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1、专题六化学平衡与化学平衡常数专题六化学平衡与化学平衡常数 勒夏特列原理一直以来是平衡移动的重要理论，却只能勒夏特列原理一直以来是平衡移动的重要理论，却只能定性地判断，新课标改革后化学平衡常数的引入，使各类动定性地判断，新课标改革后化学平衡常数的引入，使各类动态平衡可以进行量的衡量，是考查考生思维严密性的好素材，态平衡可以进行量的衡量，是考查考生思维严密性的好素材，可以说化学平衡常数已成为高考命题人的可以说化学平衡常数已成为高考命题人的“新宠新宠”、试卷的试卷的亮点亮点1四种动态平衡的比较四种动态平衡的比较比比较较项项目目化学平衡化学平衡 电电离平衡离平衡 水解平衡水解平衡沉淀溶沉淀溶解平衡解平
2、衡平衡平衡特征特征逆、逆、动动、等、定、等、定、变变v(正正)v(逆逆)v(电电离离)v(水解水解)v(水解水解)v(中和中和)v(沉淀沉淀)v(溶解溶解)比比较较项项目目化学平衡化学平衡电电离平衡离平衡水解平衡水解平衡沉淀溶沉淀溶解平衡解平衡存在存在条件条件一定条件下的一定条件下的可逆反可逆反应应一定条件下弱一定条件下弱电电解解质质的水溶的水溶液液一定条件下含一定条件下含“弱弱”的的盐盐溶液中溶液中一定条件下一定条件下(微溶、微溶、难难溶溶)盐盐的的饱饱和溶和溶液中液中影响影响因素因素温度；温度；浓浓度；度；压压强强温度；温度；浓浓度；度；同离子酸、同离子酸、碱、碱、盐盐和化学和化学反反应应
3、温度；温度；浓浓度；度；外加外加电电解解质质和和化学反化学反应应温度；温度；浓浓度；度；酸、酸、碱、碱、盐盐比比较较项项目目化学平衡化学平衡电电离平衡离平衡水解平衡水解平衡沉淀溶沉淀溶解平衡解平衡平衡平衡限度限度平衡常数平衡常数K、Ka(Kb)、KW、Ksp以及以及转转化率或化率或电电离度离度平衡平衡移移动动的的判据判据勒夏特列原理勒夏特列原理(向减弱条件改向减弱条件改变变的方向移的方向移动动)2化学平衡常数化学平衡常数 有关化学平衡常数可从以下四个方面掌握：有关化学平衡常数可从以下四个方面掌握：(1)化学平衡常数的表达式书写形式，注意固体和纯液体不能化学平衡常数的表达式书写形式，注意固体和纯
4、液体不能 写入写入(2)化学平衡常数可以用来判断强弱关系化学平衡常数可以用来判断强弱关系(一般来说一般来说)：化学平：化学平衡常数越小，越难转化；电离平衡常数越小，说明电离能衡常数越小，越难转化；电离平衡常数越小，说明电离能力越弱力越弱(电解质越弱电解质越弱)；水解平衡常数越小，水解能力越弱；水解平衡常数越小，水解能力越弱；难溶电解质的难溶电解质的Ksp越小，代表溶解度越小越小，代表溶解度越小(3)化学平衡常数只受温度影响：温度改变，化学平衡常数化学平衡常数只受温度影响：温度改变，化学平衡常数改变，平衡将发生移动；其他外界条件可能影响化学平改变，平衡将发生移动；其他外界条件可能影响化学平衡状态
5、，使平衡发生移动，但是不影响化学平衡常数衡状态，使平衡发生移动，但是不影响化学平衡常数(4)平衡都有向着平衡常数较小的方向移动的趋势如形成平衡都有向着平衡常数较小的方向移动的趋势如形成沉淀，当溶液中有多种离子均能与所加试剂形成沉淀时，沉淀，当溶液中有多种离子均能与所加试剂形成沉淀时，则溶度积越小的先形成沉淀，这也成为除杂的重要依据则溶度积越小的先形成沉淀，这也成为除杂的重要依据例例运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义应有重要意义(1)合成氨反应合成氨反应N2(g)3H2(g) 2NH3(g)，若在恒温、恒压，若在恒温、恒压条件
6、下向平衡体系中通入氩气，平衡条件下向平衡体系中通入氩气，平衡_移动移动(填填“向左向左”“”“向右向右”或或“不不”)；使用催化剂；使用催化剂_反应的反应的H(填填“增大增大”“”“减小减小”或或“不改变不改变”)解析解析(1)在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入氩气，相在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入氩气，相当于给反应体系减压，则平衡向着物质的量增大的方向移当于给反应体系减压，则平衡向着物质的量增大的方向移动动(向左移动向左移动)；H是一个状态函数，与反应的速率和反应的是一个状态函数，与反应的速率和反应的程度无关，而使用催化剂只能改变反应速率，程度无关，而使用催化剂只能改变反应速率，H不变不
