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1、第第12章章配位化合物配位化合物上页上页下页下页目录目录返回返回1、日日常常生生活活中中：蓝蓝墨墨水水渍渍、铁铁锈锈，可可以以用用草草酸酸洗洗去去，原因在于草酸与原因在于草酸与Fe3+形成了形成了Fe(C2O4)33-配合物配合物;2、定影剂、定影剂2S2O32-+AgBrAg(S2O3)23-;3、叶绿素为、叶绿素为Mg的配合物；的配合物；4、与与生生命命有有关关的的：人人体体中中输输氧氧的的血血红红素素铁铁配配合合物物；起血凝作用的为钙的配合物；起血凝作用的为钙的配合物；5、已已证证实实多多种种顺顺铂铂(PtCl2(NH3)2)及及其其一一些些类类似似物物对对子宫癌、肺癌有明显疗效。子宫癌
2、、肺癌有明显疗效。实例实例上页上页下页下页目录目录返回返回1.熟悉配位化合物的基本概念、组成和命名；熟悉配位化合物的基本概念、组成和命名；3.熟悉配位化合物的价键理论，会进行一般配熟悉配位化合物的价键理论，会进行一般配离子结构判断和磁性计算；离子结构判断和磁性计算；4.理理解解晶晶体体场场理理论论的的要要点点，弄弄清清八八面面体体场场、四四面面体体场场和和平平面面四四边边形形场场中中d 轨轨道道的的分分裂裂；理理解分裂能和晶体场稳定化能概念解分裂能和晶体场稳定化能概念;2.了解配位化合物顺反异构和旋光异构概念，了解配位化合物顺反异构和旋光异构概念，初步学会上述两种异构体的判断；初步学会上述两种
3、异构体的判断；5.熟悉配位实体热力学稳定性中的有关概念。熟悉配位实体热力学稳定性中的有关概念。本章教学要求本章教学要求上页上页下页下页目录目录返回返回1相关的定义和命名相关的定义和命名3配合物的配合物的化学键理论化学键理论2配位化合物的配位化合物的异构现象异构现象4配位实体的热力学稳定性配位实体的热力学稳定性5配位实体的某些动力学问题配位实体的某些动力学问题上页上页下页下页目录目录返回返回组组成成为为CoCl36NH3的的化化合合物物第第一一次次制制备备出出时时，人人们们认认为为它它是是由由两两个个简简单单化化合合物物(CoCl3和和NH3)形形成成的的一一种新类型的化合物。种新类型的化合物。
4、由由于于人人们们不不了了解解成成键键作作用用的的本本质质,故故将将其其称称之之为为“复复杂杂化合物化合物”。1893年年维维尔尔纳纳(Werner A)教教授授对对这这类类化化合合物物本本性性提出了天才见解（维尔纳配位学说）。提出了天才见解（维尔纳配位学说）。？上页上页下页下页目录目录返回返回维尔纳维尔纳(18661919)维尔纳学说的要点：维尔纳学说的要点： 大多数化学元素表现出两种类型大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即的化合价，即主价主价和和副价副价 元素形成配合物时倾向于主价和元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足副价都能得到满足 元素的副价指向空间确定的方向元素的副价指向空
5、间确定的方向上页上页下页下页目录目录返回返回1相关的定义和命相关的定义和命名名1.1相关的定义相关的定义1.2化学式的书写和配合物的命名化学式的书写和配合物的命名 上页上页下页下页目录目录返回返回1.1相关的定义相关的定义Cu(OH)2沉淀沉淀Cu(NH3)4SO4溶液溶液CuSO4溶液溶液Cu(OH)2沉淀沉淀Cu(NH3)4SO4溶液溶液CuSO4溶液溶液NH3水水NH3水水上页上页下页下页目录目录返回返回都存在一个都存在一个“配位实体配位实体”.“配位实体配位实体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中。在于溶液中。与与“复盐复盐”不同，但又无绝对
6、的界线。不同，但又无绝对的界线。配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物：成的复杂化合物：CuSO4+4NH3Cu(NH3)4SO43NaF+AlF3Na3AlF6SiF4+2HFH2SiF6Ni+4CONi(CO)4上页上页下页下页目录目录返回返回1.配位实体和络合物配位实体和络合物配配位位实实体体是是由由配配位位共共价价键键结结合合起起来来的的、相相对对稳稳定定的的结结构构单单元元,它它可可以以是是阳阳离离子子物物种种、阴阴离离子子物物种种或或电中性物种。电中性物种。 络离子：配位实体带电荷时；络离子：配位实体带电荷时；“络合物络合物”
7、和和“络离子络离子”都是都是“配位实体配位实体”的同义。的同义。例例1例例2例例3Co(NH3)6Cl3K4Fe(CN)6Ni(CO)4上页上页下页下页目录目录返回返回2.配位化合物配位化合物配配位位化化合合物物指指包包含含配配位位实实体体在在内内的的整整个个化化合合物物。但但“配配位位化化合合物物”与与“络络合合物物”在在用用法法上有区别。上有区别。外外界界内内界界只只 有有 内内 界界上页上页下页下页目录目录返回返回形成体形成体提供空轨道提供空轨道电子对接受体电子对接受体Lewis酸酸配位体配位体提供孤对电子提供孤对电子电子对给予体电子对给予体Lewis碱碱形成体形成体中心离子或原子中心离
8、子或原子配位体配位体中性分子或阴离子中性分子或阴离子配位实体配位实体正离子（多）正离子（多）中性原子（少）中性原子（少）金属元素（多）金属元素（多）非金属元素（少）非金属元素（少）3.形成体形成体处处于于配配位位实实体体结结构构单单元元中中心心部部位位的的原子或离子叫中心原子原子或离子叫中心原子或形成体。或形成体。上页上页下页下页目录目录返回返回4.配位体和配位原子配位体和配位原子 与中心原子结合的分子或离子叫做与中心原子结合的分子或离子叫做配位体配位体(Ligand),配位体中与中心原子直接键合的原子叫配位体中与中心原子直接键合的原子叫配位配位原子原子。配位体又因含有的配位原子数目不同分为配
