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1、第五章第五章 食品添加剂对食品的污染食品添加剂对食品的污染本章学习目的与要求本章学习目的与要求1、学习和了解食品添加剂的类型和生、学习和了解食品添加剂的类型和生物学特性物学特性2、学习和掌握食品添加剂的使用原则、学习和掌握食品添加剂的使用原则和不同和不同3、学习食品添加剂的使用范围和使用、学习食品添加剂的使用范围和使用量量广广州州城城市市职职业业学学院院第一节第一节 食品添加剂的应用原则食品添加剂的应用原则1.1、食品添加剂的毒性、食品添加剂的毒性、急慢性中毒、急慢性中毒 如肉制品中亚硝酸盐过量可导致人体血红如肉制品中亚硝酸盐过量可导致人体血红蛋白改变,出现缺氧症状。蛋白改变,出现缺氧症状。、
2、过敏反应;报道糖精可引起皮肤搔痒、过敏反应;报道糖精可引起皮肤搔痒及日光性过敏性皮炎,许多香料引起支气及日光性过敏性皮炎,许多香料引起支气管哮喘、荨麻疹等;管哮喘、荨麻疹等;、致癌、致畸、致突变。如糖精钠可引、致癌、致畸、致突变。如糖精钠可引起实验动物的肝肿瘤,亚硝酸盐与肉制品起实验动物的肝肿瘤,亚硝酸盐与肉制品广广州州城城市市职职业业学学院院的腐败变质产物季胺类化合物结合形成亚的腐败变质产物季胺类化合物结合形成亚硝胺。硝胺。1.2 食品添加剂的使用卫生要求食品添加剂的使用卫生要求、经过食品安全性毒理学评价证明在使、经过食品安全性毒理学评价证明在使用限量内长期使用对人体安全无毒。用限量内长期使
3、用对人体安全无毒。、不影响食品的感官理化性质,对食品、不影响食品的感官理化性质,对食品成分不应有破坏作用;成分不应有破坏作用;、食品添加剂应有严格的卫生标准和质、食品添加剂应有严格的卫生标准和质量标准,并经中华人民共和国卫生部正式量标准,并经中华人民共和国卫生部正式批准、公布。批准、公布。广广州州城城市市职职业业学学院院、食品添加剂在达到一定使用目的后、食品添加剂在达到一定使用目的后,最好能在以后的加工、烹调或储存过程最好能在以后的加工、烹调或储存过程中被破坏或排除,使之不能摄入人体。中被破坏或排除,使之不能摄入人体。、不得使用食品添加剂掩盖食品的缺、不得使用食品添加剂掩盖食品的缺陷或作为假造
4、的手段,不得使用非定点陷或作为假造的手段,不得使用非定点生产厂、无生产许可证及污染或变质的生产厂、无生产许可证及污染或变质的食品添加剂;食品添加剂;、食品添加剂在进入人体后,最好能、食品添加剂在进入人体后,最好能参加人体的正常物质代谢;或能被正常参加人体的正常物质代谢;或能被正常解毒过程解毒后全部排出体外;或因不解毒过程解毒后全部排出体外;或因不能被消化道吸收而全部排出体外。能被消化道吸收而全部排出体外。广广州州城城市市职职业业学学院院第二节第二节 防腐剂和抗氧化剂防腐剂和抗氧化剂广广州州城城市市职职业业学学院院一一 防腐剂防腐剂、定义:、定义: 具有杀死微生物或抑制其增殖作用的物具有杀死微生
5、物或抑制其增殖作用的物质。从狭义范围讲称防腐剂质。从狭义范围讲称防腐剂,广义讲应是广义讲应是杀菌剂和抑菌剂的总称杀菌剂和抑菌剂的总称。二二)、类型:、类型: 国内外普片遍使用防腐剂有国内外普片遍使用防腐剂有五种五种1、酸型防腐剂:、酸型防腐剂:常用的有山梨酸及其盐、常用的有山梨酸及其盐、苯甲酸及其盐、丙酸及其盐类。苯甲酸及其盐、丙酸及其盐类。 防腐效力:随防腐效力:随PH值而定,食品酸性越值而定,食品酸性越广广州州城城市市职职业业学学院院强,其防腐力越大;在碱性中几乎没有强,其防腐力越大;在碱性中几乎没有防腐能力。防腐能力。2、酯型防腐剂:、酯型防腐剂:对霉菌及酵母菌的抑对霉菌及酵母菌的抑菌作
6、用较强,菌作用较强, 对细菌特别是革兰氏阴性菌及乳酸对细菌特别是革兰氏阴性菌及乳酸菌作用较差。菌作用较差。 杀菌作用比酸型防腐剂强,防腐效果杀菌作用比酸型防腐剂强,防腐效果不会因不会因PH值改变而变动。缺点水溶性值改变而变动。缺点水溶性较差,应用范围受限制较差,应用范围受限制。3、无机防腐剂:、无机防腐剂:主要为亚硫酸及其主要为亚硫酸及其广广州州城城市市职职业业学学院院盐类盐类(我国列为漂白剂我国列为漂白剂)、硝酸盐及其亚硝、硝酸盐及其亚硝酸盐酸盐(护色剂护色剂)、次氯酸盐、次氯酸盐4、生物防腐剂、生物防腐剂(乳酸链球菌素乳酸链球菌素Nisin),对,对芽孢菌有较强的抑制作用,不能抑制酵芽孢菌
7、有较强的抑制作用,不能抑制酵母及霉菌。母及霉菌。5、取材于各种生物的天然防腐剂,如鱼、取材于各种生物的天然防腐剂,如鱼精蛋白、果胶提取物。精蛋白、果胶提取物。、几种常用的防腐剂、几种常用的防腐剂1、苯甲酸及苯甲酸钠:、苯甲酸及苯甲酸钠:属于酸型防腐剂,属于酸型防腐剂,最适合于最适合于PH值值5的食品。缺点带来的食品。缺点带来广广州州城城市市职职业业学学院院刺激性口味。刺激性口味。 使用范围及用量:参照使用范围及用量:参照食品添加剂食品添加剂使用卫生标准使用卫生标准GB27601996规定。含规定。含气饮料气饮料(碳酸饮料类碳酸饮料类)最大使用量最大使用量0.2g/kg低盐酱菜、酱类低盐酱菜、酱
8、类 0.5g/kg;食醋、果酱、;食醋、果酱、果汁果汁(味味)型饮料型饮料1.0.g/kg;葡萄酒、果洒、;葡萄酒、果洒、软糖软糖0.8g/kg。2、山梨酸及其钾盐:、山梨酸及其钾盐:山梨酸钾是普遍使山梨酸钾是普遍使用较安全的酸型防腐剂。对用较安全的酸型防腐剂。对PH值值5.5以下以下的食品防腐。对的食品防腐。对霉菌、酵母菌、好气性霉菌、酵母菌、好气性腐败菌腐败菌的生长发育有良好的抑制作的生长发育有良好的抑制作广广州州城城市市职职业业学学院院用,但对嫌气细菌几乎无效。用,但对嫌气细菌几乎无效。 使用范围及用量:肉、鱼、蛋、禽类使用范围及用量:肉、鱼、蛋、禽类最大使用量为最大使用量为 0.075
