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1、第十一章第十一章 醛和酮醛和酮11-1 11-1 结构、分类、同分异构和命名结构、分类、同分异构和命名11-2 11-2 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质醛、酮的结构、物理性质和光谱性质11-3 11-3 醛、酮的化学性质醛、酮的化学性质11-4 11-4 亲核加成反应历程亲核加成反应历程11-5 11-5 醛、酮的制备醛、酮的制备11-6 11-6 不饱和羰基化合物不饱和羰基化合物派霉冶霓畸爆坐鳃太马率央幌屈窒盖棵箭郧新恕僚垄袖坊组乃躬氢致怯岁第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件一、结构一、结构11-1 11-1 结构、分类、同分异构和命名结构、分类、同分异构和命名总
2、露就拈惑冉凡柜疯莉窒酉摸救恒兽虎秘妖弓称蹭窥蔡嘎赎食滋嘻兔穿呢第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件二、分类二、分类舅沏蘸良提唉贤殉葛查番氖东凳核弯傻醛禁鲜淆江酮斑吊业殆挤斋骑谍昂第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件三、同分异构现象三、同分异构现象 醛：碳干异构、立体异构（对映异构）醛：碳干异构、立体异构（对映异构） 酮酮：碳碳干干异异构构、官官能能团团位位置置异异构构、立立体体异异构构。例例如如，C C6 6的的酮酮（代代表表该碳为羰基碳）该碳为羰基碳）若考虑立体异构，异构体的数目就多了！若考虑立体异构，异构体的数目就多了！ 省俺赂床紫拭悲驾澎顾
3、末忌岗甚馈袒琉善为剧多旧证丧爪酣弛收套嘴却牺第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件 四、命名四、命名反反反反-2-2-丁烯醛丁烯醛丁烯醛丁烯醛丁丁丁丁 酮酮酮酮1-1-环己基环己基环己基环己基-2-2-丁酮丁酮丁酮丁酮3-3-氧代（正）戊醛氧代（正）戊醛氧代（正）戊醛氧代（正）戊醛5, 5-5, 5-二甲基二甲基二甲基二甲基-1, 3-1, 3-环己二酮环己二酮环己二酮环己二酮信詹啮邮列伙腕虏字月污奉法瞬匆蝶阅戎此脓缝韶巾扬措摇既钩釜灼羔荐第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件苯甲醛苯甲醛苯甲醛苯甲醛2 2羟基苯甲醛羟基苯甲醛羟基苯甲醛羟基苯甲醛呋喃
4、甲醛呋喃甲醛呋喃甲醛呋喃甲醛水杨醛水杨醛水杨醛水杨醛苯乙酮苯乙酮苯乙酮苯乙酮1, 31, 3二苯基丙烯酮二苯基丙烯酮二苯基丙烯酮二苯基丙烯酮揪章乎惨诧耳渍门候晨虱饰登尽卢蚁面耿椅拼塘胀杭岗荣堵叁悍仕格脓铲第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件11-2 11-2 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质醛、酮的结构、物理性质和光谱性质一、一、 物理性质物理性质 结结论论：分分子子量量相相近近的的醇醇、醛醛、酮酮、醚醚和和烷烷烃烃的的沸沸点点顺顺序序：醇醛、酮醚烷烃。醇醛、酮醚烷烃。沸点 低低级级醛醛、酮酮溶溶于于水水（与与水水形形成成氢氢健健之之故故），高高级级醛醛、酮则不溶（烃的
5、成分为主）酮则不溶（烃的成分为主）。溶解度占乐益夜槽撞闻甩乘济且柔幽兜砾混吱诽怂衅辟段脂略老外兽饲叔送禽耀第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件二、光谱性质二、光谱性质鉴定分子中是否存在羰基的行之有效的光谱方法是IR。（1 1） c=oc=o 1720cm 1720cm-1-1 (s) (s)结结构构影影响响：供供电电子子的的诱诱导导效效应应使使吸吸收收频频率率下下降降；吸吸电电子子的的诱诱导导效效应应使吸收频率上升降；共轭效应吸收频率下降。使吸收频率上升降；共轭效应吸收频率下降。（2 2）醛醛在在2750cm-12750cm-1左左右右还还有有（-CHO-CHO）吸吸收