9、位体又因含有的配位原子数目不同分为单单齿配位体齿配位体(Monodentate ligand)和和多齿配位体多齿配位体 (Polydentate ligand)。配位体配位体配位体配位体负离子负离子负离子负离子 X X- -SCNSCN- -CC2 2OO4 42-2-CNCN- -中性分子中性分子中性分子中性分子 HH2 2ONHONH3 3COenCOen上页上页下页下页目录目录返回返回单齿配体单齿配体：一个配体中只含一个配位原子一个配体中只含一个配位原子多齿配体：多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子一个配体中含有多个配位原子乙二胺乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）乙二酸根（草酸根）上页上
10、页下页下页目录目录返回返回分子是个双齿配位体分子是个双齿配位体,配位原子是配位原子是两个两个N原子原子,是个非常优秀的配体。是个非常优秀的配体。卟卟啉啉(Porphyrin)，其其中中的的8个个R基基团团都都为为H的的化化合合物物叫叫卟卟吩吩(Porphine)。它它们们都都是是四四齿齿配配位位体体,配位原子是配位原子是4个个N原子。原子。上页上页下页下页目录目录返回返回叶叶绿绿素素是是镁镁的的大大环环配配合合物物，作作为为配配位位体体的的卟卟啉啉环环与与Mg2+离离子子的的配配位位是通过是通过4个环氮原子实现的。个环氮原子实现的。叶绿素是一种绿色色素叶绿素是一种绿色色素,它能吸收太阳它能吸收
11、太阳光的能量光的能量,并将储存的能量导入碳水化并将储存的能量导入碳水化合物的化学键。合物的化学键。阳光阳光nCO2+nH2O(CH2O)n+nO2叶绿素叶绿素光合作用光合作用上页上页下页下页目录目录返回返回血血红红素素是是个个铁铁卟卟啉啉化化合合物物,是是血血红红蛋蛋白白的的组组成成部部分分。Fe原子从血红素分子的原子从血红素分子的血血红红蛋蛋白白本本身身不不含含图图中中表表示示出出来来的的那那个个O2分分子子，它它与与通通过过呼呼吸吸作作用用进进入入人人体体的的O2分分子子结结合合形形成成氧氧合合血血红红蛋蛋白，通过血流将氧输送至全身各个部位。白，通过血流将氧输送至全身各个部位。下下方方键键
12、合合了了蛋蛋白白质质链链上上的的1个个N原原子子，圆圆盘盘上上方方键键合合的的O2分分子子则则来自空气。来自空气。上页上页下页下页目录目录返回返回与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数5.配位数配位数例如：例如：上页上页下页下页目录目录返回返回 配位数的高低与配位数的高低与中心原子中心原子和和配位体配位体的性质有关。的性质有关。 大大体体积积高高价价阳阳离离子子中中心心原原子子有有利利于于形形成成高高配配位位数数配配合物合物。 大体积配位体大体积配位体有利于形成有利于形成低配位数低配位数配合物。配合物。1 1价金属离子价金属离子2 2价金属离子价金属离
13、子3 3价金属离子价金属离子Cu+2Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2Fe2+6Fe3+6Co2+4,6Zn2+4,6上页上页下页下页目录目录返回返回6.螯合物和金属大环配合物螯合物和金属大环配合物螯螯合合物物是是多多齿齿配配位位体体以以2个个或或2个个以以上上配配位位原原子子配配位位于于金金属属原原子子而而形形成成的的一一种种环环状状络络合合物物(环环中中包包含含了了金属原子金属原子)。能用作多齿配体的试剂叫。能用作多齿配体的试剂叫螯合剂螯合剂。1,10-菲咯啉与菲咯啉与Fe2+形成形成的螯合物的螯合物卟啉环与卟啉环与Mg2+离子的配位离子的配位上页上页下页下页目录
14、目录返回返回Co(en)33+Co(NH3)63+因因中心离子与齿数不同的配位体成的键不中心离子与齿数不同的配位体成的键不同，将形成的配合物又分成同，将形成的配合物又分成“简单配合物简单配合物”和和“螯合螯合物物”两种类型。前者为简单络合物，后者为螯合物。两种类型。前者为简单络合物，后者为螯合物。下面两个钴的络合物，配位体都下面两个钴的络合物，配位体都是氨，配位数都是是氨，配位数都是6.但它们的结构却但它们的结构却不同。为什么？不同。为什么？SolutionQuestion 1Question 1上页上页下页下页目录目录返回返回1.2化学式的书写和配合物的命名化学式的书写和配合物的命名关于化学
15、式书写原则关于化学式书写原则 对对含含有有络络离离子子的的配配合合物物，阳阳离离子子要要放放在在阴阴离离子子之之前前(类似于类似于NH4Cl和和Na2SO4)。对对配配位位实实体体而而言言，先先写写中中心心原原子子的的元元素素符符号号，再再依次列出阴离子配位体和中性分子配位体。依次列出阴离子配位体和中性分子配位体。例如例如CrCl2(H2O)4Cl对对多多种种配配位位体体同同为为负负离离子子或或同同为为中中性性分分子子的的,则则按配位原子元素符号字母的先后排序。按配位原子元素符号字母的先后排序。例如例如Cr(NH3)5(H2O)Cl3上页上页下页下页目录目录返回返回关于汉语命名原则关于汉语命名
16、原则 含含络络离离子子的的配配合合物物：阴阴离离子子名名称称在在前前，阳阳离离子子名名称称在后，阴、阳离子名称之间加在后，阴、阳离子名称之间加“化化”字或字或“酸酸”字。字。Ag(NH3)2(OH)氢氧化二氨合银氢氧化二氨合银(I)CrCl2(H2O)4Cl一氯化二氯一氯化二氯四水合铬四水合铬(III)Cu(NH3)4SO4硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜(II）配配位位实实体体的的命命名名：配配位位体体名名称称在在前前，中中心心原原子子名名称称在后在后不同配位体名称顺序与化学式的书写顺序相同不同配位体名称顺序与化学式的书写顺序相同最后一种配位体名称之后缀以最后一种配位体名称之后缀以“合合”字字配位体
