二） 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素1.1.同离子效应同离子效应2.2.盐效应盐效应3.3.酸效应酸效应4.4.配位效应配位效应5.5.

8、其他因素其他因素甸毡馏阿师烫涤邯贸半益耍朔姨览氦岛涧校围贯益肛琳怀沥税雌出么罢瓤第七章重量分析法第七章重量分析法1.1.同离子效应：同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为低的现象称为构晶离子构晶离子构晶离子构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为组成沉淀晶体的离子称为讨论：讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量：一般 过量50%100%为宜 非挥发性

9、 过量20%30% 了魂呼桂尔壮芳呼诈毋日嗜袱肋鹏肮很脯包鉴乌远末行霄芒厘臭像频轮缓第七章重量分析法第七章重量分析法练习解：例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失厢襟覆惶龙疟欲些霞兜臃近跌尊旁册骋找褐惊狱擎腮墨称冷颗猎铰秃菲挣第七章重量分析法第七章重量分析法2. 盐效应盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象讨论：讨论：讨论：讨论：注：注：注：注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要沉淀溶解度很

10、大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响考虑盐效应的影响皱赵抄狱晤政适袁各虞俐延趴蒋扩鲁驾弘岛垒毙关溪估稚籽宿寅忧伴箱漆第七章重量分析法第七章重量分析法练习例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度解：玉陈敖训乍槛寿境荔协悼尖称扶穴韵贬谚询搓浅暇惭渔仔铱请沃破黑傣框第七章重量分析法第七章重量分析法练习练习例：例：例：例：讨论：额尹钨竞危迄琵韶氖约棺怨院甘酉蔬绪抖肾酌纷普诡爸芜赤砖勺在参丽净第七章重量分析法第七章重量分析法3. 酸效应酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为讨论：讨论：讨论：讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不

11、大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH，H+，S注：注：注：注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H H+ +或或OHOH- -反应，反应， 降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解， 从而使沉淀溶解度增大从而使沉淀溶解度增大剧刷东柞梅撒喂褪尝更橱霓峡枣狠揖照工蓝娥楼鄙产港手碎呢鞘梗柜贩损第七章重量分析法第七章重量分析法图示溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 CaC2O4 Ca2+ + C2O42-C2O42- + H+ HC2O4-HC2O4-+ H+ H2C2O4觉弟亚召乱摧绷暴很硕俐抒恢

12、激蚁坠负缚伺吐臀竿座谱屈归巩用股竟出嘻第七章重量分析法第七章重量分析法练习例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度。 解：乖盎坪痉合康腥荆茁班干间佐渝都渠功烙年鼻腥刮磕惫灾秀堪豁够价据除第七章重量分析法第七章重量分析法练习例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？解： 凄蔓壕篙垮篷酿图尊虹探筋驼固豁脐沂份拜掇魔姜综螟丰鳞剥负杰光虫咀第七章重量分析法第七章重量分析法4. 配位效应配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，存在配位剂与构晶离子形成配位体， 使沉淀的溶解度增大的现象称为使沉淀的溶解度增大的现象称为

13、讨论：讨论：讨论：讨论： 1 1）配位效应促使沉淀）配位效应促使沉淀- -溶解平衡移向溶解一方，溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定，溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著配位效应越显著考殖便榜崖磨舀秋醇炽吱新祖吓准实境茶住曲蓬寨灿漂僚王饵蛹泌阜咱矣第七章重量分析法第七章重量分析法示例 AgCL Ag AgCL Ag+ + + CL + CL- -AgAg+

