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1、糖糖类动、植物的、植物的结构构组分，供分，供给和和储存能量存能量重要的信息物重要的信息物质糖糖类寡糖（低聚糖）寡糖（低聚糖）多糖多糖（醛糖、糖、酮糖糖 ）29个个单糖分子脱水而成糖分子脱水而成多于多于9个个单糖分子脱水而成糖分子脱水而成 糖糖类（碳水化合物）（碳水化合物）多多羟基基醛或或酮，或通或通过水解能水解能产生多生多羟基基醛、酮的物的物质一、糖的一、糖的结构构1. 糖的开糖的开链结构和构型构和构型单糖的开糖的开链结构构Fischer投影式投影式D-(+)-甘油甘油醛L-(-)-甘油甘油醛D-葡萄糖葡萄糖L-葡萄糖葡萄糖对映体映体D-甘油甘油醛D-赤赤藓糖糖D-苏糖糖D-核糖核糖D-阿拉伯
2、糖阿拉伯糖D-木糖木糖D-来来苏糖糖D-阿洛糖阿洛糖D-阿卓糖阿卓糖D-葡萄糖葡萄糖D-甘露糖甘露糖D-古古罗糖糖D-艾杜糖艾杜糖D-半乳糖半乳糖D-塔洛糖塔洛糖 D-醛糖系列糖系列 表示方法表示方法差向异构体差向异构体C2差向异构体差向异构体C3差向异构体差向异构体C4差向异构体差向异构体请指出糖指出糖、与与在在结构上的差异构上的差异D-阿洛糖阿洛糖D-葡萄糖葡萄糖D-甘露糖甘露糖D-半乳糖半乳糖 () () ()要求掌握的几种要求掌握的几种单糖糖:D-核糖核糖D-阿洛糖阿洛糖D-葡萄糖葡萄糖D-甘露糖甘露糖D-半乳糖半乳糖2-脱氧核糖脱氧核糖2-氨基葡萄糖氨基葡萄糖D-果糖果糖己己醛糖糖戊
3、戊醛糖糖脱氧糖脱氧糖氨基糖氨基糖己己酮糖糖2. 糖的糖的环状状结构和构象构和构象 单糖的糖的环状状结构构哈沃斯哈沃斯(Haworth)式式-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖吡喃吡喃123456 表示方法表示方法半半半半缩醛羟缩醛羟基基基基呋喃喃-D-呋喃果糖喃果糖-D-呋喃果糖喃果糖异异头物物端基异构体端基异构体差向异构体差向异构体非非对映体映体对映体？映体？123456mp 146mp 150 = +112mLg 1dm -1m = +18.7mLg 1dm -1m（冷乙醇）（冷乙醇）（热吡吡啶） = +52.7mLg 1dm -1m平衡平衡值36.4%63.6% 0.00
4、26%-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖开开链结构构变旋光旋光现象象Fischer投影式投影式 Haworth式式？123456123456Fischer投影式投影式D-葡萄糖葡萄糖向右横倒向右横倒123456左上右下左上右下弯曲碳弯曲碳链123456123456-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖（参看（参看P188）=Fischer投影式投影式D-果糖果糖123456123456向右横倒向右横倒左上右下左上右下123456弯曲碳弯曲碳链123465123456-D-呋喃果糖喃果糖-D-呋喃果糖喃果糖试给下列的糖命名下列的糖命名-D-吡喃甘露糖吡喃甘露糖-D