17、个数用配位体个数用“一一”、“二二”等汉语数字表示等汉语数字表示中心原子的氧化态用罗马数字表示，置于元素名称之后括号内中心原子的氧化态用罗马数字表示，置于元素名称之后括号内上页上页下页下页目录目录返回返回命名下列配合物和配离子：命名下列配合物和配离子：（1）(NH4)3SbCl6;（2）Co(en)3Cl3（3）CrBr2(H2O)4Br2H2O(1)六氯合锑酸铵（六氯合锑酸铵（）(2)三氯化三（乙二胺）合钴（三氯化三（乙二胺）合钴（）(3)二水合溴化二溴二水合溴化二溴四水合铬（四水合铬（）SolutionQuestion 2Question 2上页上页下页下页目录目录返回返回写出下列配合物的
18、化学式：写出下列配合物的化学式：羟基羟基水水草酸根草酸根乙二胺合铬乙二胺合铬()Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)SolutionQuestion 3Question 3上页上页下页下页目录目录返回返回硫酸四氨合铜（硫酸四氨合铜（）六异硫氰根合铁（六异硫氰根合铁（）酸钾）酸钾六氯合铂（六氯合铂（）酸）酸氢氧化四氨合铜（氢氧化四氨合铜（）五氯五氯氨合铂（氨合铂（）酸钾）酸钾硝酸羟基硝酸羟基三水合锌（三水合锌（）(三三)氯化五氨氯化五氨水合钴（水合钴（）五羰（基）合铁五羰（基）合铁三硝基三硝基三氨合钴（三氨合钴（）乙二胺四乙酸根合钙（乙二胺四乙酸根合钙（）上页上页下页下页目录目录返回返回2
19、.空间结构与异构现象空间结构与异构现象2.1.配合单元的空间结构配合单元的空间结构配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。相关。直线形直线形平面正方形平面正方形四面体四面体八面体八面体配位数配位数 2446例例Ag(NH3)2+,Ni(CN)42,NiCl42,Fe(CN)63空空间间构构型型上页上页下页下页目录目录返回返回例例HgI3,SbCl53,Fe(CO)5三角形三角形四方锥四方锥三角双锥三角双锥配位数配位数 355空空间间构构型型上页上页下页下页目录目录返回返回配合物的空间构型虽五花八门，但基本规律是配合物的空间构型虽五花八门，但
20、基本规律是: :(1)配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定(2)配位体围绕中心离子对称分布配位体围绕中心离子对称分布上页上页下页下页目录目录返回返回2.2配位化合物的配位化合物的异构现象异构现象异异构构现现象象(isomerism):组组成成相相同同而而结结构构不不同同的的分子或复杂离子分子或复杂离子结构异构：结构异构：电离异构、水合异构、配位异构、键合异构电离异构、水合异构、配位异构、键合异构异异构构空间异构：空间异构：相同配体在中心离子周围的不同分布：相同配体在中心离子周围的不同分布：几何几何异构现象异构现象(顺、反异构顺、反异构)、旋光、旋
21、光异构现象异构现象。上页上页下页下页目录目录返回返回顺顺二氯二氨合铂二氯二氨合铂反反二氯二氨合铂二氯二氨合铂棕黄色，棕黄色， 0淡黄色，淡黄色， =0S=0.2523g/100gH2OS=0.0366g/100gH2O具抗癌活性具抗癌活性(干扰干扰DNA复制复制)不具抗癌活性不具抗癌活性(1) (1) 几何异构（顺反异构）几何异构（顺反异构）结构不同，性质也不同：结构不同，性质也不同：结构不同，性质也不同：结构不同，性质也不同：上页上页下页下页目录目录返回返回cis-CoCl2(NH3)4,蓝紫色蓝紫色trans-CoCl2(NH3)4,绿绿色色上页上页下页下页目录目录返回返回(2)旋光异构旋
22、光异构从从几几何何异异构构看看，下下图图中中1、2确确为为同同一一化化合合物物.但但它它们们却却互互为为“镜镜像像”，不不能能重重叠叠，这这称称为为“旋旋光异构现象光异构现象”. 再高明的医生也无再高明的医生也无再高明的医生也无再高明的医生也无法将左法将左法将左法将左( ( ( (右右右右) ) ) )手移植到右手移植到右手移植到右手移植到右( ( ( (左左左左) ) ) )腕上腕上腕上腕上! ! ! ! 12上页上页下页下页目录目录返回返回 手手性性络络合合物物的的溶溶液液可可使使偏偏振振光光的的偏偏振振面面发发生生旋旋转，这类具有旋光活性的异构体叫转，这类具有旋光活性的异构体叫旋光异构体
23、旋光异构体。左旋异构体左旋异构体右旋异构体右旋异构体外消旋混合物外消旋混合物:等量左旋异构体与右旋异构体混合物等量左旋异构体与右旋异构体混合物使偏振面向左旋转的异构体使偏振面向左旋转的异构体使偏振面向右旋转的异构体使偏振面向右旋转的异构体上页上页下页下页目录目录返回返回 旋光异构体的拆分及合成研究是旋光异构体的拆分及合成研究是目前研究热点之一目前研究热点之一存存在在于于烟烟草草中中左左旋旋尼尼古古丁丁的的毒毒性性要要比比人人工工合合成成出出来来的右旋尼古丁毒性大的多。的右旋尼古丁毒性大的多。美美国国孟孟山山都都公公司司生生产产的的L-dopa(即即，二二羟羟基基苯苯基基-L-丙丙氨氨酸酸)是是
24、治治疗疗震震颤颤性性麻麻痹痹症症的的特特效效药药，而而它它的的右右旋旋异异构构体体(D-dopa)却却无无任任何何生生理理活活性性。显显然然与与它它们们在在生物体中不同的反应部位有关。生物体中不同的反应部位有关。上页上页下页下页目录目录返回返回 同一种单齿配体以不同原子与中心原子配位的现象同一种单齿配体以不同原子与中心原子配位的现象。能形成键合异构体的配位体是两可配位体。能形成键合异构体的配位体是两可配位体。 亚亚硝硝酸酸根根离离子子是是两两可可配配位位体体。N原原子子配配位位时时产生硝基络合物产生硝基络合物，O原子配位时则形成亚硝基络合物原子配位时则形成亚硝基络合物。上页上页下页下页目录目录