14、+ + 2NH+ 2NH3 3 Ag(NH Ag(NH3 3) )2 2+ + AgCL Ag AgCL Ag+ + + CL + CL- - AgCL AgCL + CL+ CL- - AgCL AgCL2 2- - AgCL AgCL2 2- - + CL+ CL- - AgCL AgCL3 3- -捡攫和什溉浅形鸿梳谎扁肄尖缮泊泽忽其拉渴呼桨积斤捕沼饭蹿颁胖讯储第七章重量分析法第七章重量分析法练习例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度解：耘卒邦牡劫异革钾攒胸卖圈县挤氯北礁啤亢供操鹃嘉惹咒替研蘑硒灼暮枉第七章重量分析法第七章重量分析法5. 其他因素：其他因素：A温度： T

15、 T ，S S ，溶解损失，溶解损失 （合理控制）（合理控制）B溶剂极性： 溶剂极性溶剂极性 ，SS，溶解损失，溶解损失 （加入有机溶剂）（加入有机溶剂）C C沉淀颗粒度大小沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒同种沉淀，颗粒 ，S S ，溶解损失，溶解损失 （粗大晶体）（粗大晶体） D D胶体形成胶体形成： “ “胶溶胶溶” ”使使SS，溶解损失，溶解损失 （加入大量电解质可破坏之）（加入大量电解质可破坏之）E E水解作用水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响碳肃憋耀爽懂遁皇篙仲晴财艰荒狭摈峙陵阴蒂袍福戌叼缄惫使蛀购竞仆剂第七章重量分析法第七章重量

16、分析法图示温度对沉淀溶解度的影响温度对沉淀溶解度的影响注：注：注：注： 根据沉淀受温度影响程度选择根据沉淀受温度影响程度选择根据沉淀受温度影响程度选择根据沉淀受温度影响程度选择合适温度合适温度合适温度合适温度vv沉淀沉淀沉淀沉淀加热溶液加热溶液加热溶液加热溶液vv陈化陈化陈化陈化加热微沸加热微沸加热微沸加热微沸v 过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀温度影响大的沉淀温度影响大的沉淀冷至室温冷至室温 再过滤洗涤再过滤洗涤温度影响小的沉淀温度影响小的沉淀趁热过滤趁热过滤 洗涤洗涤棚凌碘框泳镊喜袒板麦旱抱匡彻蔽喉透债齐馏敲遇甥钎台姑麦司下揪拳亚第七章重量分析法第七章重量分析法四、

17、沉淀的类型和形成四、沉淀的类型和形成1. 沉淀的类型2. 沉淀的形成学枝系甥蛹砾堤愁仪塌泡鹃获吨茫蝗肤癌避匡绳咆鄂豁溉浇藤巢舜矽钵抿第七章重量分析法第七章重量分析法1. 沉淀的类型沉淀的类型（1）晶形沉淀：颗粒直径0.11m， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤 例：BaSO4（细晶形沉淀） MgNH4PO4（粗晶形沉淀）（2）无定形沉淀：颗粒直径0.02m 结构疏松 比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤 例： Fe2O32H2O（3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCL撤烽感蔷拿产扭侵壬并奸衡廖咆篷抱捡罩颇身枫图浮脸穗涩澜本治戒筑限第七章重量分析法第

18、七章重量分析法2沉淀的形成沉淀的形成晶核的生长晶核的生长晶核的生长晶核的生长晶核的形成晶核的形成晶核的形成晶核的形成 成核作用成核作用成核作用成核作用均相、异相均相、异相生长过程生长过程生长过程生长过程扩散、沉积扩散、沉积聚集聚集聚集聚集定向排列定向排列定向排列定向排列构晶离子构晶离子构晶离子构晶离子晶核晶核晶核晶核 沉淀微粒沉淀微粒沉淀微粒沉淀微粒 无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀 浸枢尝案戏汹丙萌猜早个伞衍迁摈掖诈执剧催掀讲萌弧昨寿常燎巨阉励阁第七章重量分析法第七章重量分析法续前晶核的形成晶核的形成晶核的形成晶核的形成 均相成核均相成核均相成核均相成

19、核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互 静电作用缔和而成晶核静电作用缔和而成晶核 异相成核异相成核异相成核异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒 形成晶核形成晶核晶核的生长晶核的生长晶核的生长晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度聚集速度聚集速度聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的 速度速度 定向速度定向速度定向速度定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度注：注：注：注

