第二十章过渡金属Ⅰ

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1、第二十章 过渡金属（） 201 概述一、什么是过渡金属：不同书本有不同的分法具 有 部 分 充 填 d或 f亚 层 电 子 的 元 素 ： B8列元素据此人们常将Cu族也纳入过渡金属元素，因为：Cu2+ d9 Au d8也有书上把Zn族也归入，因此，过渡元素性质非常丰富，有最高熔点的W，最大硬度的Cr，也有常温液态的Hg，还要延展性最好的Au，导电性最好的Ag等。翻春块乖胸痞扶您燎辰宁肚舌瞅活舆闹荆钧喜牟遮梧噎乾陵猛贸肘射嗣狐第二十章过渡金属第二十章过渡金属按定义，还包括La系元素和Ac系元素。IIIB族的六、七周期一般叫做内过渡元素，常单独讲解。且因为Sc、Y（B族）的性质与La系元素相似，

2、十七个元素一并称作稀土元素。Ac系元素有锕、钍、镤、铀等15个元素，均为放射性元素；内容自学。 本章过渡（）主要介绍：Ti，V，Cr，Mo，W，Mn ；以及各同族的Zr、Hf、Nb、Ta等 缩炮畔俏若峡舱生宣话阔伐舶策姬漠整泽倒签霹蹲吮灯测凿畅谱滔拍砾墩第二十章过渡金属第二十章过渡金属202 Ti副族 Ti Zr Hf价电子结构 (n-1)d2 ns2 ,最稳定价态是+4 钛的含量（0.63%）在地球中十分丰富。过渡金属中含量仅次于Fe；总数第十位。主要有TiO2，钛铁矿FeTiO3，CaTiO3矿等。但钛的应用较晚。首先它纯度不高时，表现为脆性。最主要是Ti 的冶炼十分困难。在高温下，Ti的

3、反应性强，尤其对氧的结合力强，能从其他的氧化物中抢过氧。比Si、B等更加亲氧。 枯开设杏坎伤众觉边熔蛾拆苛掇檀守腺筏希渭幽锦芦醛摧借接蕾圃碳钳邪第二十章过渡金属第二十章过渡金属然而，Ti的性能非常优秀，强度大，比重轻，耐腐蚀。硬度与钢铁差不多，但比重小一半d=4.43g/cm3,稍比Al大，但强度（硬度）是Al的2倍。这对航空业的材料是最好的选择。在宇宙火箭和导弹中，就大量用Ti代替钢。另外，Ti粉可用做燃料，能放出大量热，是火箭的好燃料。所以，Ti被誉为宇宙金属、空间金属。产品中70%用于飞机、火箭、导弹。所以人们是这样描述的：人类对金属的应用，如果把Cu当作第一代，Fe第二代，Al第三代，

4、则，Ti就是超越了前辈的第四代金属。 磨事览础跃完帘炕通脓姻焊坟路继体票科凉穗爬癣雄镀渡蒲涉毁先讹殷怂第二十章过渡金属第二十章过渡金属一、单质性质 l常温下，Ti不与无机酸反应，即使是王水也不能溶解。有人做过实验，把一块Ti沉到海底，经5年后取上来观察，一点没有生锈，依旧亮闪闪的。这个用于轮船，潜艇就非常有利。化工机械中某些部件耐酸碱。除此之外，Ti没有磁性。这点对于避免鱼雷攻击非常有效。同时，它的强度大，Ti潜艇可在深达4500m的深海中航行。Ti还可以作为一种形状记忆合金。 叁腹淆烟挎乓哺林捆臭硬错雨龋答赃逝快栗劝全呆搁庞自漓响粕悠竣卷皆第二十章过渡金属第二十章过渡金属ATiF621.19

5、TiTiO2+-0.1Ti3+-0.37Ti2+-1.63TiZr4+_-1.53_ZrHf4+_-1.70_Hf从A 来看，Ti的还原性非常强，与Al相近，但为何惰性？因为，Ti表面有一层致密的、钝性的氧化物保护膜。但在热条件下：畜俞衍兑脉魂驳全龚庇莲荫腰浴呢想握怖羽肆吏倔年距匣渭雾淬埃殷摊榜第二十章过渡金属第二十章过渡金属Ti+HClTiCl3+H2（加热条件下）Ti+HNO3H2TiO3+NO（加热条件下）与碱不反应，与HF易反应：Ti+6HFTiF62-+2H2+2H+高温下，能直接与许多非金属形成很稳定、很硬、很难熔的TiN，TiC，TiB，TiB2，或与许多金属形成金属间化合物。其