7、变(2)由盖斯定律可得：由盖斯定律可得：HH1H2H31175.7 kJmol1(771.1 kJmol1)482.2 kJmol177.6 kJmol1.1碘在水中溶解度很小，但易溶于碘在水中溶解度很小，但易溶于KI溶液，因为发生反应：溶液，因为发生反应：I2(aq)I(aq) I (aq)测得不同温度下该反应的平测得不同温度下该反应的平衡常数如下：衡常数如下：-3T/3.815.325.035.050.2K1 160841689533409下列说法不正确的是下列说法不正确的是 ()A上述反应正反应为放热反应上述反应正反应为放热反应B实验室配制碘水，为增大碘的溶解度可加入少量的实验室配制碘水
8、，为增大碘的溶解度可加入少量的KIC用该反应原理可除去硫粉中少量的碘单质用该反应原理可除去硫粉中少量的碘单质D上述体系中加入苯，平衡不移动上述体系中加入苯，平衡不移动.解析：解析：随着温度升高，随着温度升高，K减小，说明平衡向逆反应方向移减小，说明平衡向逆反应方向移动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应碘水中加入动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应碘水中加入KI，平衡正向移动，平衡正向移动，I2溶解程度增大，溶解程度增大，B、C正确加入苯，正确加入苯，I2易溶于苯，平衡逆向移动易溶于苯，平衡逆向移动答案：答案：D2化学平衡常数化学平衡常数K的数值大小是衡量化学反应进行程度的的数值大小是衡量化
9、学反应进行程度的标志，在常温下，下列反应的平衡常数的数值如下：标志，在常温下，下列反应的平衡常数的数值如下：2NO(g) N2(g)O2(g)K1110302H2(g)O2(g)2H2O(g)K2210812CO2(g)2CO(g)O2(g)K341092以下说法正确的是以下说法正确的是 ()A常温下，常温下，NO分解产生分解产生O2的反应的平衡常数表达式为的反应的平衡常数表达式为K1 c(N2)c(O2)B常温下，水分解产生常温下，水分解产生O2，此时平衡常数的数值约为，此时平衡常数的数值约为51080C常温下，常温下，NO、H2O、CO2三种化合物分解放出三种化合物分解放出O2的倾向由大的
10、倾向由大 到小的顺序为到小的顺序为NOH2OCO2D以上说法都不正确以上说法都不正确答案：答案：C3现以现以0.1 molL1 AgNO3溶液分别滴定溶液分别滴定20.00 mL浓度均为浓度均为0.1 molL1 Cl、Br、I溶液，以滴入的溶液，以滴入的AgNO3溶液体积溶液体积为横坐标，为横坐标，pX为纵坐标为纵坐标pXlgc(X)，XCl、Br、I，可绘得下图滴定曲线已知，可绘得下图滴定曲线已知25时：时：AgClAgBrAgIAg2CrO4Ksp20105.410108.3101721012颜颜色色白色白色淡黄色淡黄色黄色黄色砖红砖红色色下列有关说法不正确的是下列有关说法不正确的是 (
11、)A用硝酸银滴定法测定试样中用硝酸银滴定法测定试样中 c(Cl)，可滴加，可滴加0.1 molL1 K2CrO4 溶液溶液12滴作指示剂滴作指示剂Ba、b、c分别表示分别表示I、Br及及ClC向向NaCl和和NaBr的混合溶液中滴加的混合溶液中滴加 硝酸银溶液，两种沉淀共存时，硝酸银溶液，两种沉淀共存时， c(Br)/c(Cl)2.7103D若用硝酸银溶液滴定若用硝酸银溶液滴定NaI溶液，当溶液，当 pX13时，溶液中时，溶液中c(Ag)0.641017C项中项中c(Br)Ksp(AgBr)/c(Ag)，同理，同理c(Cl)Ksp(AgCl)/c(Ag)，溶液中，溶液中c(Ag)一定，一定，c
12、(Br)/c(Cl)Ksp(AgBr)/Ksp(AgCl)，C正确正确D项中当项中当I的的pX13时，时，c(I)1013 molL1，则，则c(Ag)8.3104 molL1.答案：答案：D4某温度时，某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线下图所在水中的沉淀溶解平衡曲线下图所 示下列说法正确的是示下列说法正确的是 ()答案：答案：C5(2009重庆高考重庆高考)各可逆反应达平衡后，改变反应条件，各可逆反应达平衡后，改变反应条件， 其变化趋势正确的是其变化趋势正确的是 ()解析：解析：A项，加入项，加入CH3COONa，使，使CH3COOH的电离平衡逆向移的电离平衡逆向移动，动，c(H)减小，减小，pH增大；增大；B项，加入项，加入KCl，对平衡没有影响，对平衡没有影响，c(Fe3)不变；不变；C项，加入项，加入Ar气，原平衡分压减小气，原平衡分压减小(因平衡为恒因平衡为恒压过程压过程)，平衡左移，平衡左移，H2转化率减小转化率减小答案：答案：D