25、返回返回21222324252627282930ScTiVCrMnFeCoNiCuZn3d13d23d33d53d53d63d73d83d103d104s24s24s24s14s24s24s24s24s14s2上页上页下页下页目录目录返回返回3配合物的化学键理论配合物的化学键理论3.1价键理论价键理论:外轨型配合物和内轨型配合物外轨型配合物和内轨型配合物3.2晶体场理论晶体场理论上页上页下页下页目录目录返回返回中心离子或原子必须有中心离子或原子必须有空轨道空轨道，配位体，配位体(L)有有孤孤电子对电子对，形，形成配位键成配位键ML形成体形成体(中心离子中心离子)采用杂化轨道成键采用杂化轨道成键
26、配离子的空间构型取决于杂化类型配离子的空间构型取决于杂化类型把把s-p杂化轨道扩大到杂化轨道扩大到d轨道上，形成轨道上，形成s-p-d杂化轨道。杂化轨道。价键理论的要点价键理论的要点3.1价键理论价键理论上页上页下页下页目录目录返回返回中心离子中心离子Ag+的结构的结构4d5s5pAg(NH3)2+的结构的结构sp杂化杂化4d5pH3NNH3结果结果：Ag(NH3)2+形成之前和之后形成之前和之后,中心离子的中心离子的电子层结电子层结构构没有变化没有变化。络合物是直线型。络合物是直线型。上页上页下页下页目录目录返回返回Fe(H2O)62+ 外外轨轨型型配配合合物物配配位位原原子子的的电电负负性
27、性很很大大，如如卤卤素素、氧氧等等,不不易易给给出出孤孤电电子子对对，使使中中心心离离子子的的结结构构不不发发生生变变化化，仅仅用用外外层层的的空空轨轨道道进进行行杂杂化化生生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。 sp3d2杂化杂化（有（有4个不成对电子）个不成对电子）上页上页下页下页目录目录返回返回内内轨轨型型配配合合物物配配位位原原子子的的电电负负性性较较小小,如如氰氰基基(CN- -,以以C配配位位),氮氮(- -NO2,以以N配配位位)，较较易易给给出出孤孤电电子子对对，对对中中心心离离子子的的影影响响较较大大，使使电电子子层层结结构构发
28、发生生变变化化，(n- -1)d轨轨道道上上的的成成单单电电子子被被强强行行配配对对，腾腾出出内层能量较低的内层能量较低的d轨道与轨道与n层的层的s，p轨道杂化。轨道杂化。 d2sp3杂化杂化（没有不成对电子）（没有不成对电子）Fe(CN)63- -Inner orbital complexesFe(CN)64- -Inner orbital complexes上页上页下页下页目录目录返回返回Ni(CN)42的结构的结构内轨型配合物内轨型配合物dsp2杂化杂化3dCNCNCNCN中心离子中心离子Ni2+的结构的结构3d4s4p四配位的配合物四配位的配合物上页上页下页下页目录目录返回返回内轨型配
29、合物和外轨型配合物的差别内轨型配合物和外轨型配合物的差别配位键的键能：内轨型配位键的键能：内轨型外轨型外轨型配合物的稳定性：内轨型配合物的稳定性：内轨型外轨型外轨型稳定常数：稳定常数：内轨型内轨型外轨型外轨型外轨型配合物外轨型配合物，中心离子的电子结构不发生改变，中心离子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，未成对电子数多， 较大，一般为较大，一般为高自旋配合物高自旋配合物内轨型配合物内轨型配合物，中心离子的电子结构发生了重排，中心离子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少，未成对电子数减少， 较小，一般为较小，一般为低自旋配合物低自旋配合物磁矩磁矩上页上页下页下页目录目录返回返回根据实验测得
30、的有效磁矩，判断下根据实验测得的有效磁矩，判断下列各种离子分别有多少个未成对电子？列各种离子分别有多少个未成对电子？哪个是外轨？哪个是内轨？哪个是外轨？哪个是内轨？Solution根据计算磁矩的近似公式根据计算磁矩的近似公式=n(n+2)1/2Question 5Question 55.5B.M.6.1B.M.1.8B.M.4.3B.M.0B.M.5.5=n(n+2)1/2 n 4是外轨型络合物是外轨型络合物6.1=n(n+2)1/2 n5是外轨型络合物是外轨型络合物1.8=n(n+2)1/2 n1是内轨型络合物是内轨型络合物4.3=n(n+2)1/2 n3是外轨型络合物是外轨型络合物0=n(
31、n+2)1/2 n 0是内轨型络合物是内轨型络合物上页上页下页下页目录目录返回返回杂化轨道杂化轨道类型类型与配合物的空间构型与配合物的空间构型配位数配位数空间构型空间构型杂化轨道杂化轨道类型类型实例实例2直线形直线形spAg(NH3)2+,Ag(CN)23平面三角形平面三角形sp2Cu(CN)32,HgI34正四面体正四面体sp3Zn(NH3)42+,Cd(CN)424四方形四方形dsp2Ni(CN)425三角双锥三角双锥dsp3Ni(CN)53,Fe(CO)55四方锥四方锥d4sTiF526八面体八面体sp3d2FeF63,AlF63-,SiF62-,PtCl64-,d2sp3Fe(CN)6
32、3,Co(NH3)63+上页上页下页下页目录目录返回返回配合物中的反馈键配合物中的反馈键当当配配位位体体给给出出电电子子对对与与中中心心元元素素形形成成s s键键时时，如如果果中中心心元元素素的的某某些些d轨轨道道(如如dxy、dyz、dxz)有有孤孤电电子子对对，而而配配位位体体有有空空的的 分分子子轨轨道道(如如CO中中有有空空的的 *轨轨道道)或或空空的的p或或d轨轨道道，而而两两者者的的对对称称性性又又匹匹配配时时，则则中中心心元元素素的的孤孤对对d 电电子子也也可可以以反反过过来来给给予予配配位位体体形形成成所所谓谓的的“反反馈馈 键键”。Ni(CO)4中中NiC键长为键长为182p