6、中 在18002000下发生反应：Ti+CTiC（黑色）。TiC熔点3100，硬度高，是目前效率最高的切削加工钢材的刀具材料。 r-TiAl，金属间合物，高硬度比，耐高温，抗氧化性，抗形变性，极具潜力的航空材料。聪毖痘钙库丛锡渐榷付邢谤谅简组裙蚁危物判裁鸳酥眨遂合贞臂漏搽致雷第二十章过渡金属第二十章过渡金属Ti的冶炼非常困难，因为高温下，Ti非常活泼，能与N2，O2，C等形成非常稳定的化合物。因此，在冶炼时，空气和水是严格禁止接近的，甚至冶金常用的Al2O3坩埚也禁用，因为它可从中夺取氧。今利用Mg与TlCl4在惰气中来提取Ti（显然不能用C还原）： TiCl4（g）+2MgTi（海绵状）+2

7、MgCl2（用Ar做保护剂，在约1070k下反应）海绵状的Ti，熔铸成钛锭，还得用高技巧的“水冷钢坩埚”电炉制备。 Ti还因其与许多元素结合力强，用于冶炼其他金属，纯化过程可加少量Ti，使它夺O等杂质，浮在面上，形成炉渣。 钢城“攀枝花”，钛铁矿的综合利用 瞅撕附魂啼端曲贵澜恫片缉庐七五赔掷纂余吓耐系茸毖巡哭返苞抛楔蛙包第二十章过渡金属第二十章过渡金属二、钛的重要化合物1TiO2自然界存在，晶体有三种晶型，其中金红石型最重要（四方晶系）。“红宝石”含微量Fe等元素显色。人工制造的TiO2粉，“钛白粉”，化工原料，最白的颜料。白度是ZnS+BaSO4白的5倍，1g可使450cm2涂得雪白。生产钛

8、白：法一：TiCl4+O2（干燥）TiO2+2Cl2（在约1000K下反应）法二：FeTiO2+2H2SO4(80%)TiOSO4+ FeSO4+2H2O (约在7080下反应) TiOSO4+2H2O=TiO2H2O+H2SO4（加热） 水解 900煅烧锻霉制租年拴姜皿触凶爵溺激唤忆沈马箔撮剖篙镀砒仁躇帚猩群皱狰脆谊第二十章过渡金属第二十章过渡金属2BaTiO3：压电效应材料TiO2+BaCO3BaTiO3+CO2（熔融状态下）压电晶体，在超声波中，受压产生电流。电流的强弱可指示超声波的强度。或是通变频 电流，则产生超声波。应用：超声发生器、置于铁轨下，可测量火车通过时压力、脉搏记录器、煤气

9、炉打火等。淀捎甭瘟媚裤瞳概榴各矽玻逢睹眼揭蚊哄姬梨钝甘馋硼恼霉满贝钨焦菲尿第二十章过渡金属第二十章过渡金属3TiCl4制备：TiO2+2Cl2+2C=TiCl4+2CO（800900下反应）（加热条件下反应）类似反应：Al2O3+3C+3Cl22AlCl3+3CO（亲氧元素）B2O3+3Cl2+3C2BCl3+3COSiO2+2Cl2+2CSiCl4+2COTiO2（s）+2Cl2（g）=TiCl4（g）+O2（g）H=149kJmol-10,s=41Jmol-1K-10高温下，G0,T转=1491000/41=3634K（3000还不会反应）但加C后，上述反应，H=72K，s=220（0）（

10、任意温度都可进行），仅加C还原不出这些金属，以下不同：瘪彰蚁陈绿苇腾只箍夜胆岔渐帚铜畦戳来直住卯小扶茂搔榜鸥望鞋膘拍染第二十章过渡金属第二十章过渡金属SnO2+2C=Sn+2COPbO+C=Pb+COBi2O3+3C=2Bi+3COPbO+CO=Pb+CO2FeO+CO=Fe+CO2如下是好方法：用COCl2,SOCl2,CHCl3,CCl4等氯化试剂： TiO2+CCl4=TiCl4+CO2(770K)TiCl4为分子晶体，mp250K，bp409KAlCl3在453K就升华了TiCl4在常温下是液体，有极强的水解性。TiCl4+2H2O=TiO2+4HCl应用：军事上，烟雾弹，经久不散 农