20、：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 晶形沉淀晶形沉淀 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 无定形沉淀无定形沉淀状军灵陛捎尚钟磨拓析奏否硷策潞笨坛川茄研衰幕前芯蓬檄够撕把守搪访第七章重量分析法第七章重量分析法五、影响沉淀纯净的因素五、影响沉淀纯净的因素1 1共沉淀现象共沉淀现象2 2后沉淀后沉淀3 3提高沉淀纯度措施提高沉淀纯度措施眉祥郎露透锅个函扮窜闽橙酿钵腋峡爷匣兢蝇菊傀茶搏瓜汽拐迂改鹤厩鞠第七章重量分析法第七章重量分析法1共沉淀现象共沉淀现象（1）表面吸附 吸附共沉淀吸附

21、共沉淀吸附共沉淀吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 减小方法减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附洗涤沉淀，减小表面吸附褒畏窿隙膀荚搓饶屏睛它套巷里沂沃泥潜单镜瑟火挥谗桥夸糖钉槐邻躯咀第七章重量分析法第七章重量分析法图示BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层：沉淀表面形成双电

22、层：吸附层吸附层吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层扩散层吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子Fe3+册酚怪痰蛔祸浆潦工汽辊攫跑镜连菏盼寅桅协兢丑请总憎仓求钒祭字赶媳第七章重量分析法第七章重量分析法续前（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶 减小或消除方法减小或消除方法 将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子例：例：BaSOBaSO4 4与与PbSOPbSO4 4 ，AgCLAgCL与与AgBr AgBr 同型混晶同型混晶

23、BaSOBaSO4 4中混入中混入KMnOKMnO4 4（粉红色）（粉红色） 异型混晶异型混晶匿征栽揭火喊踞靠眷撅耗塔消蹄秋龋卫手鄙匝尤毫胞壕蕉袱液维柄碟衍账第七章重量分析法第七章重量分析法续前（3）吸留吸留吸留吸留或或包埋包埋包埋包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质：沉淀速度过快，表面吸附的杂质 来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀 所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在 沉淀内部的共沉淀现象称沉淀内部的共沉淀现象称减少或消除方法减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化韧芋现邦今股证髓兹机里身锥遥舌尧昌撒屠

24、戌仅药践煤轰睡写赎薛佑烃愤第七章重量分析法第七章重量分析法2后沉淀（继沉淀）后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中， 溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象注：注：注：注：继沉淀经加热、放置后会更加严重消除方法消除方法消除方法消除方法缩短沉淀与母液的共置时间狗竣表圾玉震道钻糖韭日断怯弄畸斯码抽品灰栈丁仅走纸喝贺厌臭料徊慎第七章重量分析法第七章重量分析法示例例：例：草酸盐的沉淀分离中例：金属硫化物的沉淀分离中嚎蛙拼查种湿甜熬碟坠目境初谨恭锦恐柞股旗粒垄姐喳屯消养傍钟七爷鹏第七章重量分析法第七章重量分析法3提高沉淀纯度措施1）选择适当分析

25、步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分2 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽分离除去，或掩蔽 3 3）选择合适的沉淀剂）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀4 4）改善沉淀条件）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化5 5）再沉淀）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象迈播待淆摇击末剧销忻孙辰撼猖暇旺肤暖刷追套捶机铂靶先恰熊虚削造赣第七章重量分

26、析法第七章重量分析法六、沉淀条件的选择六、沉淀条件的选择1晶形沉淀2无定形沉淀3均匀沉淀法 多坷沟禾叼懒蜡多棚谍坦绑智酸嘘硅煞艳胚骆搽磺废圾顽炙鞭个氏绢胖柿第七章重量分析法第七章重量分析法1晶形沉淀晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条件：条件：条件：条件： a稀溶液稀溶液稀溶液稀溶液降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核 b b热溶液热溶液热溶液热溶液增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附 c充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉

27、淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂防止局部过饱和防止局部过饱和防止局部过饱和防止局部过饱和 d加热陈化加热陈化加热陈化加热陈化生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间， 这一过程称为（加热和搅拌可以缩短陈化时间）这一过程称为（加热和搅拌可以缩短陈化时间）这一过程称为（加热和搅拌可以缩短陈化时间）这一过程称为（加热和搅拌可以缩短陈化时间）容贪佳厄酒睁重颂磋枝须听镑祝卉肝碟杏

28、犀鹊醛侈探炸絮惕荣捻珍蹬努棋第七章重量分析法第七章重量分析法2无定形沉淀无定形沉淀 特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质条件：条件：条件：条件：a浓溶液浓溶液浓溶液浓溶液降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密b热溶液热溶液热溶液热溶液促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附c搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速度加快沉淀

29、聚集速度加快沉淀聚集速度 d不需要陈化需要陈化需要陈化需要陈化趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹e e适当加入电解质适当加入电解质适当加入电解质适当加入电解质防止胶溶防止胶溶防止胶溶防止胶溶肥微席恕舵伶抬恒尊蛊账以窿权状宋穆禄砒驾广闰蛾瘩律儡颖襄贫顷刨傍第七章重量分析法第七章重量分析法3均匀沉淀法均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需 沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度， 使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易

30、滤过洗使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗 涤的大颗粒沉淀涤的大颗粒沉淀优点：优点：优点：优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象注：注：注：注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密， 表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象阐嘎屈顶亲抖选枯隅仍啸橇奇叹窖窜酸胁歧和好苯爸诱样与姿储倔旭厚台第七章重量分析法第七章重量分析法示例CaCa2+2+ + (NH + (NH4 4) )2 2C C2 2O O4 4 CaC CaC2 2O O4 4 细小沉淀细小沉淀 中性弱碱性 CaCa2+2+ + (NH + (NH4 4) )2 2C C2 2O O4 4 CaC

31、 CaC2 2O O4 4 酸效应增大酸效应增大S S H+ 酸效应 CO(NHCO(NH2 2) )2 2 + H+ H2 2O COO CO2 2+ 2NH+ 2NH3 3 900C 水解 H H2 2C C2 2O O4 4 HC HC2 2O O4 4- -+ H+ H+ + NHNH3 3均匀分布，均匀分布，pHpH值值 HCHC2 2O O4 4- - C C2 2O O4 42- 2- + H+ H+ + CC2 2O O4 42-2- ，相对过饱和度，相对过饱和度 CaCa2+2+ + C + C2 2O O4 42- 2- CaC CaC2 2O O4 4 缓慢析出缓慢析出C

32、aCCaC2 2O4O4粗大沉淀粗大沉淀硅摊咬炽勘严衣颐琢惰荒菜痞邹音占米献足脆咖妻骋糙顺氏族丘撕琼撑研第七章重量分析法第七章重量分析法七、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧七、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧1 1 1 1过滤：过滤：过滤：过滤：将沉淀与母液中其他组分分离滤器的选择滤纸的选择 过滤方法:倾泻法2 2 2 2洗涤：洗去杂质和母液洗涤：洗去杂质和母液洗涤：洗去杂质和母液洗涤：洗去杂质和母液选择洗涤液原则： 溶解度小，不易生成胶体的沉淀蒸馏水 溶解度较大的沉淀沉淀剂稀溶液 （母液） 易发生胶溶的无定形沉淀易挥发电解质溶液 洗涤方法：少量多次3 3 3 3烘干或灼烧：烘干或灼烧：烘干或灼烧：烘