33、m，而共价半径之和为而共价半径之和为198pm，反反馈馈 键解释了配合物的稳定性。键解释了配合物的稳定性。LMs反馈反馈 键键上页上页下页下页目录目录返回返回Co(CN)64氧化成氧化成Co(CN)63简单化合物中简单化合物中Co2+比比Co3+稳定稳定;但在配合物但在配合物Co(CN)64比比Co(CN)63不稳定不稳定,易被氧化。易被氧化。Co(CN)64？上页上页下页下页目录目录返回返回Cu(NH3)42+Cu2+:3d9结论：结论：Cu(NH3)42+易被氧化成易被氧化成Cu(NH3)43+错误结论错误结论上页上页下页下页目录目录返回返回 对价键理论的评价对价键理论的评价: :很好地解
34、释了配合物的空间构型、磁性、很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。稳定性。直观明了，使用方便。直观明了，使用方便。无法解释配合物的颜色无法解释配合物的颜色( (吸收光谱吸收光谱) )。未充分考虑配体对中心离子的影响未充分考虑配体对中心离子的影响上页上页下页下页目录目录返回返回在配合物中，中心离子在配合物中，中心离子M处于带电的配位体处于带电的配位体L形成形成的静电场中，靠静电作用结合在一起的静电场中，靠静电作用结合在一起晶体场对晶体场对M的的d 电子产生排斥作用，使之发生电子产生排斥作用，使之发生能级能级分裂分裂分裂类型与化合物的空间构型分裂类型与化合物的空间构型有关有关晶体场相同，晶体
35、场相同，L不同，不同，分裂程度也不同分裂程度也不同3.2 晶体场理论晶体场理论1要点要点上页上页下页下页目录目录返回返回晶体场中的晶体场中的d轨道轨道上页上页下页下页目录目录返回返回2晶体场中的晶体场中的d轨道轨道 六配位的配合物中，六个配体形成正八面体的对称六配位的配合物中，六个配体形成正八面体的对称性电场性电场;四配位时有正四面体电场、正方形电场。四配位时有正四面体电场、正方形电场。尽管这些几何图形对称性很高，但均不如球形电场的尽管这些几何图形对称性很高，但均不如球形电场的对称性高。中心离子对称性高。中心离子d轨道在这些电场中不再简并。轨道在这些电场中不再简并。上页上页下页下页目录目录返回
36、返回(1)八面体场八面体场dz2 , dx2-y2,轨道能量升高轨道能量升高(eg)dxy, dyz, dxz轨道能量降低轨道能量降低(t2g)上页上页下页下页目录目录返回返回0E(eg)E(t2g)EegE t2g=10Dq= o2Eeg+3Et2g=0E eg=6DqEt2g=4Dq上页上页下页下页目录目录返回返回上页上页下页下页目录目录返回返回eg：能量较高的一组简并轨道能量较高的一组简并轨道t2g：能量较低的一组简并轨道能量较低的一组简并轨道t表示三重简并，表示三重简并，e表示二重简并，下标表示二重简并，下标g表示对表示对八面体的中心是对称的。这两组轨道之间能量差八面体的中心是对称的。
37、这两组轨道之间能量差称为分裂能（称为分裂能（spittingenergy），），通常用符号通常用符号o表示表示。上页上页下页下页目录目录返回返回 在正四面体场中，在正四面体场中， dz2,dx2-y2,受电场作用小，能受电场作用小，能量低于球形场量低于球形场 ； 而而dxy,dyz,dxz受电场作用较大，能受电场作用较大，能量高于球形场。但显然两组轨道的差别较小。于是量高于球形场。但显然两组轨道的差别较小。于是其分裂能其分裂能 t t 比八面体场的比八面体场的 O O 小得多。小得多。 对于相同的中心原子和配体对于相同的中心原子和配体, ,其其(2)正四面体场正四面体场dz2,dx2-y2,轨
38、道能量升高较少轨道能量升高较少(e)dxy,dyz,dxz轨道能量升高较多轨道能量升高较多(t2)上页上页下页下页目录目录返回返回Et2Ee= t2Ee+3Et2=0Et2=1.78DqE e=2.67Dq 上页上页下页下页目录目录返回返回(3)正方形场正方形场dx2-y2能量最高，能量最高，dxy次之，次之，dz2环形波瓣在环形波瓣在XOY平面内，平面内，列第三层次，最低的是列第三层次，最低的是dyz,dxzso tdx2-y2dxydz2dyz,dxz s=17.42Dq上页上页下页下页目录目录返回返回不不同同晶晶体体场场中中 的的相相对对大大小小示示意意图图上页上页下页下页目录目录返回返
39、回3影响分裂能大小的因素影响分裂能大小的因素1晶体场的对称性晶体场的对称性SOT2中心离子的电荷数中心离子的电荷数中心离子电荷数大，中心离子与配体距离近，则中心离子电荷数大，中心离子与配体距离近，则作用强作用强，大大单位单位: /cm-1 /Jmol-1 /kJmol-11cm-1=12.0Jmol-1Cr(H2O)62+ o =166kJmol-1 Cr(H2O)63+ o =208kJmol-1上页上页下页下页目录目录返回返回3中心离子中心离子d 轨道的主量子数越大轨道的主量子数越大，分裂能越，分裂能越大大 o(第三过渡系第三过渡系) o(第二过渡系第二过渡系) o(第一过渡系第一过渡系)
40、Co(NH3)63+ o =274kJmol-1Rh(NH3)63+ o =408kJmol-1Ir(NH3)63+ o =490kJmol-1上页上页下页下页目录目录返回返回4配体的影响配体的影响(递增次序递增次序)一般一般C族族N族族O族族卤素卤素的大小直接影响配合物的光谱。的大小直接影响配合物的光谱。 越大越大强场；强场；NH3以后的称为强场以后的称为强场 越小越小弱场弱场；H2O以前的称为弱场以前的称为弱场光谱化学序列光谱化学序列上页上页下页下页目录目录返回返回影响分裂能的因素主要有中心离子的影响分裂能的因素主要有中心离子的电荷和半径电荷和半径、配配位体的性质位体的性质，一般分裂能大小