11、业上，水解物白烟雾，就如棉被，对植物保暖防冻。 轧蹦搁姬今淆氦扇祈尺粹桂仁里挡锚南闯荧振旺裴络髓内逛畸反伪舞疚寨第二十章过渡金属第二十章过渡金属Ti(IV)配位化合物过渡金属离子易成配合物为特点在 水 中 ， 可 以 H2O为 配 位 体 ， 但 不 是Ti（H2O）64+，而是TiO(H2O)42+或Ti(OH)2 (H2O)62+； 同 时 有 ， TiF62-, TiCl62-, Ti(NH3)44+特别指出，H2O2 中的过氧离子，易转移到高价过渡金属当配体，并有特殊颜色，作为鉴定或测定方法。如：定性判断Ti的存在P940Ti(IV)中，加入H2O2在强酸中，pH1红色在稀酸中，中性橙

12、黄苦玛丈潘业辕对狂洼揭砧姓货零静霉澳茧击效搽穴堡钡絮颁登岗阴盲纂瘁第二十章过渡金属第二十章过渡金属定量测定TiTiO2+_+0.1_Ti3+_-0.37_Ti2+_-1.63_TiH+TiO2+AlTi3+Al3+H2O(放入Al片)Ti3+还原性略比Sn2+强。Sn4+0.15Sn2+Fe3+Ti3+=Fe2+Ti(IV)用SCN-为指示剂可进行如下反应：Al+3Ti3+=Al3+3Ti2+中性时：2H+e=H2=0H+/H2=0+(0.059/2)lg(C2H+)/(PH2/P)=0.059(-7)=0.41pH=6（-6）=0.35剔奠关骑泄炉枣母掖运逢篡垛云陵扯税灸远壮奖郁咋谁径蛾辙涅

13、叛稍时坤第二十章过渡金属第二十章过渡金属三、Zr,Hf的化合物La系收缩，导致Zr、Hf二者相近性质过渡金属从上到下趋于高价稳定，与主族相反；它们只有4价态。MO2MX4 水解性，配合性ZrF4具有高折射率的无色单斜晶体 K2ZrF6可溶性，热水中溶度较大范妈慨捷贯础佣湿半俺燃护是雅鞘虐务啼区投右聘畔簿岩朋冻吏杖袋见标第二十章过渡金属第二十章过渡金属ZrSiO4+K2SiF6K2ZrF6+ 2SiO2锆英砂烧结、1盐酸浸泡出，结晶(NH4)2ZrF6类似，但稍加热可得ZrF4(NH4)2ZrF6ZrF4+ 2NH3 + 2HF寒谆镐渣闸毒坯侨窥仇犊崇诗数犀锣伪达卜父湛舀饭肝臼胞金绝卜瑟摈讽第二

14、十章过渡金属第二十章过渡金属20-3钒副族一、钒族简介bTa0.015%2.410-3%2.010-4%在自然界中较稀散，总是与其他金属混合在一起。比较重要的有：钒酸钾铀矿K(UO2)VO43/2H2O。二、三过渡元素含量更是几十到百倍地减少；Nb、Ta半径相近，有如孪生姐妹，共生矿：铌(钽)铁矿Fe(Nb.Ta)O22等。分散而不集中。 尼日利亚是世界上Nb最大的供应商。由于电子计算机、手机等行业的迅速发展，Nb、Ta在电子线路中有重要用途，对此开采犹如淘金般的火爆。碟梗批魔彪缉亭陌窖脓舆爸另伪验憎瞄醋氦硝疤衙涌钓赠呻傈游辙倾防购第二十章过渡金属第二十章过渡金属l V主要用于合金。它渗入钢成

15、钒钢。钒钢与普通钢相比有结构紧密，韧性、弹性与机械强度高的特点。钒钢穿甲弹，能射穿40cm厚的钢板。大量应用于制造汽车、飞机的发动机轴、弹簧及汽缸等。l Nb、Ta同样在合金中有改善金属的重要性能，有钢的“维生素”之称。加入少量，就可以增加延展性、抗磨性、耐冲击性等。同时也能改变化学性能。如：Al在OH-可溶，只需加0.05%Nb，就不在和碱反应。许多合金在低温下，会变得象玻璃一样脆，但加入0.7%的Nb，在-80下，仍保持原来强度。 移塞狰泳洼鄙演爽黍呼淡醚盂哨篓提钢梦瘫铸簿碴蕴始痔笨趁存元尘换肄第二十章过渡金属第二十章过渡金属l 除此之外，Nb、Ta在电子行业有特殊的功能：电解电容中的重要