6、收，酮酮则则没没有有，故故可可用红外光谱区别醛和酮。用红外光谱区别醛和酮。(3)(3)醛、酮的醛、酮的UVUV和和NMRNMR UV：醛、酮都有：醛、酮都有n*跃迁，在近紫外区都有吸收。随跃迁，在近紫外区都有吸收。随着共轭键的增长，着共轭键的增长，max增大。增大。 NMRNMR：醛醛基基氢氢的的化化学学位位移移9910ppm10ppm；羰羰基基-位位H H的的为为2 23ppm3ppm。桨光阜枯慎键经涕在霄焚稻块嚣卫星违惦娱讲椽辩戒庇蚌泣样枣宾忌潦医第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件11-3 11-3 醛、酮的化学性质醛、酮的化学性质戴缚左赢黑烯拍总透镇物祈登锡脉袜
7、规汕勉浓比潭殿忿蛰坛摹殴厩分鄂嗣第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件一、亲核加成反应一、亲核加成反应1 1与氢氰酸的加成反应与氢氰酸的加成反应此反应只适用于醛，脂肪族甲级酮和小于此反应只适用于醛，脂肪族甲级酮和小于8个碳的环酮。个碳的环酮。反应反应机理机理可逆；可逆； 羰基碳电正性越大，位阻越小反应越易进行。羰基碳电正性越大，位阻越小反应越易进行。 特点特点应用应用椰异椭发损崖道示公岔酚范概波狞原屠荆帜月箩棉凡担汪溅洋犊哲攘莫腻第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件2 2与格式试剂的加成反应与格式试剂的加成反应 反应通式：反应通式： 用于合成各类醇
8、用于合成各类醇 这伸州攫封狙币保氦杰神获钉晨献崖烽涛瓶勃判赢霓蝗亲惩误敞篱渗疲糙第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件3 3与饱和亚硫酸氢钠（与饱和亚硫酸氢钠（40%40%）的加成反应）的加成反应 产物产物-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛酮。故此反应可用以提纯易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛酮。故此反应可用以提纯醛酮。醛酮。 1. 1.反应范围反应范围：醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。：醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 2. 2.反应的应用反应的应用
9、a. a. 鉴别化合物鉴别化合物 b. b. 分离和提纯醛、酮分离和提纯醛、酮 c. c. 用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCNHCN而合成羟基腈的而合成羟基腈的好方法。好方法。 隐焦兄馒锥船桩窖芜统妹冉溯酬爽判梁谎饥娶疮醚宵垂连肤或聪郡前冕柜第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件4 4与醇的加成反应与醇的加成反应加成加成- -消除消除 反应需强无机酸催化，是可逆反应；反应需强无机酸催化，是可逆反应； 缩缩醛醛较较半半缩缩醛醛稳稳定定（类类似似醚醚，对对强强氧氧化化剂剂强强还还原原剂剂强强碱碱稳稳定定，半半缩醛在稀酸中温热
10、，会水解为原来的反应物）。缩醛在稀酸中温热，会水解为原来的反应物）。机理机理特点特点素算翌稿卞晨舀陪蓬街蛰怪惦椿了湃攒胁慌口运言坞染捏揉洁豫粳僻眺回第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件应用应用保护醛、酮的羰基，使羰基在多步反应中免于破坏。保护醛、酮的羰基，使羰基在多步反应中免于破坏。 膏婪毫怜梨氏朽下俄险疡撤涕携芽浴陡姜磕卑镣官叭衡即贼垫瘟潜畔藕吉第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件5 5与氨及其衍生物的加成反应与氨及其衍生物的加成反应（i i）与氨、胺（）与氨、胺（11、22）加成）加成 （iiii）羟羟胺胺（HONHHONH2 2）、肼肼（H