9、g/kg;碳酸饮料类;碳酸饮料类0.2g/kg;低盐酱菜、蜜饯、果汁;低盐酱菜、蜜饯、果汁(味味)型型饮料、果冻、葡萄酒、果洒饮料、果冻、葡萄酒、果洒 0.6g/kg;酱;酱油、食醋、鱼干制品、即食豆制品、面油、食醋、鱼干制品、即食豆制品、面包蛋糕、月饼、乳酸菌饮料包蛋糕、月饼、乳酸菌饮料1g/kg。 山梨酸是不饱和脂肪酸,在人体内直接山梨酸是不饱和脂肪酸,在人体内直接参与脂肪代谢,毒性甚微。参与脂肪代谢,毒性甚微。 3、丙酸钠及丙酸钙:、丙酸钠及丙酸钙:丙酸及其盐对霉丙酸及其盐对霉菌有良好的抑菌效果,能抑制丝状菌和菌有良好的抑菌效果,能抑制丝状菌和广广州州城城市市职职业业学学院院好气细菌的生
10、长、有效地抑制杆菌,而好气细菌的生长、有效地抑制杆菌,而对酵母菌几乎无效。丙酸只有在酸性范对酵母菌几乎无效。丙酸只有在酸性范围内才有效,特别适合围内才有效,特别适合PH值值5以下的食以下的食品的防腐保鲜。在国外广泛用于面包及品的防腐保鲜。在国外广泛用于面包及乳酪的防腐,用量乳酪的防腐,用量2.5g/kg。注意同丙酸。注意同丙酸钙防腐影响二氧化碳的产气。而丙酸钠钙防腐影响二氧化碳的产气。而丙酸钠用于糕点的防霉,但产生较高的用于糕点的防霉,但产生较高的PH值。值。4、脱氢醋酸及其钠盐:、脱氢醋酸及其钠盐:二者有较强的抗二者有较强的抗细菌能力,抗霉菌和酵母菌能力尤强。细菌能力,抗霉菌和酵母菌能力尤强
11、。主要防果汁发酵。脱氢醋酸主要防果汁发酵。脱氢醋酸(DHA)和脱和脱氢醋酸钠氢醋酸钠(NaDHA)在国外有几十年在国外有几十年广广州州城城市市职职业业学学院院使用历史,我国也已批准作用。但由于使用历史,我国也已批准作用。但由于它很快被人体吸收,在尿中排泄慢,因它很快被人体吸收,在尿中排泄慢,因而不宜作防腐剂国内外已逐步被安全性而不宜作防腐剂国内外已逐步被安全性高的山梨酸高的山梨酸(或其盐或其盐)所代替。所代替。 5、对羟基苯甲酸酯类、对羟基苯甲酸酯类:抗菌效果不易受:抗菌效果不易受PH值变化的影响,在值变化的影响,在PH值值48范围内有范围内有较好的抗病菌效果,但在有较好的抗病菌效果,但在有淀
12、粉淀粉存在时,存在时,其其抗菌能力抗菌能力有所有所减弱减弱,对,对酵母、霉菌酵母、霉菌有有很强的抑制作用很强的抑制作用,但对细菌只有在中性,但对细菌只有在中性条件下效果最好。在代谢过程中几乎从条件下效果最好。在代谢过程中几乎从肾脏全部排出,毒性较苯甲酸小。肾脏全部排出,毒性较苯甲酸小。广广州州城城市市职职业业学学院院6、乳酸链球菌素、乳酸链球菌素(Nisin):属于抗生素属于抗生素类,由类,由34个氨基酸组成,它对许多革兰个氨基酸组成,它对许多革兰氏阴性菌、包括金黄色葡萄球菌、溶血氏阴性菌、包括金黄色葡萄球菌、溶血链球菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、利斯特菌链球菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、利斯特菌等在内的多种
13、腐败菌有强烈的抑制作用。等在内的多种腐败菌有强烈的抑制作用。主要用于乳制品、罐头食品、高蛋白食主要用于乳制品、罐头食品、高蛋白食品及乙醇饮料的防腐,是一种品及乙醇饮料的防腐,是一种安全、高安全、高效、无毒天然食品防腐剂。效、无毒天然食品防腐剂。7、防霉剂、防霉剂(富马酸二甲酯富马酸二甲酯),为白色结晶,为白色结晶,易升华,微溶于水,溶于乙醇、氯仿等。易升华,微溶于水,溶于乙醇、氯仿等。具有广谱、高效的抗菌特性,对具有广谱、高效的抗菌特性,对广广州州城城市市职职业业学学院院霉菌有特殊的抑制效果,它具有很强的霉菌有特殊的抑制效果,它具有很强的生物活性,又因生物活性,又因升华升华而具有熏蒸性,具而具
14、有熏蒸性,具有有熏蒸杀菌和接触杀菌的双重作用。熏蒸杀菌和接触杀菌的双重作用。 二、抗氧化剂二、抗氧化剂、定义:定义:能防止或延缓食品成分氧化能防止或延缓食品成分氧化变质,提高食品稳定性和延长食品贮存变质,提高食品稳定性和延长食品贮存期的物质。期的物质。、分类分类1.油溶性抗氧化剂油溶性抗氧化剂(包括包括BHA、BHT、TBHQ、PG广广州州城城市市职职业业学学院院2.水溶性抗氧化剂水溶性抗氧化剂(包括异包括异Vc及其钠及其钠盐、植酸盐、植酸)、几种常用的油溶性抗氧化剂、几种常用的油溶性抗氧化剂1、丁基羟基茴香醚丁基羟基茴香醚(简称简称BHA):白色白色或微黄色或微黄色粉末,常用作焙烤食品或油炸
15、食品的抗粉末,常用作焙烤食品或油炸食品的抗氧化剂。氧化剂。 特性:特性:对热相当稳定,在弱碱对热相当稳定,在弱碱性条件下不易破坏,常采取与油共热后性条件下不易破坏,常采取与油共热后加入食品。加入食品。广广州州城城市市职职业业学学院院对动物脂肪的抗氧化作用强,对不饱对动物脂肪的抗氧化作用强,对不饱和植物油脂抗氧化弱。和植物油脂抗氧化弱。、可单独使用、可单独使用,与其它抗氧化剂混合使与其它抗氧化剂混合使用有增效作用。用有增效作用。 使用范围:可用于食使用范围:可用于食用油脂、油炸食品、干鱼、饼干、方便用油脂、油炸食品、干鱼、饼干、方便面、果仁、腌腊肉食品,用量面、果仁、腌腊肉食品,用量0.2g/k
16、g。2.二丁基羟基甲苯二丁基羟基甲苯(BHT):白色结晶或白色结晶或粉末。粉末。 特性:特性:.对热稳定,常溶于热油中,对热稳定,常溶于热油中,与金属离子反应不着色;与金属离子反应不着色;.对植物对植物广广州州城城市市职职业业学学院院油脂有较强的抗氧化性,在起酥油中效油脂有较强的抗氧化性,在起酥油中效果较好。果较好。.与与BHA、柠檬酸以、柠檬酸以2:2:1比比例混合使用,达到增效的效果。例混合使用,达到增效的效果。 适用范围及用量:同适用范围及用量:同BHA。注意二。注意二者混合使用时,总量者混合使用时,总量0.2g/kg;与;与PG混混合时,合时,BHA+BHT0.1g/kg。3、没食子酸