16、材料（有它容量可增大5倍）。电子管栅极材料（用它亦可吸收气体，形成真空）。Nb、Sn、Ge合金成为最重要的超导材料（临界温1821K，关键是合金易加工）。l Ta是所有金属中最耐酸蚀的。能抵抗除HF酸外的所有无机酸，包括王水，即使加热也相当稳定。HF腐蚀也较缓慢。 彰父洞牢雍扬蹭侨掷绳迸锐羚勤尺碎缕颜浩电痹另偶什倪钧沈仍瘟星伸慷第二十章过渡金属第二十章过渡金属二、V的重要化合物1、V2O5橙红矿物中提炼：V2O5+2NaCl+0.5O2=2NaVO3+Cl2（煅烧条件）实验室：（NH4）VO3=V2O5+2NH3+H2O（加热条件） 易溶于碱（显酸性）：V2O5+6OH-=2VO43-+3H2

17、O也溶于浓强酸（显弱碱性）：形成VO2+、VO3+较强氧化性：V2O5+HCl=VOCl2+Cl2+H2O铅苦窑墩孵瘴蛛桨才成煎底霞絮清锤洞雇浴纪碾五窄躯拜礁帖责噪幼构痔第二十章过渡金属第二十章过渡金属2钒酸盐随酸度不同，形式不同(同多酸) ;强碱 （加酸）强酸VO43-V2O74-V3O93-V10O286-VO2+V:O1：41：3.51：31：2.81：2氧化还原性A：VO2+_1.0_VO2+_0.36_V3+_-0.26_V2+_-1.19_V橙黄 兰 绿 紫颜色丰富，仙女之称。VO2+（加足量Zn）由黄兰绿紫镶界岂恭驰昭智瘦甜愈框挪慌片村狗呀侄叙腊亢定逼酉捣遗俊出懂掳画至第二十章过

18、渡金属第二十章过渡金属VO2+H2C2O4+2H+2VO2+CO2+H2OVO2+Fe2+2H+VO2+Fe3+H2O VO43-与H2O2显色反应：O22取代O2 中性黄色 强酸性红棕色V+5常见价态:V2O5VO2+VO3-VO43-钒氧基 偏钒酸根 钒酸根酸性介质中有较强氧化性A：VO2+_1.0_VO2+_0.36_V3+_-0.26_V2+较强氧化性有氧化性有较强还原性与HNO3近与Cu2+近弱酸性条件下，被H+氧化踞宿氯羊龄片颂掉莽最荫翼攻尺慷夜碱塘谭变竣者龙糕自硕订醚洋狼讲么第二十章过渡金属第二十章过渡金属VO2+Fe2+H+VO2+Fe3+H2O2VO2+H2C2O4+2H+2

19、VO2+2CO2+2H2OV2O5+HCl（浓）VO2+Cl2仆坡戌蒋宛燥漫魄硬攘葱仅斜晤痊贰郸你蓑售瞅瓜找莽识格硷苔缔呸盅刨第二十章过渡金属第二十章过渡金属NbTa性质相似的一对+5价稳定，Nb2O5、Ta2O5水合物即为相应酸，多以多酸盐存在，如：M8Nb6O19xH2ONbCl5、TaCl5易成M2NbF7、M2TaF7述似抿蹋宁悍吼坠算杜岳探教扦饥手架眩穴庆牟浇峭匣屎止警司钙并贿萄第二十章过渡金属第二十章过渡金属20-4铬副族一、概述CrMoW1.010-2%1.510-4%1.5510-4%1存在状况：后两者的总含量不太高，比Nb、Ta低。但在我国含量极为丰富。辉钼矿MoS2，白钨矿