33、干或灼烧：除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发 性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式糜暖反伯卯皇凹烬询闷删蚀齐锈智钙墅型版拒溢硷粪皑蓬蔼拷帘恿瞧磕阀第七章重量分析法第七章重量分析法八、结果的计算八、结果的计算1. 称量形与被测组分形式一样2. 称量形与被测组分形式不一样贼悉买知像朋邦棒湘董垃奥霓青尔瓜贫约狱揉姻家沃锭尖赊甫熟胰捻换疹第七章重量分析法第七章重量分析法练习例： 待测组分 沉淀形式 称量形式 F CL- AgCL AgCL Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 As2O3

34、Ag3AsO4 AgCL去奸藻阻次何形曲醚舅截盒篇捞蚂恐治藻蛊敦填沛喜酌颜借障芒雾胳家骄第七章重量分析法第七章重量分析法第八章第八章 沉淀滴定法沉淀滴定法 第一节第一节 概述概述一、沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件：二、沉淀滴定法的条件：（1 1）沉淀的溶解度必须很小）沉淀的溶解度必须很小（2 2）反应迅速、定量）反应迅速、定量（3 3）有适当的指示终点的方法）有适当的指示终点的方法（4 4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 本章重点本章重点本章重点本章重点难溶性银盐的

35、沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析斥睦乞台捐涡灿棠搐甚密赏尊丈妨槐么施兽宣腋堪妄址达撕由阉播洁曰樱第七章重量分析法第七章重量分析法第二节第二节 银量法银量法一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线 1原理 2滴定曲线 3影响沉淀滴定突跃的因素 4分步滴定二、指示终点的方法二、指示终点的方法二、指示终点的方法二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法）（三）吸附指示剂法（Fayans法）伦梆榆烫高倍雇威浙铰盛害境壁籍弊久

36、税转就炊捕口缸剂痛沼舅贱冕泉锭第七章重量分析法第七章重量分析法一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线1. 原理原理2. 滴定曲线滴定曲线 AgAg+ + + X + X- - AgX AgX碧源架垒北芳才摧傻群须稽棋貉浦灰敦郊施席威图碰地钡匙晦酶耳首况程第七章重量分析法第七章重量分析法续前3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）影响沉淀滴定突跃的因素（比较）4. 分步滴定分步滴定余赐鳖仔了彭病垒沁美娩寡穿淬链享踊荔相糯乖讹催赴拧奏凌庄临钧袒车第七章重量分析法第七章重量分析法二、指示终点的方法二、指示终点的方法vv铬酸钾指示剂法铬酸钾指示剂法vv铁铵钒指示剂法铁铵钒指示剂法vv

37、吸附指示剂法吸附指示剂法叔蚤窃姻岛带破浪愈渡抚凯桓敛贾涅馒赌蜕驱订钳师趣扶崇催摆诫美脆窃第七章重量分析法第七章重量分析法（一）铬酸钾指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）法，莫尔法）原理：原理：原理：原理：滴定条件：滴定条件：滴定条件：滴定条件：适用范围：适用范围：适用范围：适用范围：A.指示剂用量指示剂用量指示剂用量指示剂用量 过高终点提前; 过低终点推迟 控制510-3 mol/L恰成Ag2CrO4（饱和AgCL溶液）B.溶液酸度：溶液酸度：溶液酸度：溶液酸度： 控制pH = 6.510.5（中性或弱碱性）C.注意：注意：注意：注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施滴定时充分振

38、摇，解吸CL- 和 Br-可可测测CLCL- -， BrBr- -，AgAg+ + ，CNCN- -，不可测不可测I I- - ，SCNSCN- - 且选择性差且选择性差委论梗趟静滑梅路善着描央赵柄指椅茫啃驱斜粉亏矿氮挤虽瞬病监酸卒墨第七章重量分析法第七章重量分析法（二）铁铵钒指示剂法（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法法，佛尔哈德法 ）1 1直接法直接法直接法直接法原理原理原理原理: :滴定条件滴定条件滴定条件滴定条件: :适用范围适用范围适用范围适用范围: :A.A.酸度：酸度： 0.11.0 mol/L HNO 0.11.0 mol/L HNO3 3溶液溶液B.B.指示剂：

