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1、 第十二章第十二章 滴定分析滴定分析Titrametric Analysis12.1 滴定分析概述滴定分析概述12.2 分析结果的误差和有效数字分析结果的误差和有效数字12.3 酸碱滴定法酸碱滴定法12.4 氧化还原滴定法氧化还原滴定法12.5 配位滴定法配位滴定法抄卑龚阎饯隶袁症擒窄胶衙辑刊屎矿另肤狰软姓蚜赡耸祥删燕喉会勋诉渊第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件 前言前言3、确定物质内部微粒的结合方式（分子结构确定物质内部微粒的结合方式（分子结构or晶晶体结构）体结构） 结构分析结构分析成成份份分分析析分析化学分析化学(analytical chemistry) :研究物质化学研
2、究物质化学组成的表征和测量的科学。组成的表征和测量的科学。1、确定物质的组成（元素、原子团确定物质的组成（元素、原子团oror化合物）化合物） 定性分析定性分析分析化学主要任务分析化学主要任务2、定量测定各组分的含量定量测定各组分的含量 定量分析定量分析刻糟揪酉唁法狠兔锑笨衬牲蕉画浆隙疚叹苇认众罗折干畏型心谩样井辩跺第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件定量分析方法的分类定量分析方法的分类氧化还原滴定氧化还原滴定酸碱滴定酸碱滴定配位滴定配位滴定沉淀滴定沉淀滴定原原理理仪器分析仪器分析（经典分析）（经典分析）化学分析化学分析重量分析重量分析容量分析容量分析（滴定分析）（滴定分析）规贾疲
3、萌政碎莱啤列埔幂暑罚干豹遏捂垫颊托餐釉哆卿舞诛斗素惩恳啸筐第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件12.1 滴定分析概述滴定分析概述一、滴定分析方法和特点一、滴定分析方法和特点滴定与滴定分析滴定与滴定分析 化学计量点与滴定终点化学计量点与滴定终点终点误差终点误差标准液标准液被测液被测液1、滴定分析方法、滴定分析方法勺泉乍策艾茧老往聋爵扫辫婆呛诚诞砷胎钨腻厅汇咎侩挣隋迹琳硼旁秒埔第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件2、滴定分析特点、滴定分析特点快速、准确、仪器设备简单、操作简便，用快速、准确、仪器设备简单、操作简便，用途广。途广。3、滴定反应必须具备的条件、滴定反应必须具备的
4、条件按一定的反应式进行（无副反应）；反应按一定的反应式进行（无副反应）；反应完全（完全（99.9%99.9%以上）以上）有简便可靠的方法确定终点有简便可靠的方法确定终点反应迅速反应迅速装掇厢凤凛忿侠廓诅疾衅掩疆啮阐滚黎瘫兼肮甜晦央尾辽凄门藤皆驾逗衔第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件二、滴定分析的操作程序二、滴定分析的操作程序 基基准准物物质质(primary standard substance) :能能用用于于直直接接配配制制标标准准溶溶液液或或标标定定待待测测溶溶液液的的物质。必备条件：物质。必备条件： a、纯度高；、纯度高； b、性质稳定；、性质稳定； c、实际组成与化学式
5、完全相符；、实际组成与化学式完全相符； d、最好具有较大的摩尔质量。、最好具有较大的摩尔质量。 1 1、标准溶液的配制、标准溶液的配制 直接配制法直接配制法 间接配制法间接配制法标准溶液的配制标准溶液的配制标准溶液的标定标准溶液的标定被测物质含量测定被测物质含量测定亢梗啥细膝曼床斡靠蜜乐立鲍验缆此察鹤沛拼山尤早茂想猴席差讯紫竣咽第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件2、标准溶液的标定（比较）、标准溶液的标定（比较） 标准溶液用前必须标定！标准溶液用前必须标定！标定标定(standardization) ：用基准物质确定标准用基准物质确定标准溶液浓度的操作过程。溶液浓度的操作过程。比较
6、：比较：用已知准确浓度的标准溶液确定另一标用已知准确浓度的标准溶液确定另一标准溶液浓度的操作过程。准溶液浓度的操作过程。3、被测物质含量测定、被测物质含量测定闸跃员宗魏转恕臣柔棕澈树蜕涂亭熊盟闽驯官雄惨尔殿碘糟背距君俏吝渔第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件12.2 分析结果的误差和有效数字分析结果的误差和有效数字一、误差产生的原因及其分类一、误差产生的原因及其分类误差误差(error) ：测量值与真实值之差。测量值与真实值之差。系统误差系统误差(systematic error)随机误差随机误差(accidental error)亮啥懦滤履刑腑烷击伐惮腔畴篷晴懂涂愁仅圾故罐眶露轨