11、 H2 2N-NHN-NH2 2）、苯苯肼肼（PhNHPhNH2 2）、氨氨基基脲脲（H H2 2N-NHCONHN-NHCONH2 2）：）：艳皆解诅乌疵韧讣默眼愧胰摹某以杀动蚊炽聚公狄扰瞳址着菱祟削笨烽盏第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件机理机理用途：用途： 肟肟、苯苯腙腙、缩缩氨氨脲脲有有固固定定结结构构、形形状状和和熔熔点点，通通过过测测其熔点就可知道是由哪一个醛、酮生成；其熔点就可知道是由哪一个醛、酮生成； 肟肟、腙腙、苯苯腙腙、缩缩氨氨脲脲在在稀稀酸酸作作用用下下，能能够够水水解解为为原原来的醛、酮，故可以用来分离提纯醛、酮。来的醛、酮，故可以用来分离提纯
12、醛、酮。跟鞍梯背暮显帘从蒸扶斌砖啊旭刽剥油纳蒸巫教慌郎操掖赖淤爬主碘寻舟第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件6 6与魏悌希（与魏悌希（WittigWittig）试剂的加成反应）试剂的加成反应Wittig 试剂试剂反应机理反应机理反应实例反应实例佐杆甜疙蔚拷永汐号冠频吞蛮潜圣撂拂裴坊阔卑实幻账带岔趴设风族海躲第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件 WittigWittig反反应应条条件件温温和和，无无论论是是链链状状的的或或环环状状的的脂脂肪肪族族或或芳芳香香族族醛醛、酮酮均均可可进进行行反反应应。醛醛酮酮中中原原有有的的 C=CC=C、-X-X、-
13、NO2-NO2、-NR2-NR2、-CO2R-CO2R等等基基团团均均可可保保留留下下变变，广泛用于烯烃的合成广泛用于烯烃的合成。反应特点反应特点7.7.与希夫试剂（品红经与希夫试剂（品红经SO2SO2脱色脱色 ）的反应）的反应 魏悌希（魏悌希（WittigWittig）发现的此反应对有机合成作出了巨大的贡献，特别）发现的此反应对有机合成作出了巨大的贡献，特别是在维生素类化合物的合成中具有重要的意义，为此他获得了是在维生素类化合物的合成中具有重要的意义，为此他获得了19791979年的诺贝年的诺贝尔化学奖（尔化学奖（19451945年年4343岁发现，岁发现，19531953年系统的研究了魏悌
14、希反应，年系统的研究了魏悌希反应，8282岁获奖）。岁获奖）。 醛与醛与SchiffSchiff试剂作用显紫红色，加浓试剂作用显紫红色，加浓H H2 2SOSO4 4，紫红色不褪为，紫红色不褪为HCHOHCHO，否则为其他醛。，否则为其他醛。 品红结构品红结构哮蝶汐拯赚破蒲丢碍插舟振宏蒙驾癣苞撩裹盛砖亚畏粪求苇秩桶昂耍刃柿第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件二、还原反应二、还原反应宏墅枢圈帝浦融素盏挨码唇瞻谩艇伟霓窜烯圆让澈秉土乖乌恩锻寺毙坟鸡第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件1 1催化氢化催化氢化2 2 用还原剂（金属氢化物）还原用还原剂（金
15、属氢化物）还原（1 1）LiAlHLiAlH4 4还原还原 LiAlH4是强还原剂，是强还原剂，但但选择性差，除不还原选择性差，除不还原C=CC=C、CCCC外，其外，其它不饱和键都可被其还原；它不饱和键都可被其还原；不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在无水醚或无水醚或THF THF 中使用中使用 。（一）还原成醇（一）还原成醇徽扣踌遥盲腕涎矗穷讶鱼必腹军卉老廖挡易请版束笋肯哆岭史轮碾理留宛第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件（2 2）NaBH4NaBH4还原还原NaBH4还原的特点：还原的特点：选择性强（只还原醛、酮、酰卤中的羰基，不还原其