17、丙酯、没食子酸丙酯(PG): 褐色或白色粉末。褐色或白色粉末。 特性:对热较稳定特性:对热较稳定,先溶于乙醇再加入先溶于乙醇再加入广广州州城城市市职职业业学学院院油性食品中。与油性食品中。与BHA、BHT混合使用抗混合使用抗氧化力强,加柠檬酸有增效作用。使用氧化力强,加柠檬酸有增效作用。使用时时1份份PG+0.5份柠檬酸溶液于份柠檬酸溶液于3份乙醇中。份乙醇中。 对植物油和动物油抗氧化力比对植物油和动物油抗氧化力比BHA、BHT都强。都强。 使用范围及用量:范围同使用范围及用量:范围同BHA、BHT,单独使用时,单独使用时PG0.1g/kg,与,与BHA、BHT混合使用时混合使用时BHA+BH
18、T0.1g/kg,PG0.5g/kg。、常用的水溶性抗氧化剂、常用的水溶性抗氧化剂广广州州城城市市职职业业学学院院1、异抗坏血酸及其钠盐、异抗坏血酸及其钠盐(异异Vc):微黄微黄色粉末,易溶于水,水溶液易被空气氧色粉末,易溶于水,水溶液易被空气氧化,故现配现用。化,故现配现用。适用范围及用量:适用于动物、植物适用范围及用量:适用于动物、植物食品的护色保鲜。用量:酒食品的护色保鲜。用量:酒0.04g/kg;果汁饮料果汁饮料0.15g/kg;肉制品;肉制品0.5g/kg;果;果蔬罐头、酱、鱼罐头蔬罐头、酱、鱼罐头1.0g/kg。2、植酸、植酸(PA):黄褐色液体,易溶于水和黄褐色液体,易溶于水和乙
19、醇,能较好抑制乙醇,能较好抑制Vc氧化,与氧化,与VE共同使共同使用有较好的抗氧化效果。从米糠和麸皮用有较好的抗氧化效果。从米糠和麸皮浸提而得,为天然产物,对人体无害浸提而得,为天然产物,对人体无害广广州州城城市市职职业业学学院院范围及用量:对范围及用量:对大豆油抗氧化最佳大豆油抗氧化最佳,用,用量量0.01 %效果很好;效果很好;0.30.5%可完全防可完全防止虾、蟹水产罐头发生止虾、蟹水产罐头发生H2S黑变。常用黑变。常用0.05%VE+0.1%柠檬酸共同使用。柠檬酸共同使用。3、茶多酚:、茶多酚: 是茶叶中儿茶素类化合物的总称。是茶叶中儿茶素类化合物的总称。 性状:淡黄或茶褐色略带茶香味
20、的水溶性状:淡黄或茶褐色略带茶香味的水溶液、粉状固体或结晶,涩味,易溶于水、液、粉状固体或结晶,涩味,易溶于水、乙醇、微溶于油脂,耐热性、酸性好,在乙醇、微溶于油脂,耐热性、酸性好,在PH为为27范围内均十分稳定,水溶液范围内均十分稳定,水溶液PH值在值在34,碱性条件下易氧化。,碱性条件下易氧化。广广州州城城市市职职业业学学院院 功能:有抗氧化、抗突变、抗衰老、功能:有抗氧化、抗突变、抗衰老、清除自由基、降血压、降胆固醇等生物清除自由基、降血压、降胆固醇等生物功能。功能。使用注意:使用注意:、抗氧化功能随温度升高而增强,对、抗氧化功能随温度升高而增强,对动物油脂的抗菌素氧化效果优于植物油动物
21、油脂的抗菌素氧化效果优于植物油脂。脂。、与、与VE、Vc、磷脂等抗菌素氧化剂、磷脂等抗菌素氧化剂配合使用,有明显的增效作用。配合使用,有明显的增效作用。、在水果食品中可将茶多酚溶于水、在水果食品中可将茶多酚溶于水广广州州城城市市职职业业学学院院直接使用,对油脂、鱼肉等,可先将茶直接使用,对油脂、鱼肉等,可先将茶多酚溶于乙醇后使用;水产品、鱼肉制多酚溶于乙醇后使用;水产品、鱼肉制品可采用浸入法、喷涂法使用。品可采用浸入法、喷涂法使用。、除抗氧化外,有抑菌作用、除抗氧化外,有抑菌作用(对葡萄球对葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌等均抑制作用菌、大肠杆菌、枯草杆菌等均抑制作用),抑菌最低浓度为,抑菌最低浓
22、度为0.005%0.1%。、可吸附食品中的异味,有除溴作用、可吸附食品中的异味,有除溴作用、抑制亚硝酸盐的形成和积累。、抑制亚硝酸盐的形成和积累。、在碱性条件下易氧化,不能在碱性、在碱性条件下易氧化,不能在碱性条件下使用条件下使用广广州州城城市市职职业业学学院院使用范围及用量:使用范围及用量:、抑制动、植物的酸败添加量、抑制动、植物的酸败添加量0.005%0.05%;、油炸土豆片、油炸花生米、油炸鱼、油炸土豆片、油炸花生米、油炸鱼片干等油炸食品,按油脂含量的片干等油炸食品,按油脂含量的0.01%0.02%添加。添加。、在鱼虾水产品中,配、在鱼虾水产品中,配0.01%0.04%盐水溶液浸渍,起抗
23、菌素氧化、防腐败、盐水溶液浸渍,起抗菌素氧化、防腐败、防褐变、防褪色、消除嗅味的作用防褐变、防褪色、消除嗅味的作用用用0.04%0.02%茶多酚溶液浸渍各种茶多酚溶液浸渍各种广广州州城城市市职职业业学学院院肉制品肉制品510分钟,防止肉制品氧化酸分钟,防止肉制品氧化酸败。败。、果蔬护色及护、果蔬护色及护Vc 0.03%0.8%。广广州州城城市市职职业业学学院院第三节第三节 食用色素食用色素广广州州城城市市职职业业学学院院食用色素分为:食用色素分为:合成色素;合成色素; 天然色素天然色素一、合成色素:用人工合成的方法进行化学一、合成色素:用人工合成的方法进行化学反应制得的有机色素。反应制得的有机
24、色素。1、胭脂红、胭脂红:为红色或深红色均匀粉末,经:为红色或深红色均匀粉末,经动物试验证明无致癌致畸作用,动物试验证明无致癌致畸作用,ADI为为04mg/kg。 特性:特性:耐光耐热性强耐光耐热性强(105),对柠檬酸、,对柠檬酸、酒石酸稳定,耐还原性差,遇碱变为褐色。酒石酸稳定,耐还原性差,遇碱变为褐色。易溶于水,呈红色溶液,难溶于乙醇,不溶易溶于水,呈红色溶液,难溶于乙醇,不溶于油脂。于油脂。广广州州城城市市职职业业学学院院使用注意事项:使用注意事项:、用蒸馏水或去离子水溶解,避免用蒸馏水或去离子水溶解,避免Ca离子沉淀,如用自来水,需煮沸赶离子沉淀,如用自来水,需煮沸赶走气泡,去除走气
