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1、请详细的的论述配位聚合中述配位聚合中dz2及若干配位基及若干配位基团对定向聚合定向聚合作用机理，并作用机理，并说明定向聚合明定向聚合物高分子物高分子链形成的若干形成的若干阶段段1教育配位聚合配位聚合配位聚合配位聚合是一种新型的加聚反应，从词义上理解是单体与引发剂通过配位方式进行的聚合反应。即烯类单体的C=C首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化，由此使单体分子相继插入过渡金属-碳键(Mt-C)中进行链增长的过程。2教育催化剂内部结构、配位状态都很复杂，dZ2电子云的密度受四个角上的配位原子的影响，使引发基本身的活性不一样，所以聚合物的分子量分布较宽。3教育单体首先在过渡金属上配位形成络合
2、物反应是阴离子性质增长反应是经过四元环的插入过程配位聚合机理4教育单体的插入反应有两种可能的途径单体的插入反应有两种可能的途径一级插入：不带取代基的一端带负电荷，与过渡金属相连接，称为一级插入。丙烯的全同聚合是一级插入，得到全同聚丙烯。配位聚合配位聚合5教育二级插入二级插入：带有取代基一端带负电荷并与过渡金属相连， 称为二级插入。 丙烯的间同聚合为二级插入，得到间同聚丙烯。配位聚合配位聚合6教育以全同聚丙烯PP的配位聚合为例：间同立构全同立构环状过渡态空位复原烯烃配位使Ti-R键不稳定，利于烯烃在该键中插入实现链增长7教育单体的吸附：丙烯单体由于热运动接近配位体，被配为体定向吸附到空位上。过渡
3、态：丙烯在空位上与Ti配位，双键平行于Cl(3)-Ti-R键，丙烯上的烷基与Ti上的R基形成一个四元环过渡态。单体定向加成反应：R基接近丙烯的碳原子，发生顺式加成，总的结果是丙烯在Ti-C间插入增长，（1）位成了空位。形成螺旋结构（TGTG）的整合过程：发生顺式加成后，R基转移到丙烯的碳原子上并键合成为C-C键，这个碳原子变为不对称原子且构型被固定下来。由于空位（5）和（1）的立体化学和空间位阻并不相同，R基在空位（5）处受到较多的氯原子排斥，不够稳定，因而在下一个丙烯分子占据空位（1）之前，它又跳到空位（1）上，这样丙烯的配位和增长始终在空位（5）上进行，形成全同PP，螺旋结构（TGTG）由
4、此整合。8教育Dz2轨道形成高分子链增长活性中心：活性中心电子云密度越大，反应越快，单体就是插入高分子链与dz2键中间的空隙不断聚合。（中心原子可以是Ti、Zn、Fe等）9教育定向聚合物高分子链形成的过程反应图式反应图式:-配合物配合物10教育双金属活性中心理论模型双金属活性中心理论模型链引发反应链引发反应 ： 定向聚合物高分子链形成的过程11教育定向聚合物高分子链形成的过程12教育定向聚合物高分子链形成的过程13教育定向聚合物高分子链形成的过程14教育定向聚合物高分子链形成的过程15教育定向聚合物高分子链形成的过程16教育由由反反应应过过程程可可以以看看出出,丙丙烯烯分分子子是是插插入入到到
5、TiC键键之之间间进进行行链链增增长长的的,而而丙丙烯烯分分子子中中被被部部分分打打开开的的键键不不能能自自由由旋旋转转,丙丙烯烯分分子子也也不不能能绕绕TiC键键旋旋转转,从从而而甲甲基基取取代代基基保保持持住住了了它它的的空空间间位位置置,结结果果形形成成全同立构的聚丙烯全同立构的聚丙烯(PP) 。 立构规整度或称配位阴离子指数为立构规整度或称配位阴离子指数为80%90%定向聚合物高分子链形成的过程17教育 单金属活性中心理论模型单金属活性中心理论模型: Cossee等人提出单金属活性中心理论模型等人提出单金属活性中心理论模型。 在在- -TiCl3和和Al(C2H5)3组组成成的的配配合合物物（配配位位聚聚合合的的引发剂）中引发剂）中,活性中心是在活性中心是在TiCl3的晶体表面上的晶体表面上。 TiCl3晶体表面存在着缺陷晶体表面存在着缺陷(缺缺Cl点点)即空位即空位。 空位就是配合物的活性中心。空位就是配合物的活性中心。 配配合合物物的的引引发发活活性性只只与与Ti金金属属元元素素有有关关,而而烷烷基基铝铝的的作作用用只只是是通通过过可可逆逆螯螯合合使使这这些些空空位位换换上上烷烷基基，并把相邻的并把相邻的Cl带走而留下空位带走而留下空位。 定向聚合物高分子链形成的过程18教育