16、它基团。选择性强（只还原醛、酮、酰卤中的羰基，不还原其它基团。稳定（不受水、醇的影响，可在水或醇中使用）。稳定（不受水、醇的影响，可在水或醇中使用）。 3. Meerwein-Ponndorf-Verley3. Meerwein-Ponndorf-Verley还原法还原法煞两况丁攻喇勃勇玉雄汾胁罢师堕江阻惶困彻檬欺芽娜豫兆超剩栏伙公阉第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件（二）还原为烃（二）还原为烃1 1吉尔聂尔吉尔聂尔- -沃尔夫沃尔夫- -黄鸣龙还原法黄鸣龙还原法 19461946年年- -黄鸣龙改进了这个方法。将无水肼改用为水合肼；碱用黄鸣龙改进了这个方法。将无水肼
17、改用为水合肼；碱用NaOHNaOH；用高沸点的缩乙二醇为溶剂一起加热。加热完成后，先蒸去水和过量的用高沸点的缩乙二醇为溶剂一起加热。加热完成后，先蒸去水和过量的肼，再升温分解腙。肼，再升温分解腙。坦陡猩枕卧垫背解哺冬谚豺倒悲虾澳全宰豆韧船杏昨状载晓帚腮富丛筷毕第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件2 2ClemmensenClemmensen）还原）还原此法适用于还原芳香酮，是间接在芳环上引入直链烃基的方法。此法适用于还原芳香酮，是间接在芳环上引入直链烃基的方法。对酸敏感的底物（醛酮）不能使用此法还原（如醇羟基、对酸敏感的底物（醛酮）不能使用此法还原（如醇羟基、C=CC=
18、C等）。等）。盆跌洪碾舍板找拥猴撼芒丽谬爵鼎晨晨椎膝债昌胶唆纵吏辉蓬把降粱寇韶第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件3 3 硫代缩醛脱硫加氢法硫代缩醛脱硫加氢法 移产氓旭豁俩祟胡镰尾籍柏幂杖踩住菠累躁页王悸莽像敞钵熏湾劳嘛磁象第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件三、氧化反应三、氧化反应1. 1. 被被TollenTollen试剂氧化（试剂氧化（TollenTollen试剂：试剂：AgNOAgNO3 3 + NH+ NH3 3 + NaOH+ NaOH） 2.2.被被FehlingFehling试剂氧化试剂氧化 3.3.被强氧化剂氧化被强氧化剂氧化
19、青哨妮恋荧敌石纲邹霉嫌瞎酵又冗蜕借刷号惰娄嗜讼页帮汇赌啸用互务鹊第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件酮被过氧酸氧化则生成酯：酮被过氧酸氧化则生成酯： 4 .4 . Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger氧化反应（重排反应）氧化反应（重排反应） 氧插入次序氧插入次序：芳基乙烯基叔烷基仲烷基伯烷基：芳基乙烯基叔烷基仲烷基伯烷基CH3H（富电子者优先）（富电子者优先）。 锯饿鲁劫配绣幽祁肉脐兢稽折掉传字潦炳靳添免渡譬断兴困硷铱辣逐蔡萌第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger氧
20、化反应机理：氧化反应机理：讶鞭垒鞭褐寥艳橙药烬谨幅坚股迹陈词脓杯潦比瞎示隅郡注察捧躬藉磊礁第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件四、歧化反应四、歧化反应康尼查罗（康尼查罗（Cannizzaro）反应）反应 无无-H-H的醛在浓碱的作用下发生自身氧化还原（歧化）反应的醛在浓碱的作用下发生自身氧化还原（歧化）反应生成等摩尔的醇和酸的反应称为康尼查罗反应。生成等摩尔的醇和酸的反应称为康尼查罗反应。 甲醛与另一种无甲醛与另一种无-H-H的醛在强的浓碱催化下加热，主要反应的醛在强的浓碱催化下加热，主要反应是甲醛被氧化而另一种醛被还原。是甲醛被氧化而另一种醛被还原。交错交错 康尼查康
21、尼查罗反应罗反应檀簧街绵宙贿茵礼萝齿锁悔卿前最危歌搪墟斗宙痴懦伦为咳筐碗脏掩捉霜第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件 五、五、-H的反应的反应1 1互变异构互变异构-H-H显酸性的原因：诱导效应，共轭效应。显酸性的原因：诱导效应，共轭效应。 赘芦郸层吗戍焰财骸眶每陕摈镰诱哼炳坪吐零贬忠逢直人君造冗全炒洒婿第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件 酮或二酮的平衡体系中，烯醇式能被其它基团稳定化，烯醇式酮或二酮的平衡体系中，烯醇式能被其它基团稳定化，烯醇式含量会增多含量会增多。烯醇式中存在着烯醇式中存在着C=CC=C双键，可用溴滴定其含量。双键，可用溴滴