25、泡,去除Ca、Mg离子。离子。、见光易分解,贮于阴暗避光处。、见光易分解,贮于阴暗避光处。、几种色素混用时,用量不超过单一、几种色素混用时,用量不超过单一色素用量。色素用量。 适用范围及用量:高糖果汁、果汁适用范围及用量:高糖果汁、果汁(果味果味)饮料、碳酸饮料、配制酒、糖果、饮料、碳酸饮料、配制酒、糖果、糕点上彩装,最大用量糕点上彩装,最大用量0.025g/kg。2、苋菜红:、苋菜红:全世界普遍使用的水溶性全世界普遍使用的水溶性广广州州城城市市职职业业学学院院偶氮类色素,为暗红色粉末,水溶液为偶氮类色素,为暗红色粉末,水溶液为红紫色。致癌致畸作用有争论。红紫色。致癌致畸作用有争论。ADI为为
26、00.5mg/kg体重。体重。 特性:易溶于水、甘油、丙醇,少溶特性:易溶于水、甘油、丙醇,少溶于乙醇,不溶于油脂。于乙醇,不溶于油脂。 使用注意事项同胭脂红。使用注意事项同胭脂红。 适用范围及用量同胭脂红,最大用量适用范围及用量同胭脂红,最大用量0.05g/kg。3、柠檬黄、柠檬黄(酒石黄、食用黄酒石黄、食用黄5号号):为橙黄为橙黄色粉末,易溶于水,长期动物试验色粉末,易溶于水,长期动物试验广广州州城城市市职职业业学学院院安全性高,是世界普遍使用。安全性高,是世界普遍使用。ADI为为07.5mg/kg体重。体重。 特性:特性:易溶于水,微溶于乙醇,不溶易溶于水,微溶于乙醇,不溶于油脂。耐光耐
27、热性强,在柠檬酸、酒于油脂。耐光耐热性强,在柠檬酸、酒石酸中稳定,遇碱变红,还原时褪色。石酸中稳定,遇碱变红,还原时褪色。 适用范围及用量:适用范围及用量:用于高糖果汁、果用于高糖果汁、果汁汁(果味果味)饮料、配制酒、糖果、糕点上彩饮料、配制酒、糖果、糕点上彩装;西瓜酱罐头、表梅、虾片、红绿丝,装;西瓜酱罐头、表梅、虾片、红绿丝,最大用量最大用量0.1g/kg。用于冰淇淋最大用量。用于冰淇淋最大用量0.02g/kg;用于植物蛋白饮料、乳酸菌饮;用于植物蛋白饮料、乳酸菌饮料,最大用量料,最大用量0.05g/kg。广广州州城城市市职职业业学学院院4、日落黄、日落黄 :ADI为为00.25mg/kg
28、,体重橙黄体重橙黄色均匀粉末色均匀粉末; 特性:易溶于水、甘油、丙二醇,微溶特性:易溶于水、甘油、丙二醇,微溶于乙醇,不溶于油脂。水溶液呈橙黄色,于乙醇,不溶于油脂。水溶液呈橙黄色,吸湿性、耐热性、耐光性强,在柠檬酸、吸湿性、耐热性、耐光性强,在柠檬酸、酒石酸中稳定,遇碱变褐酒石酸中稳定,遇碱变褐 黄色,还原时褪黄色,还原时褪色。使用范围及用量:同柠檬黄。色。使用范围及用量:同柠檬黄。5、亮兰:红紫色粉末,水溶液呈兰色,、亮兰:红紫色粉末,水溶液呈兰色,耐光耐热强,耐碱。耐光耐热强,耐碱。ADI值值0-12.5mg/kg,用于青梅、虾片,最大用量用于青梅、虾片,最大用量0.025g/kg,用,
29、用于冰淇淋最大用量于冰淇淋最大用量广广州州城城市市职职业业学学院院0.022g/kg,用于红绿粉丝最大用量,用于红绿粉丝最大用量0.1g/kg。二、二、食用天然色素食用天然色素(包括植物色素、动物色包括植物色素、动物色素、微生物色素素、微生物色素),着色力和稳定性不如食,着色力和稳定性不如食用合成色素,但安全性较高。到用合成色素,但安全性较高。到86年止,年止,我国有我国有20种天然色素。主要有种天然色素。主要有胡萝卜胡萝卜素、叶绿素铜钠、可可色素、焦糖色素、素、叶绿素铜钠、可可色素、焦糖色素、 辣椒红辣椒红 色素。色素。1、 胡萝卜色素胡萝卜色素:存在于胡萝卜、南瓜、存在于胡萝卜、南瓜、辣椒
30、等蔬菜中,水果、谷物物、蛋黄、奶辣椒等蔬菜中,水果、谷物物、蛋黄、奶油也有少部分。主要从胡萝卜中油也有少部分。主要从胡萝卜中广广州州城城市市职职业业学学院院提练出来的液体。性状有水溶性和油溶性。提练出来的液体。性状有水溶性和油溶性。 适用范围及用量同食用黄色素,用量适用范围及用量同食用黄色素,用量0.2g/kg 。2、焦糖色素、焦糖色素(酱色酱色):用食用糖为原料,在用食用糖为原料,在121以上高温加热使之焦化精制而得。性以上高温加热使之焦化精制而得。性状:状: 黑色,有甜香气和焦苦味,易溶于水,黑色,有甜香气和焦苦味,易溶于水,水溶液呈棕褐色。水溶液呈棕褐色。 适用范围及用量:糖果、果汁适用
31、范围及用量:糖果、果汁(味味)型饮型饮料、饼干、酱油、食醋、雪糕、冰淇料、饼干、酱油、食醋、雪糕、冰淇 淋,淋,按生产需要适量使用。按生产需要适量使用。广广州州城城市市职职业业学学院院 第四节第四节 发色剂和漂白剂发色剂和漂白剂广广州州城城市市职职业业学学院院4.1. 发色剂发色剂(呈色剂、护色剂呈色剂、护色剂):在食品加工:在食品加工中添加适当的化学物质,使制品呈良好的中添加适当的化学物质,使制品呈良好的色泽。在我国主要用于肉制品的加工。色泽。在我国主要用于肉制品的加工。 常用的发色剂有硝酸盐常用的发色剂有硝酸盐(NaNO3、kNO3)和亚硝酸盐和亚硝酸盐(NaNO2、kNO2)用得较用得较
32、多的是硝酸钠和亚硝酸钠。多的是硝酸钠和亚硝酸钠。 4.1.1 作用机理作用机理 NaNO3 (亚硝基化菌还原亚硝基化菌还原)NaNO2NaNO2 (肌肉中的乳酸肌肉中的乳酸 )HNO2分解分解 NONO(一氧化氮一氧化氮)+MbMbNO广广州州城城市市职职业业学学院院亚硝基亚硝基+肉类肌红蛋白肉类肌红蛋白(Mb)亚硝基肌亚硝基肌红蛋白红蛋白4.1.2 抑菌和抗氧化及增强肉制品风味抑菌和抗氧化及增强肉制品风味 亚硝酸盐能较好地抑制引起腐败和致亚硝酸盐能较好地抑制引起腐败和致病的梭菌病的梭菌(包括肉毒梭状芽孢杆菌包括肉毒梭状芽孢杆菌)生长。生长。主要为主要为NO和微生物细胞的脱氢酶系统中和微生物细