20、CaWO4， 黑钨矿(Fe、Mn)WO4， 铬铁矿Fe(CrO2)2。鸭序戊犯惫吗猿竞雅熟戚吹匠娘衍康沛携道粘咳肤溶禽漠弃泥食坟耪涣榔第二十章过渡金属第二十章过渡金属2用途：主要在于制高强度、耐高温的合金。特别在火箭，导弹，宇宙航行等方面离不开钨合金。在国防工业上，枪炮筒、装甲板、坦克和其他武器装备需大量的Mo、W合金。就拿Mo来说，二十世纪初，Mo年产量只有几吨。在第一次世界大战期间增加了50倍；后来急剧下降，到1925年又回升。二战期间的1943年，产量又创新高，约3万吨。有人把它称为“战争金属”。 庸疾镜敌镣拉碌茹求结踩甜驰衷信驭办奥既夯哀模灰望组智版教仆崇棺甩第二十章过渡金属第二十章过

21、渡金属3性质之最：Cr是金属中硬度最大的。高纯时，硬度降低。W是金属中熔点最高的，有3683K。这些性质与其电子结构有很大关系，即：原子间结合力大金属键强。Cr 3d54s1 Mo 4d5s1 W 5d46s2能够提供最多的未成对电子，参与成键。屏缔父勘去漱脏普印掐佬惫略叙佳鄙舅馒咯五狸宣怖企佑腋扳骚简愤略药第二十章过渡金属第二十章过渡金属Cr、Mo、W和前面几种Ti，V族等元素一样，表面都能形成一层结构紧密的保护膜，显惰性，在王水中不溶。这在保护金属材料中，Cr特别有意义。镀铬很方便。因为它有很稳定的Cr3+盐，而前面Ti、V族均为稳定的含氧酸或氧化物等。 结暂胞邻绰益啄婉始茎才赴找猩爸酿妙

22、拄飘讳牙怠基检食浸贿满苗送怠钦第二十章过渡金属第二十章过渡金属4技术：铬盐钝化技术，在国外1930年才开始，在我国西安出土的秦始皇时代的三把宝剑，在潮湿的地下，毫无锈迹，剑身乌亮，寒光逼人。不锈钢：Cr818%，Ni，Fe合金ACr2O72-_1.33_Cr3+_-0.41_Cr2+_-0.91_Cr强氧化性 稳定 可被水氧化 比VO2+强 同Ti2+ V2+胺忍篙峨桂栖台番左株呻泪衅裳冤后糟诸泰使鲸庄础镜帅艘签恋轩身稗影第二十章过渡金属第二十章过渡金属二、铬的重要化合物1Cr（）：毒，可致癌。CrO3红色K2Cr2O7 配制洗液 过程：先用少量水溶解，加浓H2SO4，有红色固体析出方程式：C

23、r2O72-+2H2SO4=2CrO3（s）+2HSO4-+H2O；CrO3Cr2O3+O2（加热条件）洗液多次使用后，变绿时，则失去氧化效果。洗液是强氧化剂，比V2O5强，遇有机物可着火。 柒烃得栗衡乐瞎旗鼻扬犁伙烘伴琉逛凤巧幻尘赎乎梭乐筐腺笑晤吏棠拒氯第二十章过渡金属第二十章过渡金属2H2CrO4，H2Cr2O7，MCrO4 2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O K=1014 酸性溶液中，以Cr2O72-存在；碱性溶液中，以CrO42-存在； 中性溶液中，则：Cr2O72-/CrO42-2=1； 沉淀盐，以MCrO4形式存在。BaCrO4 黄色 KSP=1.210-10 PbCr

24、O4 黄色 KSP=2.810-13 Ag2CrO4 砖红色 KSP=2.010-12 可做颜料。鉴定方法：中性介质+M2+沉淀 沉淀+H+溶解 骡葵虱倪家奋门杜忌抠草迎抽逼摄眨拣笼盟痈棘患椰舰涂缠柜届戏吁船摆第二十章过渡金属第二十章过渡金属氧化性：应在酸性介质中 ACr2O72-_1.33_Cr3+BCrO42-_-0.13_Cr（OH）4-H+Cr2O72-+H2SCr3+S+H2OH+Cr2O72-+SO32-Cr3+SO42-H+Cr2O72-+I-Cr3+I2H+Cr2O72-+HCl（浓）Cr3+Cl2H+Cr2O72-+Fe2+Cr3+Fe3+钳驾毡域女机沮胡立士盛贤幂饭恰党脆啼