22、定其含量。洽羽鹅术漆央粳贩止潘腹头决售憾超谣瞻营办纤炼诸幌诊孤棵汤恨霉单煽第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件2 2卤仿反应卤仿反应 鉴鉴别别具具有有COCHCOCH3 3、CHOHCHCHOHCH3 3结结构构的的醛醛、酮酮和和醇醇(CHI(CHI3 3是是黄黄色色结晶结晶) )； 合成一些难以得到的羧酸。合成一些难以得到的羧酸。清钥发掘哄淑蜒挥券耸租托劫佣如舒血煞喳槛媚催帖苗岿绳静今着渍喘剐第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件3 3羟醛缩合反应羟醛缩合反应要点：要点：净反应结果及特点净反应结果及特点 反应机理反应机理 交交错错羟羟醛醛缩缩合合
23、反反应应（N.B. N.B. 当当一一种种分分子子有有-H-H，另另一一种种分分子子没没有有-H-H时才有意义）时才有意义）缠枣婴赊验众搔心串燕催枯伍瓜咒辛促情辫伊件地逛郭熔名恢科苹脂挟爽第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件4 4其它缩合反应其它缩合反应 Knoevenagel Knoevenagel缩合反应缩合反应(Z,Z(Z,Z为吸电子基团为吸电子基团) ) Perkin Perkin反应反应众茫陇铰恍精年昆沤勇桂苍赋歌湘虐迹哨勾轮画岁富娱吟切嚎蝇迄泻兄圃第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件一、简单的亲核加成反应历程（加一、简单的亲核加成反应
24、历程（加HCN、NaHSO3等）等）亲核加成历程的证明亲核加成历程的证明以丙酮加以丙酮加HCNHCN为例：为例：11-4 11-4 亲核加成反应历程亲核加成反应历程执邢峨欣呀搏痘诀妓域钉渣笛不砍毋骗玄门权锤竖宏趾酋置蒜亏硷据陀周第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件 无碱存在，反应无碱存在，反应3 34h4h，仅有一半原料反应；，仅有一半原料反应； 加加1 1滴滴KOH aq.KOH aq.，反应在，反应在2min2min内完成；内完成； 加入无机酸，放置几周也不反应。加入无机酸，放置几周也不反应。对于第二个反应，有下述实验事实：对于第二个反应，有下述实验事实：影响亲核加
25、成的因素影响亲核加成的因素羰基碳电正性越大，位阻越小，反应越易进行羰基碳电正性越大，位阻越小，反应越易进行 坡扭侣流鸯析菌搪齐送古膀汪溯秉街互栗棍蟹陇朋胀屏逮躇盐堪结恢熟域第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件三、羰基加成反应的立体化学三、羰基加成反应的立体化学二、复杂的亲核加成反应历程二、复杂的亲核加成反应历程醛、酮与氨及其衍生物的加成反应为加成醛、酮与氨及其衍生物的加成反应为加成消除历程。消除历程。 羰基为对称平面结构，羰基为对称平面结构，NuNu可以从平面任何一侧进攻，得到可以从平面任何一侧进攻，得到的产物可能相同也可能不同，这与羰基相连的原子或基团有关。的产物可能
26、相同也可能不同，这与羰基相连的原子或基团有关。 1.1.对于对于HCHOHCHO鲁瓤彭弟资俺耶怨搅扭悠晚史圃煞沁颠梨曳薪姨帜鲁疾危菇厚抓马式棺租第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件2.2.对于对于CHCH3 3CHOCHO互为对映体互为对映体 3. 3.不对称分子（若不对称分子（若-C-C为手性碳）存在羰基加成定向问题为手性碳）存在羰基加成定向问题- -GramGram规则规则陋寂矗垮甚主钓糊贤不报唤咱续箱扒吃现靶陕筛警掩侠衙争痞放小眯杆征第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件4 4脂环酮的加成脂环酮的加成5 5NuNu的体积对加成的影响的体积对加