33、胞的脱氢酶系统中的氨基基团反应,达到抑菌作用,且随的氨基基团反应,达到抑菌作用,且随PH的下降而增加。的下降而增加。亚硝酸盐主要抑制细亚硝酸盐主要抑制细菌,对霉菌和酵母菌无影响菌,对霉菌和酵母菌无影响。 亚硝酸盐能使细胞中脂肪组分稳定,抑亚硝酸盐能使细胞中脂肪组分稳定,抑制肌肉的助氧剂作用。亚硝酸盐能与制肌肉的助氧剂作用。亚硝酸盐能与Fe络络广广州州城城市市职职业业学学院院合阻止合阻止Fe成为脂肪成为脂肪 氧化的触媒。亚硝酸氧化的触媒。亚硝酸盐在腌制过程中生成盐在腌制过程中生成S亚硝基半光氨酸亚硝基半光氨酸也有阻止氧化的作用,也有阻止氧化的作用,因此亚硝酸盐能抑因此亚硝酸盐能抑制脂肪的氧化制脂
34、肪的氧化.4.1.3 硝酸盐和亚硝酸盐毒性及使用方法硝酸盐和亚硝酸盐毒性及使用方法 (1)、毒性:亚硝酸盐与有机氨生成强致、毒性:亚硝酸盐与有机氨生成强致癌的癌的N亚硝胺。亚硝胺。(2 ) 使用方法使用方法 : 保证食品安全和产品质量的前提下保证食品安全和产品质量的前提下,严格控制用量且与山梨酸钾复合使用。严格控制用量且与山梨酸钾复合使用。广广州州城城市市职职业业学学院院 与与Vc( 550mg/kg)、VE(500mg/kg)同时同时使用,阻止亚硝酸胺的形成。使用,阻止亚硝酸胺的形成。通常使用混通常使用混合盐法:亚硝酸钠合盐法:亚硝酸钠0.5%、食盐、食盐96%、砂糖、砂糖3.5%组成混合盐
35、。混合盐约为原料肉的组成混合盐。混合盐约为原料肉的22.5%。4.1.3、使用范围及用量、使用范围及用量腌腊肉制品类(如:咸肉、腊肉、板鸭、腌腊肉制品类(如:咸肉、腊肉、板鸭、中式火中式火广广州州城城市市职职业业学学院院4.2 漂白剂漂白剂:定义:破坏或抑制食品的发色因素,使其定义:破坏或抑制食品的发色因素,使其褪色或于褐变的物质。褪色或于褐变的物质。 分类:分类: 氧化漂白剂氧化漂白剂 (过氧化苯甲酰,主要用于过氧化苯甲酰,主要用于面粉的漂白面粉的漂白) 还原漂白剂还原漂白剂(为亚硫酸盐类,放为亚硫酸盐类,放SO2使使果蔬褪色果蔬褪色) 我国常用的有:我国常用的有: 亚硫酸钠、亚硫酸钠、 低
36、亚硫酸钠、低亚硫酸钠、 焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、广广州州城城市市职职业业学学院院 亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、 硫磺。硫磺。4.2.1亚硫酸钠、低亚硫酸钠、亚硫酸氢钠亚硫酸钠、低亚硫酸钠、亚硫酸氢钠 外观:白色粉末或小结晶,易溶液于水,外观:白色粉末或小结晶,易溶液于水,在空中产生在空中产生SO2,有强还原性和漂白作用。,有强还原性和漂白作用。 使用注意事项:使用注意事项:易分解而失效,故现易分解而失效,故现配现用。避免与金属离子发生螯合反应。配现用。避免与金属离子发生螯合反应。漂白作用主要靠漂白作用主要靠SO2起作用,应严格控起作用,应严格控制制SO2的用量。的用量。 适用范围及用量:葡萄糖、冰
37、糖、怡糖、适用范围及用量:葡萄糖、冰糖、怡糖、竹笋、蘑菇罐头,最大用量竹笋、蘑菇罐头,最大用量0.6g/kg。广广州州城城市市职职业业学学院院4.2.2、焦亚硫酸钠:、焦亚硫酸钠:外观:微黄色粉末,有外观:微黄色粉末,有SO2刺激味。刺激味。特性:在空气中易放出特性:在空气中易放出SO2而分解,易溶而分解,易溶于水,有于水,有漂白、抗氧化、防腐作用。漂白、抗氧化、防腐作用。注意事项、适用范围同前。注意事项、适用范围同前。 残留量用残留量用SO2计:竹笋、蘑菇罐头低于计:竹笋、蘑菇罐头低于0.05g/kg;饼干、粉丝、食糖低于;饼干、粉丝、食糖低于0.01g/kg。举例:举例:朝洲凉果在北京封杀
38、风波朝洲凉果在北京封杀风波.漂白剂漂白剂 新标准新标准 广广州州城城市市职职业业学学院院 蘑菇罐头)蘑菇罐头) 皮)皮) 力制品(包括类巧克力和力制品(包括类巧克力和 代巧克力)以及糖果代巧克力)以及糖果广广州州城城市市职职业业学学院院饴糖;部分转化糖,包括饴糖;部分转化糖,包括糖蜜等)糖蜜等)广广州州城城市市职职业业学学院院3、过氧化苯甲酰过氧化苯甲酰 功能功能 面粉处理剂、漂白剂面粉处理剂、漂白剂 广广州州城城市市职职业业学学院院 第五节第五节 调味剂调味剂广广州州城城市市职职业业学学院院 定义:改善食品风味的物质,包括酸味定义:改善食品风味的物质,包括酸味剂、甜味剂、鲜味剂、味剂、辛香料
39、。剂、甜味剂、鲜味剂、味剂、辛香料。5.1. 酸味剂酸味剂5.1.1、柠檬酸:无色或白色晶体,酸味、柠檬酸:无色或白色晶体,酸味圆润。经糖质原料发酵制得。极易溶于圆润。经糖质原料发酵制得。极易溶于水。水。 适用范围:各类食品按生产需要适量添适用范围:各类食品按生产需要适量添加。加。 用量:含气饮料、果汁用量:含气饮料、果汁13 g/kg,果,果冻、果酱,保持冻、果酱,保持PH值值2.83.5。糖果、。糖果、广广州州城城市市职职业业学学院院水果罐头水果罐头23g/kg,水果硬糖,水果硬糖414g/kg。 注意事项:不能与防腐剂注意事项:不能与防腐剂(山梨酸钾、苯山梨酸钾、苯甲酸钠甲酸钠)同时添加
40、,防止形成结晶,影响同时添加,防止形成结晶,影响防腐效果防腐效果5.1.2、乳酸:由淀粉、乳糖经微生物发、乳酸:由淀粉、乳糖经微生物发酵制得的液体。酵制得的液体。 适用范围及用量:果酱、果冻调适用范围及用量:果酱、果冻调PH值值2.83.5适量加入。乳酸饮料、果汁饮料适量加入。乳酸饮料、果汁饮料0.42g/kg与柠檬酸并用。其它各食品按与柠檬酸并用。其它各食品按广广州州城城市市职职业业学学院院生产需要添加。生产需要添加。5.1.3、苹果酸:白色结晶粉末,酸度较柠、苹果酸:白色结晶粉末,酸度较柠檬酸强檬酸强20%,呈味较慢,酸味爽口圆润,呈味较慢,酸味爽口圆润,易溶于水。易溶于水。 使用范围及用