41、由实验得到。，一般分裂能大小由实验得到。 中心离子的电荷越高，对配体的吸引力越大，配中心离子的电荷越高，对配体的吸引力越大，配体对体对d d轨道的排斥作用也就越大。轨道的排斥作用也就越大。 电荷相同的中心离子，半径越大，电荷相同的中心离子，半径越大，d d轨道离核越远，轨道离核越远，越易在外电场作用下改变其能量，分裂能也越大。越易在外电场作用下改变其能量，分裂能也越大。上页上页下页下页目录目录返回返回排布原则排布原则:能量最低原理能量最低原理Hund规则规则Pauli不相容原理不相容原理电子成对能电子成对能(P)：两个电子进入同一轨道时需要消耗两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量的能量4八面体
42、场中心离子的八面体场中心离子的d电子分布电子分布强场：强场： o P弱场：弱场： oo，高高自自旋旋，成成单单电电子子多多，磁磁矩矩高高，不不够够稳稳定定；对对强强配配位位场场，Pt，第第四四周周期期金金属属无无低自旋配合物。低自旋配合物。上页上页下页下页目录目录返回返回 所吸收光子的频率所吸收光子的频率 与分裂能大小有关与分裂能大小有关（2）配合物离子的颜色配合物离子的颜色许许多多过过渡渡金金属属配配合合物物的的颜颜色色产产生生于于d电电子子在在晶晶体体场场分分裂裂而而得得的两组的两组d轨道之间的跃迁轨道之间的跃迁,即通常所谓的即通常所谓的d-d跃迁跃迁。Oh o=h o=hc/ =hc/
43、o上页上页下页下页目录目录返回返回Fe(SCN)(H2O)52+,Co(SCN)4(H2O)22-,Cu(NH3)4(H2O)22+,CuBr42-配合物的颜色配合物的颜色上页上页下页下页目录目录返回返回水水溶溶液液中中的的Ti3+离离子子以以Ti(H2O)63+形形式式存存在在，晶晶体体场分裂能场分裂能(0)等于等于20300cm-1。与与其其对对应应的的波波长长为为500 nm左左右右（相相应应于于可可见见光光的的绿绿色色波波段段。由由于于绿绿色色光光被被吸吸收收,您您看看到到的的透透射射光光是是补补色色紫紫色。色。Oh上页上页下页下页目录目录返回返回(掌握根据掌握根据d-d 跃迁解释配合
44、物的颜色跃迁解释配合物的颜色)d -d 跃迁使配合物产生颜色跃迁使配合物产生颜色d0结构，结构，IIIA(Ga3+)无色离子无色离子,d10结构结构IB,IIB(Cu+,Ag+,Zn2+,Cd2+,Hg2+),不产生不产生d-d 跃迁跃迁,无色无色d19产生产生d -d跃迁，配合物有颜色跃迁，配合物有颜色上页上页下页下页目录目录返回返回配配位位化化合合物物Cr(H2O)6Cl3为为紫紫色色,而而Cr(NH3)6Cl3却却是是黄黄色色。利利用用光光谱谱化化学序列解释颜色上的这种不同学序列解释颜色上的这种不同。SolutionCr(III)的的两两个个配配位位实实体体都都是是八八面面体体,Cr3+
45、的的电电子子组组态态为为Ar3d3，三个电子均分别填在三条，三个电子均分别填在三条t2g轨道上轨道上。根根据据光光谱谱化化学学序序列列,NH3产产生生的的0大大于于H2O。即即Cr(NH3)63+比比Cr(H2O)63+吸吸收收更更高高能能量量(更更短短波波长长)的的光光,才才能能实实现现电电子子的的d-d跃跃迁迁：Cr(NH3)63+吸吸收收了了光光谱谱的的紫紫色色波波段段导导致致透透射射光光为为黄黄色色;Cr(H2O)63+吸吸收收了了光光谱谱的黄色波段导致透射光为紫色的黄色波段导致透射光为紫色。Question 7Question 7上页上页下页下页目录目录返回返回Spectrochem
46、icalseries互补色（互补色（Complementarycolor）配体与颜色强强场场吸收光的能量增强吸收光的能量增强上页上页下页下页目录目录返回返回1 配位化合物的稳定常数配位化合物的稳定常数2 配合平衡的移动配合平衡的移动配位化合物的稳定性配位化合物的稳定性上页上页下页下页目录目录返回返回1配位化合物的稳定常数配位化合物的稳定常数(1)稳定常数和不稳定常数稳定常数和不稳定常数M+nLMLn+K稳稳=MLn+/M+LnK不稳不稳=M+Ln/MLn+(2)逐级稳定常数逐级稳定常数配离子的生成分步进行，在溶液中有一系列配合配离子的生成分步进行，在溶液中有一系列配合平衡及平衡及相应的逐级稳定
47、常数相应的逐级稳定常数k1，k2，kn。配位数配位数相同的相同的配离子，配离子，K稳稳愈大，配离子的稳定性愈大。愈大，配离子的稳定性愈大。配位数配位数不同的不同的配离子，配离子，不能直接比较不能直接比较二者的稳定性。二者的稳定性。上页上页下页下页目录目录返回返回逐级稳定常数逐级稳定常数(或分步稳定常数或分步稳定常数)Cu2+NH3=Cu(NH3)2+K1Cu(NH3)2+NH3=Cu(NH3)22+K2Cu(NH3)22+NH3=Cu(NH3)32+K3Cu(NH3)32+NH3=Cu(NH3)42+K4K稳稳=K1K2K3K4配离子的逐级稳定常数之间一般差别不大，配离子的逐级稳定常数之间一般
48、差别不大，一般一般Kn逐渐减小，因为受空间位阻与已配位配体的斥力作用。逐渐减小，因为受空间位阻与已配位配体的斥力作用。上页上页下页下页目录目录返回返回解：解：设设Ag+=x，根据配合平衡，有如下关系：根据配合平衡，有如下关系：Ag+2NH3Ag(NH3)2+x0.10+2x0.10-x解得：解得：x=Ag+NH3=6.3 10-7mol dm-3例例 1 比比 较较0.10 mol dm-3Ag(NH3)2+溶溶 液液 中中 含含 有有0.10mol dm-3氨氨水水和和0.10mol dm-3 Ag(CN)2-溶溶液液中中含含有有0.10mol dm-3CN-离子时，溶液中的离子时，溶液中的
49、Ag+离子浓度。离子浓度。 同理可得同理可得Ag(CN)2-溶液中溶液中Ag+离子浓度离子浓度y：y=Ag+CN-=1.0 10-20mol dm-3上页上页下页下页目录目录返回返回例例：10ml的的0.2mol/dm3AgNO3与与10ml的的1.0mol/dm3NH3H2O混和，混和，Ag+=?(K稳稳=1.1 107)解：解：Ag+2NH3Ag(NH3)2+反应前反应前0.100.500反应后反应后00.50 2 0.100.10平衡平衡x0.300.10（近似处理）近似处理）Ag(NH3)2+/Ag+NH32=K稳稳0.10/Ag+(0.30)2=1.1 107Ag+=x=1.0 10