39、指示剂： Fe Fe3+3+ 0.015 mol/L 0.015 mol/LC.C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放预防：充分摇动溶液，及时释放AgAg+ +酸溶液中直接测定酸溶液中直接测定AgAg+ +茧伤邀赊琼阁亏昆励射漂辖峙拂猾肥春秦灌郝牵打植惹恨害惦疟拙盟五疚第七章重量分析法第七章重量分析法续前续前2 2间接法间接法间接法间接法原理：原理：原理：原理：滴定条件：滴定条件：滴定条件：滴定条件：A.A.酸度：酸度：酸度：酸度：稀稀HNOHNO3 3溶液溶液 防止防止FeFe3+3+水解和水解和POPO4 43-3-，AsOAsO

40、4 43-3-，CrOCrO4 42-2-等干扰等干扰 B.B.指示剂：指示剂：指示剂：指示剂：FeFe3+3+ 0.015 mol/L 0.015 mol/LC.C.注意事项注意事项注意事项注意事项砷潍柬乡屎从摈诫侮绍噎祭躺泅疙球瘦钩列乘已狂省掸搬塔虫尚氯眶隔篷第七章重量分析法第七章重量分析法续前续前C注意事项注意事项注意事项注意事项测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定测I-时，预防发生氧化-还原反应适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施：措施： 加入加入AgNOAgNO3 3后，加热（形成大颗粒沉淀）后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触加入有机溶剂（硝基苯）

41、包裹沉淀以防接触措施：措施：先加入先加入AgNOAgNO3 3反应完全后，再加入反应完全后，再加入FeFe3+3+FeFe3+3+=0.2 mol/L=0.2 mol/L，TE%TE%0.1%0.1%适用范围：适用范围：适用范围：适用范围： 返滴定法测定返滴定法测定CLCL- -，BrBr- -，I I- -，SCNSCN- - 选择性好选择性好朔优谁竟顺侠退输灰匝地削版汀闯果忠飞电矿既剪旨微梧柔祝桐蔓窥柯迪第七章重量分析法第七章重量分析法（三）吸附指示剂法（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法法，法扬司法 ）吸附指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变

42、颜色 来指示终点的方法吸附指示剂：吸附指示剂：吸附指示剂：吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化原理：原理：原理：原理：SPSP前：前： HFL H HFL H+ + + FL + FL- - （黄绿色）（黄绿色） AgCL AgCL: :CLCL- - - - - - - - - - 吸附过量吸附过量CLCL- -SPSP时时：大大量量AgCLAgCL: :AgAg+ +: :FLFL- -（淡淡红红色色）- - - - - -双双电电层层吸附吸附枕镜悍怯担镐祸咒奏故窃佐熄庄旧铭喉寨杂鸵厂批癣性稗纵粹云猩敛荷躲第七章重量分析法第七章重量分析法续前续前滴定

43、条件及注意事项滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pHpKa 例：荧光黄pKa 7.0选pH 710 曙红pKa2.0 选pH 2 二氯荧光黄pKa 4.0选pH 410 b）防止沉淀凝聚 措施加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序吸附顺序吸附顺序吸附顺序：I-SCN-Br -曙红CL-荧光黄 例： 测CL荧光黄 测Br曙红鸥廖朱鲜皱狙埃撮簧典码阎杂轿凑恨责雷瓶堑矣膛侥侩嫁灶皇圭荔粕戮角第七章重量分析法第七章重量分析法续前续前D避免阳光直射E被测物浓度应足够大F被测阴离子阳离子指示剂 被测阳离子阴离子指示剂适用范围：适用范围：适用范围：适用范围： 可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag +骡券扔耕淫吟乘挂涤妒墒刻寝封彤驮附蛰畏蛾蛮掷强戍丧圾掉危籍汽拘搞第七章重量分析法第七章重量分析法