41、量:使用范围及用量:在各类食品中按生产需要添加。在各类食品中按生产需要添加。果汁、饮料,用量为果汁、饮料,用量为2.25.5g/kg;杲酱、果冻保持杲酱、果冻保持PH值值2.83.5,约,约12g/kg。5.2、甜味剂、甜味剂(包括糖类和非糖类包括糖类和非糖类)广广州州城城市市职职业业学学院院5.2.1 糖类糖类1、蔗糖、蔗糖2、果糖、果糖3、淀粉糖、淀粉糖(葡萄糖、麦芽糖、果葡糖浆、葡萄糖、麦芽糖、果葡糖浆、淀粉糖浆淀粉糖浆|4、糖醇、糖醇(山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、木糖醇木糖醇)5、其它、其它(果糖、异麦芽酮糖果糖、异麦芽酮糖)5.2.2 非糖类非糖类1、
42、天然甜味剂、天然甜味剂 广广州州城城市市职职业业学学院院 甘草,甘草, 甘草酸胺,甘草酸胺, 甘草酸一钾及三钾甘草酸一钾及三钾2、人工合甜味剂、人工合甜味剂人工合成甜味剂人工合成甜味剂;功能功能 甜味剂甜味剂(1) 、环已基氨基苯磺酸钠、环已基氨基苯磺酸钠(甜蜜素甜蜜素)环己环己基氨基磺酸钙基氨基磺酸钙:白色结晶,无臭有甜味。:白色结晶,无臭有甜味。甜度约为蔗糖的甜度约为蔗糖的50倍,易溶于水呈中性,倍,易溶于水呈中性,对热酸稳定。对热酸稳定。食用范围及食用范围及食品最大使用量食品最大使用量g/kg广广州州城城市市职职业业学学院院带壳烘焙带壳烘焙/炒制坚果与类带壳烘焙炒制坚果与类带壳烘焙/炒制
43、坚炒制坚果与籽类果与籽类广广州州城城市市职职业业学学院院 配制用于糖尿病、高血压、肥胖症、配制用于糖尿病、高血压、肥胖症、心血管症病人食用的低糖、低热量的保健心血管症病人食用的低糖、低热量的保健食品,用量按生产需要而定。食品,用量按生产需要而定。(2) 三氯蔗糖三氯蔗糖:使用范围及最大使用量:使用范围及最大使用量(包括调味乳粉和调味奶油粉)(包括调味乳粉和调味奶油粉)广广州州城城市市职职业业学学院院广广州州城城市市职职业业学学院院3、糖精及其钠盐:稍带白色粉末,无臭、糖精及其钠盐:稍带白色粉末,无臭味甜带苦,甜度约为蔗糖的味甜带苦,甜度约为蔗糖的200300倍,倍,水溶液呈碱性。水溶液呈碱性。
44、ADI 02.5mg/kg体重。体重。 使用范围及用量:使用范围及用量:广广州州城城市市职职业业学学院院芥酱)芥酱)广广州州城城市市职职业业学学院院料、乳味、茶味及其他味料、乳味、茶味及其他味饮料)(仅限果味饮料)饮料)(仅限果味饮料)广广州州城城市市职职业业学学院院(3)、甜菊糖、甜菊糖甙甙:蜜饯(凉果)类蜜饯(凉果)类 :按生:按生产需要适量使用产需要适量使用 广广州州城城市市职职业业学学院院烘焙烘焙/炒制坚果与籽类炒制坚果与籽类 按生产需要按生产需要适量使用适量使用糖果糖果 按生产需要适量使用按生产需要适量使用糕点糕点 按生产需要适量使用按生产需要适量使用饮料类(包装饮用水类)按生产需要
45、适量饮料类(包装饮用水类)按生产需要适量使用使用调味料调味料 按生产需要适量使用按生产需要适量使用油炸小食品油炸小食品 按生产需要适量使按生产需要适量使用用非热能天然甜味剂,使用安全性高。最近非热能天然甜味剂,使用安全性高。最近广广州州城城市市职职业业学学院院世界各国有争论。世界各国有争论。 使用甜味剂遵循的规定:使用有使用甜味剂遵循的规定:使用有限量,不得改名称,不得误导名称如甜限量,不得改名称,不得误导名称如甜宝、甜素等;婴幼儿食品禁止使用化学宝、甜素等;婴幼儿食品禁止使用化学合成甜味剂。合成甜味剂。天然甜味剂天然甜味剂 (1) 甘草,甘草酸胺,甘草酸一钾及三钾甘草,甘草酸胺,甘草酸一钾及
46、三钾蜜饯蜜饯 : 按生产需要适量使用按生产需要适量使用 凉果凉果 :按生产需要适量使用:按生产需要适量使用 糖果糖果 :按生产需要适量使用:按生产需要适量使用广广州州城城市市职职业业学学院院饼干:饼干: 按生产需要适量使用按生产需要适量使用肉罐头类肉罐头类 : 按生产需要适量使用按生产需要适量使用调味料:调味料: 按生产需要适量使用按生产需要适量使用 饮料类(:包装饮用水类)按生产需要适饮料类(:包装饮用水类)按生产需要适量使用量使用山梨糖醇(液)山梨糖醇(液)功能功能 甜味剂、膨松剂、甜味剂、膨松剂、 乳化剂、水分保持乳化剂、水分保持 剂、络合剂、稳定剂、增稠剂剂、络合剂、稳定剂、增稠剂使用
47、范围及最大用量使用范围及最大用量02.2类以外的脂肪乳化品,包括混合类以外的脂肪乳化品,包括混合的和的和/或调味的脂肪乳化制品(植脂奶或调味的脂肪乳化制品(植脂奶油)制油)制 按生产需要适量使用按生产需要适量使用冷冻饮品(食用冰)按生产需要适量冷冻饮品(食用冰)按生产需要适量使用使用酱渍的蔬菜酱渍的蔬菜 按生产需要适按生产需要适量使用量使用盐渍的蔬菜盐渍的蔬菜 按生产需要适按生产需要适量使用量使用糖果糖果 按生产需要适量使用按生产需要适量使用广广州州城城市市职职业业学学院院面包面包 按生产需要适量使用按生产需要适量使用饼干饼干 按生产需要适量使用按生产需要适量使用5.3、鲜味剂、鲜味剂 氨基酸
48、氨基酸(谷氨酸和谷氨酸钠谷氨酸和谷氨酸钠) 核苷酸核苷酸(5-肌苷酸钠,肌苷酸钠,5-鸟苷酸钠鸟苷酸钠)5.3.1 、谷氨酸和谷氨酸钠:、谷氨酸和谷氨酸钠:由由Na2CO3或或NaOH中和精制而成,中和精制而成,广广州州城城市市职职业业学学院院人体可适当食用,白色结晶,加热不人体可适当食用,白色结晶,加热不超过超过120。 使用范围及用量:用于烹调食品使用范围及用量:用于烹调食品和加工食品调味按生产需要添加。常和加工食品调味按生产需要添加。常于于I+G并用,增强风鲜味。如快餐面调并用,增强风鲜味。如快餐面调料或各种汤料:谷氨酸钠料或各种汤料:谷氨酸钠14.7%;I 0.3%;食盐;食盐85%。