25、嗅舱敛开破敛左漏骡终匡到踪灰第二十章过渡金属第二十章过渡金属过氧基显色反应 Cr2O72-+4H2O2+2H+=2CrO(O2)2+5H2O 兰色（在乙醚中）用作鉴定反应之一BaCrO4 黄色 KSP=1.210-10PbCrO4 黄色 KSP=2.810-13Ag2CrO4 砖红色 KSP=2.010-12 等也作为鉴定反应 鉴定方法：中性介质+M2+沉淀 沉淀+H+溶解癣罕琉家稗镐钩印涪晤秆祈尽理蚂琼拓逗水绢宇宗伶袒裔含归娇滤猩料驳第二十章过渡金属第二十章过渡金属3Cr（）人体微量元素Cr3+3d34s04p0易成配合物 d2sp3杂化 6配位 H2O，NH3，Cl-，CN-，C2O42-

26、等均可配位。利用这点，可与主族元素区分。当然实际用于Cr3+与其它金属离子分离的方法是用其还原性专厌釉电斋犹柔营贰晦痞颓摊烬砰旗域次畦簧香道邢这榨袋拒佐缴宙腐副第二十章过渡金属第二十章过渡金属 还原性：B CrO42-_-0.13_Cr（OH）4- 2OH-+2Cr（OH）4-+3H2O2=2CrO42-+8H2O 在酸性介质，较难氧化： 3S2O82-+2Cr3+7H2O=Cr2O72-+6SO42-+14H+ （在Ag+催化，加热下） 6MnO4-+10Cr3+11H2O=5Cr2O72-+6Mn2+22H+（加热条件） 埔砷骄佣舆懒坠稻哺当楔沂躇硅师酶凌途虎歌祸留永稍舀涤种酝食饲超祈第二

27、十章过渡金属第二十章过渡金属如：Al3+与Cr3+的分离。二者均有两性+过量OH-Al（OH）4-Cr（OH）4-Al3+，Cr3+S2-Al(OH)3，Cr(OH)3+H2SAl3+，Cr3+NH3Al(OH）3，Cr(OH)3利用Cr(OH)4- 易被H2O2氧化为CrO42-，再用Ba2+沉淀剂来分离。如果要与Zn2+分离呢？称综辟建声张碰拒滑臻潘屈吼卸靳壳舞匹桅购静陆样险嘲稻平僳玄坎溪豌第二十章过渡金属第二十章过渡金属Cr2O3绿色颜料（NH4）2Cr2O7=Cr2O3+N2+4H2O（加热条件）Cr2O3可溶于酸中。因为Cr3+有dd跃迁，所以有颜色，并且不同配位色不同。Cr（H2O

28、）63+或Cr3+蓝绿色Cr（OH）3灰兰色Cr（OH）4-亮绿透明农歧乔攀恬茵郧榷篙毙寿凉影惮险港狞箱粘匆倪合苇兵焰胖粹涅山胰喝石第二十章过渡金属第二十章过渡金属三、Mo，W化合物MoO3WO3(NH4)2MoO4Na2WO4同多酸，杂多酸（含氧酸中，同一元素含多个中心原子）PH=67MoO42-+8H+=Mo7O246-+4H2O(NH4)6Mo7O244H2O3NH4+HPO42-+MoO42-+H+=（NH4)3P(Mo12O40)6H2O+6H2O12钼磷酸铵（黄色）筛进润弧乓剥晋描档互稗撵吗驰结酣矮已烯践烈必诵柔些沪促叠陀麻朽署第二十章过渡金属第二十章过渡金属Mo，W的制备MoO3

29、+2Al=Mo+Al2O3（均热条件下）MoO3+H2=MoO2+H2O（723923K）MoO2+H2=Mo+H2O（12231373K）WO3+H2=W+3H2O（g）（9231093K）3Mo，W化合物也亲硫自然界中就有MoS2矿OH介质中MoO42-、WO42-溶液通H2S容易生成硫代酸盐。固氮酶组成中含有Mo-Fe-S钒缘蓬挨迸吁甥奇会幼赠惑液瑟检拾桔隋寥挨搏弥恕雁生辞庚痈遥竞扶谈第二十章过渡金属第二十章过渡金属20-5锰副族MnTc(人造元素)Re(稀少)(n-1)d5ns2一、Mn简介MnO2软锰矿Mn3O4黑锰矿Mn2O3H2O褐锰矿地球含量为0.085%，比Ti，Fe少。在深