50、 7mol/dm3当当(NH3)(Ag+)时，可忽略时，可忽略Ag(NH3)+的离解的离解上页上页下页下页目录目录返回返回Mn+xL =MLx(n x)+加入加入形成形成酸：酸：H3O+HL(弱酸弱酸)沉淀剂：沉淀剂：Xn MX(s)（沉淀沉淀）强络合剂：强络合剂：L ML （更稳定的配合物）更稳定的配合物）氧化氧化(还原还原)剂：剂：使使Mn+或或L 被氧化被氧化(还原还原)结果：结果：平衡向左移动平衡向左移动2配位平衡的移动配位平衡的移动上页上页下页下页目录目录返回返回(1)酸度的影响：酸度的影响：Mn+xL-MLx(n-x)+酸酸效效应应：当当H+增增加加，降降低低L，配配合合物物稳稳定
51、定性性减减小小，离离 解解 程程 度度 增增 大大 。 称称 为为 配配 合合 剂剂 的的 酸酸 效效 应应 。 如如EDTA(H4Y)与金属离子与金属离子Mn+配合。配合。上页上页下页下页目录目录返回返回Ksp1.8 10-105.4 10 138.5 10 171.1 10 49AgCl AgBrAgIAg2S5.1 1021.7 1054.0 1025.4 106Cl Br I S2 NH3S2O32-CN Ag(NH3)2+Ag(S2O3)23 Ag(CN)2 K不稳不稳9.1 10 83.5 10 147.7 10 22K稳稳1.1 1072.9 10131.3 1021(2)配合物
52、配合物-沉淀沉淀之间的转化之间的转化K转转K转转上页上页下页下页目录目录返回返回配配合合平平衡衡与与沉沉淀淀反反应应的的关关系系，是是沉沉淀淀剂剂与与配配合合剂剂争争夺夺金金属属离离子子的的过过程程。K稳稳或或Ksp越越大大，则则沉沉淀淀愈愈易易被被配配合溶解。合溶解。如：如：AgCl(s)Ag+Cl-；Ag+2NH3Ag(NH3)2+AgCl(s)+2NH3Ag(NH3)2+Cl-，K=Ksp K稳稳=2.7 10-3求在求在6M氨水中氨水中AgCl的溶解度？的溶解度？x=Cl-=Ag(NH3)2+，NH3=62xK=x2/(62x)2；x=0.28(moldm-3)上页上页下页下页目录目录
53、返回返回例例3欲使欲使0.10 mmol的的AgCl完全溶解生成完全溶解生成Ag(NH3)2+,最少需要最少需要1.0 cm3氨水的浓度是多少？氨水的浓度是多少？AgCl的浓度为的浓度为0.10mmol/1.0cm3=0.10moldm-3解解AgCl+2NH3=Ag(NH3)2+Cl-起始起始0.10x 00平衡平衡x-0.20.100.10(0.10.1)/( x-0.2)2=Kx =2.4moldm-3上页上页下页下页目录目录返回返回(3)氧化还原反应的影响氧化还原反应的影响配合物形成使金属离子配合物形成使金属离子Mn+电极电势变化。电极电势变化。= +(0.059/n)lgMn+，Mn
54、+xL-MLx(n-x)+K稳稳大，大，Mn+小，小， 小，氧化性弱。小，氧化性弱。如如Au难溶于硝酸，而溶于王水。难溶于硝酸，而溶于王水。上页上页下页下页目录目录返回返回例4Cu2+2e=Cu=0.34(V)求电对求电对Cu(NH3)42+/Cu的的值值。上页上页下页下页目录目录返回返回这个这个就是就是Cu(NH3)42+/Cu的的 值值。上页上页下页下页目录目录返回返回()AgAgNO3(0.025M),NH3H2O(1.0M)|AgNO3(0.010M),KNO3(0.015M)Ag(+) =0.406VAg(NH3)2+=0.025mol/dm3NH3=1.0 2 0.025=0.95
55、mol/dm3据据 =0.406V=E(+) E( )得得K稳稳=2.1 107电化学方法测电化学方法测K稳稳:设计电池设计电池上页上页下页下页目录目录返回返回Co2+4SCN =Co(NCS)42 (蓝紫色蓝紫色)Fe3+xSCN =Fe(NCS)x3 x(血红色血红色)+3F (NH4F，掩蔽剂掩蔽剂) FeF3(无色无色)Fe(NCS)3+3F =FeF3+3SCN K=K稳稳,FeF3/K稳稳,Fe(NCS)3=2.8 106(4)配合物之间的转化与平衡配合物之间的转化与平衡用用SCN 检测检测Co2+时，加入时，加入NH4F来消除来消除Fe3+的的干扰干扰上页上页下页下页目录目录返回
56、返回25时时溶液中溶液中加入加入Na2S2O3使使，计算平计算平衡时溶液中衡时溶液中NH3、的浓度。的浓度。SolutionQuestion 5Question 5上页上页下页下页目录目录返回返回上页上页下页下页目录目录返回返回R总之，有关配位化合物平衡计算与常规化总之，有关配位化合物平衡计算与常规化学平衡计算完全一样。在配位平衡中，经学平衡计算完全一样。在配位平衡中，经常涉及到沉淀常涉及到沉淀-溶解平衡、酸碱平衡等。可溶解平衡、酸碱平衡等。可以用分步方程计算，也可以用总反应方程以用分步方程计算，也可以用总反应方程式进行计算，需要考虑具体情况。式进行计算，需要考虑具体情况。上页上页下页下页目录
57、目录返回返回2 影响配位化合物稳定性的因素影响配位化合物稳定性的因素1.软硬酸碱的影响软硬酸碱的影响(1)酸碱的分类：酸碱的分类：接接受受电电子子物物质质如如Fe3+、H+、Ag+等等是是酸酸，给给电电子子的的物物质质如如X-，OH-，NH3，CO等是碱。等是碱。根据极化理论把极化能力弱变形性小的离子作为根据极化理论把极化能力弱变形性小的离子作为硬酸和硬碱硬酸和硬碱，如如Fe3+、H+、Ca2+和和OH-、F-、O2-等；极化能力强变形性大的等；极化能力强变形性大的离子作为离子作为软酸和软碱软酸和软碱，如，如Hg2+、Ag+和和S2-、CN-、CO等；介于等；介于软硬之间的酸、碱称为软硬之间的