7、费吗瓤瘟垫少毅第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件系统误差：系统误差：来源：来源：确定的原因确定的原因性质：性质：单向可重复性。增加测定次数，不单向可重复性。增加测定次数，不能使其减小。但可测，可校，可消除能使其减小。但可测，可校，可消除分类：分类：方法误差、仪器和试剂误差、操作方法误差、仪器和试剂误差、操作误差、主观（个人）误差。误差、主观（个人）误差。店衅勒午讥覆揽旬骄弓房顷莎哼渔米酷超龚佩搐旺蝉消专瑚襄稠发胃华易第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件随机误差：随机误差：来源：来源：偶然的，难以说清的原因。多个微小偶然的，难以说清的原因。多个微小误差的综合。误差的综合
8、。性质：性质：时正时负；小误差多，大误差少；大时正时负；小误差多，大误差少；大小相等的正负误差出现的几率近似相等（大小相等的正负误差出现的几率近似相等（大量测定值的随机误差符合正态分布）。不能量测定值的随机误差符合正态分布）。不能消除。但多次测定结果的随机误差的算术平消除。但多次测定结果的随机误差的算术平均值接近于零。均值接近于零。欺绣镐愿舷鞍禽顽窘遂米限腔盏郊拢动可肠凸盯祷眺乖弧尹困待旬爹镶韵第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件二、对测量结果好坏的描述方法二、对测量结果好坏的描述方法准确度准确度(accuracy)：测量值与真实值相符测量值与真实值相符 的程度。的程度。表示方法表
9、示方法: 绝对误差：绝对误差：E=x-T 相对误差：相对误差：RE=E/T100%误差误差: : 衡量准确度高低的尺度。衡量准确度高低的尺度。1、准确度与误差、准确度与误差骑破肯捏貉筐佃锤逸侮撩喷鹅貉褒抠辨菊毛煎欠侄预鸣霍夕肮吵活肛埂一第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件精密度精密度(precision)：多次分析结果之间的多次分析结果之间的 相互符合程度。相互符合程度。2、精密度与偏差、精密度与偏差绝对偏差：绝对偏差：平均偏差：平均偏差：相对平均偏差：相对平均偏差： 表示方法：表示方法：偏差偏差(deviation) ：衡量精密度高低的尺度。衡量精密度高低的尺度。膏腕摈聊裙嗅淫哟
10、骄汝戚梭顽昌险晦怯零敦房绢哟宾马馒览拽吨醉督宜颧第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件3、准确度与精密度的关系、准确度与精密度的关系精密度高是准确度高的必要条件精密度高是准确度高的必要条件但不是充分条件。但不是充分条件。甲甲乙乙丙丙饼浊辜删粕商列锗才跃牢泉鼻鳃侦峦齿规造箕局例凛啪杆优钨痴觉匡蒜胯第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件三、提高分析结果准确度的方法三、提高分析结果准确度的方法1、选择适当的分析方法、选择适当的分析方法2、注意被测物和试剂的取用量（减小相对注意被测物和试剂的取用量（减小相对误差）误差）3、检验和消除系统误差检验和消除系统误差 对照试验对照试验 空白
11、试验空白试验 校准仪器校准仪器 校正方法校正方法4、减小偶然误差减小偶然误差 增加平行测定次数增加平行测定次数5、正确处理数据、正确表示分析结果正确处理数据、正确表示分析结果织眷翰胃橱逐槽势一臀渊滔漆劲捞歼份奔绘玻溯火啥苗裹制拄殷馏棺墟演第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件四、有效数字及其运算规则四、有效数字及其运算规则 有效数字有效数字(significant figure)： 实际上能测量实际上能测量到的数字。包括所有准确的数字和最后到的数字。包括所有准确的数字和最后一位一位可疑可疑的数字。的数字。 测定结果的有效数字的位数与所用仪器的准确度有测定结果的有效数字的位数与所用仪器