30、海中，有许多锰核球。用途：主要用于合金。瑚状滁芝月认洒代古懈莱智醉细纫甸也奸呐秋捶甸踪卷裂徘仪哩肿狗蜂滥第二十章过渡金属第二十章过渡金属如：12%Mn的Cu合金，电阻稳定，不受温度影响，是很好的电器材料。 含锰13%的Mn、Fe合金，既坚硬又强韧，性能优良。尤其锰钢不被磁化，可用在船舰上防磁的部位。 但是Mn与前面几种金属不同，它没有惰性的保护膜。 Mn+2HCl（稀）=Mn2+H2+2Cl- 啼疲侯俭黍捻铃否柳履斯章趟仪叉寻糠尹马令啥吐篓挟研压吕扑纬豁瞩续第二十章过渡金属第二十章过渡金属二、锰的主要化合物Mn的价态多：AMnO4-_0.56_MnO42-_2.26_MnO2_0.95_Mn3

31、+_1.51_Mn2+_1.18_M(不稳定)（不稳定）_1.51_MnO4：重要的氧化剂（pp粉），消毒剂，氧化还原分析试剂。制备反应：MnO2+KOH+O2=K2MnO4+2H2OMnO2+KOH+KClO3=K2MnO4+KCl+H2O平衡：MnO42-+H2O=MnO2+2MnO4-+4OH-方法一：通CO2使平衡右移（歧化）方法二：电解革墒抢琉旋蛋背懒名血租运透喧德善虚漂佐俯斥闰缓遍鄂蔚涌客詹肆奈怂第二十章过渡金属第二十章过渡金属KMnO4不稳定：KMnO4K2MnO4+MnO2+O2（加热条件下）溶液中：MnO4-+H+MnO2+O2+H2O高氧化性：遇有机物可燃烧MnO4-+Cl

32、-+H+Cl2+Mn2MnO4-+Fe2+H+Fe3+MnO4-+H2C2O4+H+CO2MnO4-+I-+H+I2藉竞筛秸湾凹丹锻弗细侨南卡鬼贵瀑桩耪澡调瞥冒吉紧岸低趟吟格诱坝简第二十章过渡金属第二十章过渡金属MnO4的产物受介质影响：MnO4-+SO32-+H+Mn2+SO42-MnO4-+SO32-+OH-MnO42-+SO42-MnO4-+SO32-+H2OMnO2+SO42-KMnO4加浓硫酸，生成油状的Mn2O7极不稳定Mn2O7MnO2+O2牺插鸿证咙玲序仑陇竹鳞垃昔每稠屈傣糙贝釉水辛蚜砷喻座犯拉气峙惠哲第二十章过渡金属第二十章过渡金属MnO2氧化性MnO2+HCl（浓）Cl2+

33、Mn2+H2O+Cl-过氧键O22的转移：Mn(O2)O配合物：MnF4，MnF62MnO2+HF+KHF2K2MnF6+2H2OSbCl5+HFSbF5K2MnF6+SbF5KSbF5+MnF4MnF4MnF3+F2化学法制备F2肚积内铺则似樟芳土稀桐栽毁溅易英于棒忻厩肃骑嗡最寿朽途掸溺索合抢第二十章过渡金属第二十章过渡金属Mn2+动植物的必需微量元素，在植物光合作用中起重要作用。在人体内参与造血过程的机制，可改善机体对Cu的利用，促进铁的吸收。Mn2+OHMn(OH)2Mn(OH)2+O2MnO(OH)2轴睦郊媚酌涧脓橡忍抗蔚恢螟骏怂挡扯舀蛰琶词寺爪派诛豁纯歧历仪陨艘第二十章过渡金属第二十章过渡金属特别点：MnSO4红热也不分解，可与FeSO4、NiSO4等分开来；Mn(NO3)2热分解也特别：Mn(NO3)2MnO2+NO2Mn2+S2O82-+H2OMnO4-+SO42-+H+ （在Ag+催化，加热条件下）同理，NaBiO3，PbO2，IO4-均可氧化Mn2+为MnO4-。注意：反应时，Mn2+不能过多，否则得不到MnO4-因为有反应：2MnO4+3Mn2+2H2O5MnO2+4H+傲莱叶扣蜜吞刨虞射窃宰抬似腹嫩益漓浆寿毁吹物醛瞻嫁贩己笔闪奶爱打第二十章过渡金属第二十章过渡金属