49、谷氨酸钠。谷氨酸钠99%,I+G各各0.5%;谷氨酸钠;谷氨酸钠98%,I+G各各1%5.3.2. 5肌苷酸钠肌苷酸钠(IMP):白色晶体,:白色晶体,易溶于水,中性,在酸性溶液中易溶于水,中性,在酸性溶液中广广州州城城市市职职业业学学院院加热易分解,也被磷酸酶分解。鲜味加热易分解,也被磷酸酶分解。鲜味比味精强比味精强8倍。倍。 使用范围及用量:酱油、食醋、肉使用范围及用量:酱油、食醋、肉鱼制品、速溶汤粉、罐头食品用量鱼制品、速溶汤粉、罐头食品用量0.010.1g/kg。多于味精合用。混合量。多于味精合用。混合量为味精总量的为味精总量的15%5.3.3. 5鸟苷酸钠鸟苷酸钠(GMP):同:同I
50、MP广广州州城城市市职职业业学学院院第六节第六节 乳化剂和增稠剂乳化剂和增稠剂广广州州城城市市职职业业学学院院6.1 乳化剂乳化剂 定义:使不相溶的液体形成稳定的乳定义:使不相溶的液体形成稳定的乳浊液,即油水分离时加入这种乳化剂可浊液,即油水分离时加入这种乳化剂可使油和水相混溶、且稳定。如椰子汁、使油和水相混溶、且稳定。如椰子汁、牛奶等。牛奶等。 6.1.1、哪些食品加工需用乳化剂?、哪些食品加工需用乳化剂? 1、烘焙及淀粉制品:调整面团,提高、烘焙及淀粉制品:调整面团,提高发泡性,防止发泡性,防止2、冰淇淋:增强乳化,稳、冰淇淋:增强乳化,稳定泡沫用量定泡沫用量0.20.5%。 3、人造奶油
51、:改善油水相溶,提高乳、人造奶油:改善油水相溶,提高乳广广州州城城市市职职业业学学院院液的稳定性。用量液的稳定性。用量0.10.5%。 4、巧克力、糖果、口香糖、植物蛋白、巧克力、糖果、口香糖、植物蛋白饮料、乳化香精饮料、乳化香精6.2、常用的乳化剂、常用的乳化剂1、硬脂酰乳酸钠硬脂酰乳酸钠 适用范围及最大用量适用范围及最大用量似品似品广广州州城城市市职职业业学学院院2、2 蔗糖酯:消泡作用好,如豆奶制品、蔗糖酯:消泡作用好,如豆奶制品、蛋白质的消泡。蛋白质的消泡。3、酪朊酸钠:白色粉末,易溶于水,不、酪朊酸钠:白色粉末,易溶于水,不溶于乙醇。溶于乙醇。适用范围及用量:肉适用范围及用量:肉1.
52、52%、鱼肉、鱼肉0.22%,奶饮料,奶饮料0.20.3%。广广州州城城市市职职业业学学院院6.2、增稠剂、增稠剂 定义:提高食品的粘稠度,或形成定义:提高食品的粘稠度,或形成凝胶,改食品的物理性质,使食品有粘凝胶,改食品的物理性质,使食品有粘润滑口的感觉。润滑口的感觉。6.2.1 天然增稠剂天然增稠剂1、阿拉伯胶;、阿拉伯胶;2、瓜尔豆胶、瓜尔豆胶3、槐豆胶、槐豆胶4、卡拉胶、黄原胶、卡拉胶、黄原胶 ; 5.果胶、琼脂、海藻酸钠果胶、琼脂、海藻酸钠广广州州城城市市职职业业学学院院6.2.2 化学合成化学合成1、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钠(CMCNa):白色或:白色或微黄色粉末,易溶于水成
53、高粘度溶液。微黄色粉末,易溶于水成高粘度溶液。粘度受粘度受PH值的影响,在酸性条件下用值的影响,在酸性条件下用FH9,中性条件下用,中性条件下用FM6。 适用范围及用量:棉花糖,用适用范围及用量:棉花糖,用FH9约约3%,冰淇淋用量冰淇淋用量0.4%以下。果汁饮料、汤汁、以下。果汁饮料、汤汁、调味料、奶饮料、速溶固体饮料,用量调味料、奶饮料、速溶固体饮料,用量在在0.3%以下;速食面以下;速食面0.1%,增加,增加广广州州城城市市职职业业学学院院面条的光泽。面条的光泽。适用范围及用量适用范围及用量豆腐皮、腐竹,用豆腐皮、腐竹,用FH9,复水性好。,复水性好。广广州州城城市市职职业业学学院院案例
54、分析:案例分析: 广州某个体商贩在加工生产腐竹时,广州某个体商贩在加工生产腐竹时,为了优化腐竹的色泽和口感,在生产过为了优化腐竹的色泽和口感,在生产过程中使用甲醛溶液进行浸泡,果然泡后程中使用甲醛溶液进行浸泡,果然泡后的腐竹色泽光亮且很筋道耐咬,许多不的腐竹色泽光亮且很筋道耐咬,许多不明真相的消费者购买他们的产品,结果明真相的消费者购买他们的产品,结果深受其害,请应用我国对食品添加剂的深受其害,请应用我国对食品添加剂的相关规定分析这种生产行为的违法性,相关规定分析这种生产行为的违法性,并说明使用食品添加剂应遵循的原则和并说明使用食品添加剂应遵循的原则和要求。要求。 广广州州城城市市职职业业学学
55、院院思考题思考题1、食品添加剂使用的食品卫生要求是什么、食品添加剂使用的食品卫生要求是什么?2、亚硝酸盐是公认的有害成分,为什么各、亚硝酸盐是公认的有害成分,为什么各国都允许在肉类制品中使用。国都允许在肉类制品中使用。广广州州城城市市职职业业学学院院(8kvHT&6iuFR%5gsEP!3fqCO#1dpAMY0bnzLW-alxJV(8kwHT*6iuGR%5hsEQ$3frCO#2dpBNY0cnzLX-amyJV)8kwIT*7juGS%5htEQ$4frDO#2epBNZ0cozLX+amyKV)9kwIU*7jvGS&5htFQ$4grDP!2eqBNZ1coAMX+bmyKW)9l
56、xIU(7jvHS&6itFR$4gsDP!3eqCNZ1doAMY+bnyKW-9lxJU(8jvHT&6iuFR%4gsEP!3fqCO#1dpAMY0bnzLW-alxJV(8kwHT*6iuGR%5hsEQ!3frCO#2dpBMY0cnzLX-amxJV)8kwIT*7iuGS%5htEQ$3frDO#2epBNZ0cozLX+amyKV)9kwIU*7jvGS&5htFQ$4grDP#2eqBNZ1coALX+bmyKW)9lwIU(7jvHS&6htFR$4gsDP!2eqCNZ1doAMY+bnyKW-9lxJU(8jvHT&6iuFR%4gsEP!3fqCOZ1dpAMY0b