58、酸、碱称为交界酸和交界碱交界酸和交界碱，如，如Fe2+、Co2+、Ni2+和和Br-、NO2-、SO32-等。等。(2)软硬酸碱原则：软硬酸碱原则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”。上页上页下页下页目录目录返回返回作业作业P3662，3，5，9，11，13，15，20，23上页上页下页下页目录目录返回返回2.中心离子（原子）的影响中心离子（原子）的影响(1)类（类（2e-或或8e-）阳离子：属于硬酸，与硬碱易配位（硬亲硬）阳离子：属于硬酸，与硬碱易配位（硬亲硬），结合力主要为静电引力。其离子势，结合力主要为静电引力。其离子势 =Z/r越大，生成配合物越大，生成配
59、合物越稳定。越稳定。(2)类（类（18e-或或18+2e-）阳离子：属于软酸和接近软酸的交界酸。阳离子：属于软酸和接近软酸的交界酸。它们和软碱易生成稳定的共价配合物（软亲软），其配合物的它们和软碱易生成稳定的共价配合物（软亲软），其配合物的稳定性大于稳定性大于(1)类。类。(3)类（类（917e-）阳离子：属于交界酸，其电荷越高，阳离子：属于交界酸，其电荷越高，d电子数电子数越少，愈接近硬酸；而电荷越低，越少，愈接近硬酸；而电荷越低，d电子数越多，愈接近软酸。电子数越多，愈接近软酸。(3)类的类的d1d9型过渡金属离子的配合物比型过渡金属离子的配合物比(1)类离子的配合物类离子的配合物稳定。稳
60、定。上页上页下页下页目录目录返回返回螯螯合合效效应应：由由于于螯螯环环的的形形成成使使螯螯合合物物具具有有特特殊殊稳稳定定作作用用，称称螯螯合合效效应应。熵熵值值增增大大之之故故。在在螯螯合合物物中中形形成成环环的的数数目目越越多多，稳稳定定性越高。在大多数情况下，五、六元环最稳定。性越高。在大多数情况下，五、六元环最稳定。3.配位体的影响配位体的影响Ni(H2O)62+6NH3Ni(NH3)62+6H2O =1.0109Ni(H2O)62+3enNi(en)32+6H2O =1.01017上页上页下页下页目录目录返回返回室温下，室温下，0.010mol的的AgNO3(s)溶溶于于1.0L0.
61、030molL- -1NH3H2O中（设体积不变），计算该溶液中游离的中（设体积不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3和和的浓度。的浓度。Solution很大，可假设很大，可假设溶于溶于NH3H2O后全部生成后全部生成Question 12Question 12上页上页下页下页目录目录返回返回上页上页下页下页目录目录返回返回(2)大环效应大环效应 大大环环配配体体是是一一种种特特殊殊的的螯螯合合配配位位体体，大大环环上上的的杂杂原原子子与与金金属属原原子子配配位位形形成成大大环环配配合合物物。大大环环配配合合物物的的稳稳定定性性显显著著高高于于同同种种配配位位原原子子开开链链螯螯合合剂剂形形
62、成成的的螯螯合合物物,化化学学上上将将这这种种现现象象叫叫大大环环效效应应(Macrocyclic effect)。 大环效应导致的高稳定性极大地扩展了碱金属配位大环效应导致的高稳定性极大地扩展了碱金属配位化学配位化合物的研究范围。化学配位化合物的研究范围。冠醚冠醚穴醚穴醚上页上页下页下页目录目录返回返回applicationsofcomplexes(1)分析化学的离子检验与测定分析化学的离子检验与测定(血红色血红色)Fe3+nSCN- -=Fe(SCN)n3- -n(2)物质的分物质的分离离pH=10的的NH4Cl- -NH3中，中，Cu2+生成生成Cu(NH3)42+而与生成氢氧化物的而与
63、生成氢氧化物的Fe3,Fe2+,Al3+,Ti4+等离子分等离子分离。离。上页上页下页下页目录目录返回返回(3)难溶物的溶解难溶物的溶解4Au+8KCN+2H2O+O2=4KAu(CN)2+4KOH(4)环境保护环境保护6NaCN+3FeSO4=Fe2Fe(CN)6+3NaSO4(5)金属或合金的电镀金属或合金的电镀Cu2+2=Cu(P2O7)26- -由于由于Cu(P2O7)26- - 较难离解，溶液中较难离解，溶液中c(Cu2+)小，使小，使Cu2+在电极上放电速率慢，有利于新晶核的在电极上放电速率慢，有利于新晶核的产生，因而可得到光滑、均匀、附着力好的镀层。产生，因而可得到光滑、均匀、附
64、着力好的镀层。上页上页下页下页目录目录返回返回(6)在成矿中的作用在成矿中的作用地壳中热液中锡或铁的配合物分解：地壳中热液中锡或铁的配合物分解：Na2Sn(OH)4F2=SnO2(锡石锡石)+2NaF+2H2O2Na3FeCl6+3H2O=Fe2O3(赤铁矿赤铁矿)+6NaCl+6HClNa2HgS2+H2O+O2=HgS(辰砂辰砂)+2NaOH+SNa2HgS2在空气中被氧化：在空气中被氧化：上页上页下页下页目录目录返回返回照照相相技技术术中中负负片片必必需需经经过过定定影影操操作作才才能能见见光光。定定影影阶阶段段的的任任务务是是去去掉掉负负片片上上原原先先未未曝曝光光的的AgBr微微粒粒
65、,让让黑黑色色的的金属金属Ag微粒留下来。常用定影剂是硫代硫酸钠的水溶液微粒留下来。常用定影剂是硫代硫酸钠的水溶液:由由于于络络离离子子Ag(S2O3)23-的的稳稳定定常常数数大大,该该反反应应能能够够进进行行完完全全,结结果果导导致致AgBr(s)溶溶解解。负负片片一一旦旦被被定定影影,就就可可用用来来产生正像产生正像,即最终的照片。即最终的照片。AgBr(s) + Ag(S2O3)23-(aq) + Br-(aq)上页上页下页下页目录目录返回返回中国杰出的无机化学家和教育中国杰出的无机化学家和教育家，家，1981年当选为年当选为中中国国科科学学院院化化学学部部学学部部委委员员。长长期期从从事事无无机机化化学学和和配配位位化学的研究工作，是中国配位化学的奠基者。化学的研究工作，是中国配位化学的奠基者。戴安邦教授戴安邦教授(1901-1999)