5、-吡喃半乳糖吡喃半乳糖-D-呋喃核糖喃核糖-D-2-脱氧脱氧呋喃核糖喃核糖L-葡萄糖葡萄糖 Fischer投影式投影式 Haworth式式？垂直垂直镜面面水平水平镜面面-L-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-L-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖试写出写出-L-岩藻糖的岩藻糖的Haworth式式L-岩藻糖岩藻糖D-岩藻糖岩藻糖或或-L-吡喃岩藻糖吡喃岩藻糖离开离开纸面面翻翻转在在纸面面旋旋转180=Fischer投影式投影式翻翻转180(2)(1) = (2) = (3)注注注注 意意意意基基团上下关系改上下关系改变基基团上下关系不上下关系不变Haworth式式(1)旋旋转120(3)？123
6、456-D-呋喃果糖喃果糖123456123456-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖试写出写出-D-吡喃葡萄糖和吡喃葡萄糖和-D-吡喃葡萄吡喃葡萄糖的糖的稳定构象式定构象式为什么在什么在动态平衡中平衡中-异异头物含量高？物含量高？左右翻左右翻转Haworth式式 Fischer投影式投影式？D-葡萄糖葡萄糖D-葡萄糖葡萄糖D-甘露糖甘露糖D-果糖果糖烯二醇二醇二、糖的化学性二、糖的化学性质1. 在碱性条件下在碱性条件下 Ba(OH)2 的反的反应aacc差向异构化差向异构化bb2. 成成脎反反应D-葡萄糖苯葡萄糖苯腙2D-葡萄糖葡萄糖脎D-果糖苯果糖苯腙2脎D-葡萄糖葡萄糖D
7、-果糖果糖D-葡萄糖葡萄糖脎 = D-果糖果糖脎 = D-甘露糖甘露糖脎果糖果糖脎葡萄糖葡萄糖脎麦芽糖麦芽糖脎乳糖乳糖脎用作糖的定性用作糖的定性鉴定定3. 在酸性条件下的反在酸性条件下的反应戊戊醛糖糖-呋喃甲喃甲醛（糠（糠醛）己己醛糖糖5-羟甲基甲基呋喃甲喃甲醛糖糖-萘酚酚浓硫酸硫酸两液面交界两液面交界处形成紫形成紫红色色环Molisch试验（鉴别糖糖类）实验 糖的糖的Molish试验 在在试管中加入葡萄糖溶液管中加入葡萄糖溶液加入加入-萘酚乙醇溶液酚乙醇溶液沿管壁慢慢加入沿管壁慢慢加入浓硫酸硫酸液液层交界交界处出出现紫紫红色色环4. 氧化反氧化反应与与Tollens、Benedict和和Fe
8、hling试剂的反的反应Ag+(NH3)2OH-糖酸（混合物）糖酸（混合物）+ Ag （银镜）Cu2+OH-？氧化氧化产物（混合物）物（混合物）+ Cu2O（砖红色）色）用于用于鉴别还原糖与非原糖与非还原糖原糖实验 糖与糖与Benedict试剂的反的反应在在试管中分管中分别加入加入Benedict试剂在在试管管中加入葡萄糖中加入葡萄糖在在试管管中加入淀粉中加入淀粉水浴加水浴加热试管管先先变绿色色后后变砖红色色与溴水的反与溴水的反应D-葡萄糖葡萄糖D-葡萄糖酸葡萄糖酸-内内酯？( - )鉴别酮糖与糖与醛糖糖D-葡萄糖酸葡萄糖酸（溴水褪色）（溴水褪色）与稀硝酸的反与稀硝酸的反应D-半乳糖半乳糖D-
9、半乳糖二酸半乳糖二酸内消旋内消旋内消旋内消旋体体体体D-葡萄糖葡萄糖D-葡萄糖二酸葡萄糖二酸D-葡萄糖葡萄糖醛酸酸5. 还原反原反应D-葡萄糖葡萄糖D-葡萄糖醇（葡萄糖醇（L-山梨醇）山梨醇）L-山梨醇山梨醇生物氧化生物氧化L-山梨糖山梨糖维生素生素C6. 成苷反成苷反应半半半半缩醛羟缩醛羟基（苷基（苷基（苷基（苷羟羟基）基）基）基）-D-吡喃吡喃葡萄糖甲苷葡萄糖甲苷-D-吡喃吡喃葡萄糖甲苷葡萄糖甲苷糖苷糖苷苷苷键（氧苷（氧苷键、氮苷、氮苷键、硫苷、硫苷键、碳苷、碳苷键）氧苷氧苷氧苷氧苷键键糖苷无糖苷无变旋光旋光现象、无象、无还原性原性水解水解酸或酸或酶熊果苷（在梨熊果苷（在梨树叶中）叶中）D