57、nzKW-alxJV(8kvHT*6iuGR%5gsEQ!3frCO#2dpBMY0cnzLX-amxJV)8kwIT*7iuGS%5htEQ$3frDO#2epBNY0cozLX+amyJV)9kwIU*7juGS&5htFQ$4frDP#2eqBNZ1coALX+bmyKW)9lwIU(7jvHS&6htFR$4gsDP!2eqCNZ1doAMX+bnyKW-9lxIU(8jvHT&6itFR%4gsEP!3eqCOZ1dpAMY0bnzKW-alxJV(8kvHT*6iuGR%5gsEQ!3frCO#1dpBMY0cnzLW-amxJV)8kwHT*7iuGS%5hsEQ$3frDO#2
58、dpBNY0cozLX+amyJV)9kwIU*7juGS&5htFQ$4frDP#2eqBNZ0coALX+bmyKV)9lwIU(7jvGS&6htFR$4grDP!2eqCNZ1coAMX+bnyKW-9lxIU(8jvHT&6itFR%4gsEP!3eqCOZ1dpAMY+bnzKW-alxJU(8kvHT*6iuFR%5gsEQ!3fqCO#1dpBMY0bnzLW-amxJV)8kwHT*7iuGS%5hsEQ$3frDO#2dpBNY0cozLX-amyJV)9kwIT*7juGS&5htEQ$4frDP#2epBNZ0coALX+amyKV)9lwIU(7jvGS&6htFR$
59、4grDP!2eqCNZ1coAMX+bnyKW)9lxIU(8jvHS&6itFR%4gsDP!3eqCOZ1doAMY+bnzKW-9lxJU(8kvHT*6iuFR%5gsEQ!3fqCO#1dpBMY0bnzLW-amxJV(8kwHT*7iuGR%5hsEQ$3frCO#2dpBNY0cnzLX-amyJV)8kwIT*7juGS&5htEQ$4frDP#2epBNZ0coALX+amyKV)9lwIU*7jvGS&6htFQ$4grDP!2eqBNZ1coAMX+bmyKW)9lxIU(7jvHS&6itFR%1doAMY+bnzKW-9lxJU(8kvHT&6iuFR%5gsEQ
60、!3fqCO#1dpBMY0bnzLW-amxJV(8kwHT*7iuGR%5hsEQ$3frCO#2dpBNY0cnzLX-amyJV)8kwIT*7juGS&5htEQ$4frDP#2epBNZ0coALX+amyKV)9lwIU*7jvGS&6htFQ$4grDP!2eqBNZ1coAMX+bmyKW)9lxIU(7jvHS&6itFR%4gsDP!3eqCOZ1doAMY+bnzKW-9lxJU(8kvHT&6iuFR%5gsEP!3fqCO#1dpAMY0bnzLW-alxJV(8kwHT*6iuGR%5hsEQ$3frCO#2dpBNY0cnzLX-amyJV)8kwIT*7juG
61、S%5htEQ$4frDO#2epBNZ0cozLX+amyKV)9kwIU*7jvGS&5htFQ$4grDP!2eqBNZ1coAMX+bmyKW)9lxIU(7jvHS&6itFR$4gsDP!3eqCNZ1doAMY+bnyKW-9lxJU(8jvHT&6iuFR%4gsEP!3fqCO#1dpAMY0bnzLW-alxJV(8kwHT*6iuGR%5hsEQ!3frCO#2dpBMY0cnzLX-amxJV)8kwIT*7iuGS%5htEQ$3frDO#2epBNZ0cozLX+amyKV)9kwIU*7jvGS&5htFQ$4grDP#2bmyKW)9lxIU(7jvHS&6it
62、FR$4gsDP!3eqCNZ1doAMY+bnyKW-9lxJU(8jvHT&6iuFR%4gsEP!3fqCOZ1dpAMY0bnzLW-alxJV(8kwHT*6iuGR%5hsEQ!3frCO#2dpBMY0cnzLX-amxJV)8kwIT*7iuGS%5htEQ$3frDO#2epBNY0cozLX+amyKV)9kwIU*7jvGS&5htFQ$4grDP#2eqBNZ1coALX+bmyKW)9lwIU(7jvHS&6htFR$4gsDP!2eqCNZ1doAMX+bnyKW-9lxJU(8jvHT&6iuFR%4gsEP!3fqCOZ1dpAMY0bnzKW-alxJV(8k
63、vHT*6iuGR%5gsEQ!3frCO#1dpBMY0cnzLX-amxJV)8kwIT*7iuGS%5htEQ$3frDO#2epBNY0cozLX+amyJV)9kwIU*7juGS&5htFQ$4frDP#2eqBNZ0coALX+bmyKW)9htFR$4gsDP!2eqCNZ1doAMX+bnyKW-9lxJU(8jvHT&6iuFR%4gsEP!3fqCOZ1dpAMY0bnzKW-alxJV(8kvHT*6iuGR%5gsEQ!3frCO#1dpBMY0cnzLW-amxJV)8kwIT*7iuGS%5htEQ$3frDO#2epBNY0cozLX+amyJV)9kwIU*7
64、juGS&5htFQ$4frDP#2eqBNZ0coALX+bmyKV)9lwIU(7jvHS&6htFR$4gsDP!2eqCNZ1doAMX+bnyKW-9lxIU(8jvHT&6itFR%4gsEP!3eqCOZ1dpAMY+bnzKW-alxJU(8kvHT*6iuGR%5gsEQ!3frCO#1dpBMY0cnzLW-amxJV)8kwHT*7iuGS%5hsEQ$3frDO#2dpBNY0cozLX-amyJV)9kwIT*7juGS&5htFQ$4frDP#2eqBNZ0coALX+bmyKV)9lwIU(7jvGS&6htFR$4grDP!2eqCNZ1coAMX+bnyKW)
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