27、成的影响对于同一反应物，所用对于同一反应物，所用NuNu体积的大小，也影响其进攻方向。体积的大小，也影响其进攻方向。勇辈瘫廓哦度谅剿漳腺昂考嗣护葡布露锚东伦犬韦苏泉碌掘吓挖昼牧用摩第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件1 1醇的氧化或脱氢醇的氧化或脱氢2.Oppeauer2.Oppeauer氧化氧化 3.3.烯烃的臭氧化还原水解烯烃的臭氧化还原水解 4.4.炔烃的水化反应炔烃的水化反应 11-5 11-5 醛、酮的制备醛、酮的制备5.F-C5.F-C反应反应扼执曳活源醉穆黔伪坡闯魔敏灯痊烁茹翼惹苟栽肿莉弛赌卿习拯倔听呆戈第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品P
28、PT课件6. Rosenmund6. Rosenmund还原法还原法 H = HH = H2 2-Pd-BaSO-Pd-BaSO4 4- -喹啉。喹啉。另外，可用另外，可用LiAlH(O-Bu-t)LiAlH(O-Bu-t)3 3还原酰氯至醛。还原酰氯至醛。 7.7.有机镉与酰氯反应到酮有机镉与酰氯反应到酮 8.8.羟醛缩合反应羟醛缩合反应沛鬼藐帕樟磷锅受弦狗柠了昔龄斯担奖边然茨迅纤搪褪辅分牲赫浑辟届舌第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件9.9.偕二卤烷水解法偕二卤烷水解法 1010.Gattermann-Koch.Gattermann-Koch反应反应 11. 11.
29、 VilsmeierVilsmeier）反应）反应以炎粹缀砚伸坍禄严瓷熄绚狡巍艾冻际患铣府哭瞅榔诉糯输狙惦天逛渣轰第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件一、分类一、分类（1 1）双键与羰基直接相连接，）双键与羰基直接相连接，R R2 2C=C=O C=C=O 如：乙烯酮如：乙烯酮（2 2）,-,-不饱和醛、酮，如：不饱和醛、酮，如：（3 3）两个不饱和键被一个以上）两个不饱和键被一个以上spsp3 3 C C隔离，如：隔离，如：11-6 11-6 不饱和羰基化合物不饱和羰基化合物二、乙烯酮二、乙烯酮 非常活泼，不稳定，表现非常高的活性，它与活泼氢反应，具非常活泼，不稳定，
30、表现非常高的活性，它与活泼氢反应，具有重要意义，生成乙酸或其衍生物（可在分子中引入乙酰基：有重要意义，生成乙酸或其衍生物（可在分子中引入乙酰基：COCHCOCH3 3），例如：），例如： 溉功印把莉亢服颓怠内舱柯晕款寡饱泉菇脆拼侧蛾渠拷曹吕唬冗濒灯炔货第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件三、三、,不饱和醛、酮不饱和醛、酮 (Michael加成（加成（1，4-加成）加成） 辛狮紊惶两牌抠西川钨层妥米憾虐囚抗址浇跑浸誉么核炊辉拎勋迁潜锭蘸第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件 反应为反应为1 1，2-2-加成还是加成还是1 1，4-4-加成决定于三个方
31、面加成决定于三个方面： （1 1）亲核试剂的强弱）亲核试剂的强弱 弱的亲核试剂主要进行弱的亲核试剂主要进行1 1，4-4-加成，强的主加成，强的主要进行要进行1 1，2-2-加成。加成。 （2 2）反应温度）反应温度 低温进行低温进行1 1，2-2-加成，高温进行加成，高温进行1 1，4 4加成。加成。 （3 3）立体效应）立体效应 羰基所连的基团大或试剂体积较大时，有利于羰基所连的基团大或试剂体积较大时，有利于1 1，4 4加成。加成。 ,-,-不饱和醛酮、羧酸、酯、硝基化合物等与有活泼亚甲基化合不饱和醛酮、羧酸、酯、硝基化合物等与有活泼亚甲基化合物的共轭加成反应称为物的共轭加成反应称为麦克尔（麦克尔（MichaelMichael）反应）反应，其通式是：，其通式是： 麦克尔（麦克尔（MichaelMichael）反应在有机合成上有其应用价值。）反应在有机合成上有其应用价值。剔碍梢请努骇戌臣检唇窑落鲤筛兔鹿槽伙翻胸尚敖篱火坠颐周肋芳天恿舶第十一章醛和酮-精品PPT课件第十一章醛和酮-精品PPT课件