10、-葡萄糖葡萄糖对苯二酚苯二酚1分子？分子？糖糖糖糖非糖非糖非糖非糖（配基）（配基）（配基）（配基）鸟苷（苷（RNA的核苷）的核苷）脱氧胸苷（脱氧胸苷（DNA的核苷）的核苷）下列糖苷由什么化合物下列糖苷由什么化合物组成？用什么成？用什么键连接而成？接而成？尿尿兰母（在静母（在静兰植物中）植物中）D-葡萄糖葡萄糖吲哚氧苷氧苷键D-脱氧核糖脱氧核糖胸腺胸腺嘧啶氮苷氮苷键D-核糖核糖氮苷氮苷键鸟嘌呤呤假尿苷（在假尿苷（在tRNA中）中）D-核糖核糖尿尿嘧啶碳苷碳苷键重要的重要的单糖衍生物糖衍生物氨基糖氨基糖2-氨基葡萄糖氨基葡萄糖2-乙乙酰氨基氨基-D-葡萄糖葡萄糖-D-2-氨基葡萄糖氨基葡萄糖-D-
11、2-氨基半乳糖氨基半乳糖存在于糖蛋白和粘多糖中，是血型物存在于糖蛋白和粘多糖中，是血型物质的的组成成分成成分单糖磷酸糖磷酸酯磷酸磷酸变位位酶-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-1-磷酸磷酸酯D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-6-磷酸磷酸酯6-磷酸葡萄糖磷酸葡萄糖G-6- PG-1- P1-磷酸葡萄糖磷酸葡萄糖D-呋喃果糖喃果糖-6-磷酸磷酸酯6-磷酸果糖磷酸果糖F-6- P异构化异构化123465GlucoseFructose1,6-二磷酸果糖二磷酸果糖（F-1,6- P ）三、双糖三、双糖(+)-麦芽糖麦芽糖(+)-纤维二糖二糖(+)-乳糖乳糖(+)-蔗糖蔗糖D-葡萄糖葡萄糖-1,4-1,4-苷苷键( (1
12、4)14)D-葡萄糖葡萄糖-1,4-1,4-苷苷键D-葡萄糖葡萄糖D-半乳糖半乳糖-1,4-1,4-苷苷键D-葡萄糖葡萄糖D-果糖果糖,-1,2-1,2-苷苷键下列双糖水解可得什么下列双糖水解可得什么单糖？分子内有没有糖？分子内有没有游离的半游离的半缩醛羟基？基？双糖双糖 水解水解酶 水解水解产物物 苷苷键 变旋旋现象象 还原原糖糖麦芽糖麦芽糖 麦芽糖麦芽糖酶 两分子两分子 -1,4-1,4-苷苷键 有有 是是纤维二糖二糖 苦杏仁苦杏仁酶 两分子两分子 -1,4-1,4-苷苷键 有有 是是乳糖乳糖 苦杏仁苦杏仁酶 D-葡萄糖葡萄糖 -1,4-1,4-苷苷键 有有 是是蔗糖蔗糖 麦芽糖麦芽糖酶
13、D-葡萄糖葡萄糖 ,-1,2-,-1,2-苷苷键 无无 否否D-葡萄糖葡萄糖D-葡萄糖葡萄糖D-半乳糖半乳糖转化化酶D-果糖果糖归归 纳纳 = + 66.5mmLg1dm-1 = + 52.5mmLg1dm-1 = - 92.4mmLg1dm-1 = - 19.7mmLg1dm-1转化糖化糖转化反化反应蔗糖蔗糖 D-葡萄糖葡萄糖 + D-果糖果糖H2O / H+（转化化酶）四、多糖四、多糖纤维素素-1,4-1,4-苷苷键-1,4-1,4-苷苷键D-葡萄糖葡萄糖下列多糖最下列多糖最终水解水解产物（物（结构构单元）是什么？元）是什么？以什么苷以什么苷键相相连？D-葡萄糖葡萄糖D-葡萄糖葡萄糖淀粉淀粉直直链淀粉淀粉支支链淀粉淀粉-1,4-1,4-苷苷键-1,4-1,4-苷苷键-1,6-1,6-苷苷键直直链淀粉淀粉 紫紫蓝色色支支链淀粉淀粉 紫紫红色色I2I2糖原糖原淀粉淀粉I2棕棕红色色多糖多糖 结构构单元元 苷苷键 与与I2反反应 还原原性性纤维素素 D-葡萄糖葡萄糖 -1,4-1,4-苷苷键 否否 无无支支链淀粉淀粉 D-葡萄糖葡萄糖 -1,4-1,4-苷苷键 紫紫红色色 无无直直链淀粉淀粉 D-葡萄糖葡萄糖 -1,4-1,4-苷苷键 紫紫蓝色色 无无 -1,6-1,6-苷苷键糖原糖原 D-葡萄糖葡萄糖 -1,4-1,4-苷苷键 棕棕红色色 无无 -1,6-1,6-苷苷键归归 纳纳