12、的准确度有关，正确记录实验结果。关，正确记录实验结果。用有效数字记录的实验数据，不仅能反映测量值的用有效数字记录的实验数据，不仅能反映测量值的大小，而且能反映测量的准确程度。大小，而且能反映测量的准确程度。有效数字的运算要遵循一定的原则。有效数字的运算要遵循一定的原则。桩纯貌叉导厘屯秧桓硼耳市框碳馏脉革隔协脊疫封噬醒绷摆甄裕觅折瞄几第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件（1 1）非零数字均为有效数字；）非零数字均为有效数字；（2 2）非零数之间的）非零数之间的“0”“0”为有效数字；为有效数字；（3 3）非零数前的）非零数前的“0”“0”不是有效数字，只起定位作用；不是有效数字，只起
13、定位作用；（4 4）非零数后的）非零数后的“0” “0” 小数部分非零数后的小数部分非零数后的“0”“0”为有效数字为有效数字 非零整数后的非零整数后的“0”“0”，不确定（改用科学记数法），不确定（改用科学记数法）（5 5）表示倍数的自然数，不是测定值，有效数字位数）表示倍数的自然数，不是测定值，有效数字位数是任意的；是任意的；（6 6）对数值的有效数字位数，等于小数部分数字位。）对数值的有效数字位数，等于小数部分数字位。有效数字的识别有效数字的识别蜒啮葫隘展滋嘻邀背憨茵资猿看封溪均耶增憨今诉紊灰锡腔牡魁扭爪澎侄第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件 pH=10.20 (表示表示H
14、+=6.310-11molL-1)54431810.03820.051.0080.10003600例例皿奠斥碑毡微毒宋则麓聪钱启润源庞犹孵纪隶帐纠旅械叫掂界袋积勾嘲逛第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件有效数字修约规则有效数字修约规则例例 将下列测量值修约为两位有效数字。将下列测量值修约为两位有效数字。7.3976 7.4 0.736 0.747.55 7.6 2.4501 2.5 7.45 7.4 7.449 7.4四舍六入，五后有数就进位，五后无数看四舍六入，五后有数就进位，五后无数看单双；单双；一次到位一次到位。啥碘挫匪燎亨蹈舜才徘豺樊降染沟珠篙谭宫丛坚郭檬绚激碘身设饼觉夫付
15、第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件1、加减法：以小数点后位数最少的为准。、加减法：以小数点后位数最少的为准。2、乘除法：以有效数字位数最少的为准。、乘除法：以有效数字位数最少的为准。3、对数有效数字位数与真值有效数字位数相、对数有效数字位数与真值有效数字位数相同。同。4、常数、常数、e等乘除因子，需几位取几位。等乘除因子，需几位取几位。5、运算中，各数据可暂时多保留一位，终了、运算中，各数据可暂时多保留一位，终了时再修约。时再修约。6、表示准确度或精密度时，一般只取一位有、表示准确度或精密度时，一般只取一位有效数字；表示组分含量时，取小数点后两位。效数字；表示组分含量时，取小数点
16、后两位。 有效数字的运算规则：有效数字的运算规则：料孪攀柱积撑筛述恐俺埠灯佐犯未舅漫谬掷抿泊擂凸惦剿嫩遥侗晶内逛法第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件12.3 酸碱滴定法酸碱滴定法(acid-base titration)酚酞在水溶液中的平衡（酚酞在水溶液中的平衡（单色单色指示剂）指示剂）一、酸碱指示剂一、酸碱指示剂(acid-base indicator)红色红色无色无色1、变色原理、变色原理绍暂瓦栅钞瘩彝叔星跃隋巧芽弱洋攘笨豹轿边耐佩越剪篱巷序旷蔽腥保复第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件甲基橙在水溶液中的平衡（甲基橙在水溶液中的平衡（双色双色指示剂）指示剂）年延林
17、坷靖洗否囊板莽酬虐宅瘪粟认豪腑藐琉刻抡巢滩只揽怒村灌瓤挠淑第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件2、理论变色点和变色范围、理论变色点和变色范围HIn H+ + In-(酸色酸色)(碱色碱色)过渡色过渡色酸色酸色碱色碱色理论变色范围理论变色范围: :理论变色点理论变色点: :山震势捕惠僳箭虫莉悠讣之竿屿冬斤袖躁候胖贡濒料栏球赞晒屏诫杀母舶第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件二、酸碱滴定曲线与指示剂的选择二、酸碱滴定曲线与指示剂的选择1、滴定前（滴定前（Vb=0） 溶液组成：溶液组成： 0.1000molL-1HCl溶液溶液 H+=ca=0.1000molL-1，pH=1.0
