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1、第第7章缓冲溶液章缓冲溶液 v一、同离子效应一、同离子效应在弱酸或弱碱的电解质溶液中，加入与其具有共同离子的强电解质使电离平衡向左移，从而降低了弱电解质的电离度，这种影响叫同离子效应。 例如例如 如在HAc溶液中加入一些NaAc，NaAc在溶液中完全电离，则Ac离子浓度增加很多，会使醋酸电离平衡左移，也降低HAc电离度。设在0.10moldm-3的HAc溶液中加入固体NaAc，使NaAc的浓度达0.20 moldm-3，求溶液中的H+和电离度。 解解： HAc H+ + Ac-开始时相对浓度 0.1 0 0.2 平衡时相对浓度 0.1-x x 0.2+x x为H+ 平衡常数表达式K ax(0.
2、2+x)/(0.1-x)由于由于C0/ K a 400,且平衡左移，近似得且平衡左移，近似得0.2+x=0.2 0.1-x=0.1 所以平衡常数的表达式为：所以平衡常数的表达式为： K a0.2 x / 0.1 x=0.1 K a/0.2 K a=1.8105代入得x=9.0106 即即H+=9.010-6 moldm-3电离度 =H+/ C0 =9.0106/0.1 =9.0103若不加入NaAc,得CH+=1.3103 = CH+/ C = 1.3所以说,加入NaAc固体，由于Ac的影响使HAc的缩小了144倍。二、缓冲溶液的组成和作用二、缓冲溶液的组成和作用1、能抵抗少量强酸、强碱和水的
3、稀释而保持体系的PH值基本不变的溶液称缓冲溶液。 2、一般是由弱酸和它的共轭碱 或由弱碱和它的共轭酸所组成， 如 HAc NaAc； NH3H2O+NH4Cl； Na2H2PO4+ NaHPO4等可配置成不同PH值的缓冲溶液。3 3、缓缓冲冲溶溶液液为为什什么么能能控控制制溶溶液液PHPH值值基基本本不不变变？以以HAcHAcNaAcNaAc为例：为例：计算在0.050moll-1的 HAc和0.050 moll-1的NaAc溶液中加入0.010 moll-1的HCl前后PH值。 （1） 加入前：HAc HHAc H + Ac+ Ac 初始 0.050 0 0.050 平衡时 0.050-x
4、x 0.050+x 得 HH+ + x = x = K K a aC酸/C碱 由于C0/ K a 400400且且平衡左移，近似得0.050+x=0.050 0.050-x=0.050 即 HH+ + K K a a 所以所以 PH=4.76 PH=4.76PHPHPKPKa alglg（C C酸酸/C/C碱碱）假假如如1升升中中加加入入HClHCl后后， 反反应应生生成成0.010 0.010 mol mol HAcHAc，则反应关系变得：，则反应关系变得：C C酸酸0.050+0.0100.050+0.0100.060 C0.060 C碱碱0.050-0.0100.050-0.0100.0
5、400.040PHPHPKPKa alglg（C C酸酸/C/C碱碱） 4.594.59如果是加强碱如果是加强碱0.010mol 0.010mol ， PHPHPKPKa alglg（C C酸酸/C/C碱碱） 4.76- 4.76- （- - 0.17 0.17 ） 4.934.934、缓冲溶液的特点：（1）PH值或POH值的一般表达式：PHPK 酸（C酸/C碱）POHPK 碱（C碱/C酸）所以，PH值或POH值主要取决于PK 值，但与C酸/C碱有关，但PH的缓冲范围一般是：PH = PK1 （2）酸度或碱度和盐的浓度越大，则缓冲能力强，但在C酸/C碱 的比值为1时，缓冲性能最好。 过量NH3
6、+适量HCl过量NH4+适量NaOH过量NaAc+适量HCl5、配制缓冲溶液酸共轭碱，如：HAcNaAc；NH3H2O+NH4Cl；Na2H2PO4+ NaHPO4；HCO3+CO32（3）用水稀释）用水稀释PHPK 酸（C酸/C碱）或POHPK 碱（C碱/C酸） PH不变过量NaAc+适量NaOH？v配制pH=7的缓冲溶液时,选择最合适的缓冲对是-()(KaHAc=1.810-5,KbNH3=1.810-5;H3PO4:Ka1=7.5210-3,Ka2=6.2310-8,Ka3=4.410-13;H2CO3:Ka1=4.3010-7,Ka2=5.6110-11)(A)HAc-NaAc(B)N
7、H3-NH4Cl(C)NaH2PO4-Na2HPO4(D)NaHCO3-Na2CO3v下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是-()(A)HCl(1moldm-3)+NaAc(2moldm-3)(B)NaOH(1moldm-3)+NH3(1moldm-3)(C)HCl(1moldm-3)+NaCl(1moldm-3)(D)NaOH(1moldm-3)+NaCl(1moldm-3)v选择以下正确答案,填入相应的空格内:(A)弱酸及其盐的浓度(B)弱酸盐浓度(C)弱酸及其盐的浓度比(D)弱酸的Ka值对于HAc-NaAc缓冲体系:(1)决定体系pH值的主要因素是_;(2)影响上述体系pH值变动0.10.2个单位的因素是_;(3)影响缓冲容量的因素是_;(4)影响对外加酸缓冲能力大小的因素是_。v20.0cm30.10moldm-3Na3PO4溶液与20.0cm30.10moldm-3H3PO4相混合,溶液的pH值是多少?(H3PO4的Ka1=7.510-3,Ka2=6.210-8,Ka3=2.210-13)v测得某一弱酸(HA)溶液的pH=2.52,该一元弱酸的钠盐(NaA)溶液的pH=9.15,当上述HA与NaA溶液等体积混匀后测得pH=4.52,求该一元弱酸的电离常数K-HA值为多少?