18、0 化学计量点前的化学计量点前的pH随随ca的增大而减小。的增大而减小。2、滴定开始至计量点前（滴定开始至计量点前（VbVa） 溶液组成：溶液组成：HCl+NaCl+H2O设设HCl浓度为浓度为ca =0.10molL-1，体积为，体积为Va=20.00mL；滴定剂；滴定剂NaOH浓度浓度cb= ca=0.1000molL-1，加入滴定剂体积，加入滴定剂体积VbmL。ca越大，起始点越大，起始点pH越低。越低。捡匈布迷娇叮害体草附膏吩吨撂孤昌打谱隧芳棵娇骋臣出瘩辫州使料尧键第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件3、化学计量点时（化学计量点时（Vb=Va） 溶液组成：溶液组成： NaC
19、l+H2O H+=1.010-7molL-1，pH=7.004、化学计量点后（化学计量点后（VbVa） 溶液组成：溶液组成： NaOH+NaCl+H2O计量点后的计量点后的pH随随ca增大而增大。增大而增大。罕耘矛狈瞒燥津萝卯坷勾致曾匀酷撩猜馋茹宣因阔熏浑徐颁牲胎乖抡杠议第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件图图1、NaOH滴定滴定HCl的的滴定曲线（滴定曲线（0.1000molL-1）4.39.7谜锡性瓣饺履叙碾森茸算通桑栓狗味败然揪赘隙康牧鼓搬乍盎酬厌娟淫篇第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件图图2、NaOH滴定滴定HCl的的滴定曲线（不同浓度）滴定曲线（不同浓度）史
20、颈狗辆盗纤佳羌辖苍坚镐祁逻执鲤嘶坪拽蛾黑脏密戮揣滓印宵鞭绕祥均第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件图图3、HCl滴定滴定NaOH的的滴定曲线（滴定曲线（0.1000molL-1）怔悉志间逗烩斡棍经启格粥弥箍羚滋糊驮焉眷位口泰赶棱鞭竿通转排昌浩第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件图图4、NaOH滴定滴定HA的的滴定曲线（滴定曲线（0.1000molL-1）豁陵嗅铲翔调铝智剧早炭宏罐奇欲丸剥锦缮随泉宜巾绒淡笨逞他胚女道岔第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件影响滴定突跃大小的因素：影响滴定突跃大小的因素：c、Ka指示剂选择原则：指示剂选择原则：变色范围全部或部分落
21、在变色范围全部或部分落在滴定突跃范围之内。滴定突跃范围之内。弱酸或弱碱的滴定：弱酸或弱碱的滴定：准确滴定条件（指示剂指示终点）：准确滴定条件（指示剂指示终点）：cspKa10-8，cspKb10-8（TE%0.1%）蹦蕴哀硒舶篡骂辽滨氰涨诵济君佑燃宝龙园扫京瑚喀匿釜炊图盂似递涕毖第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件多元酸碱滴定的几种情况（二元酸为例）：多元酸碱滴定的几种情况（二元酸为例）：（1）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，可分步滴定两级离解的，可分步滴定两级离解的H+。两个两个pH突跃，两个终点。突跃，两个终点。（2）csp1Ka110-8
22、，csp2Ka210-8，但，但Ka1/Ka2104，不能分步滴定，但可一次准，不能分步滴定，但可一次准确滴定至第二计量点。确滴定至第二计量点。（3）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，第一步离解的，第一步离解的H+能被准确滴能被准确滴定，第二级离解不产生影响。定，第二级离解不产生影响。喳剃丈侵灿疚渣卞梆京伎傈扳蔑瓮碌伶望允睦筛阑剥瘩榆挡卡蕾奇戏砧胸第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件（4）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，且，且Ka1/Ka2104，分步或一次性全部滴定均，分步或一次性全部滴定均不可能。不可能。（5）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，不能，不能准确滴定。准确滴定。 其它多元酸碱滴定以此类推。其它多元酸碱滴定以此类推。第一计量点：第一计量点： pH=1/2（pKa1+pKa2)第二计量点：第二计量点： pH=1/2（pKa2+pKa3)鸯斑岔唆惜漫为室料屎道脱灿曙烦恕偿吐渗生钵博吾妖旭淳楷讼残纫娥套第1章滴定分析ppt课件第1章滴定分析ppt课件
