苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用

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1、苯并恶嗪树脂及其复合材料苯并恶嗪树脂及其复合材料的研究和应用进展的研究和应用进展顾顾宜宜高分子材料工程国家重点实验室高分子材料工程国家重点实验室四川大学高分子科学与工程学院四川大学高分子科学与工程学院隐盏腻憾牙阔理疥镍音癣饰枪旁业淬课碱雕瘪第泌刽武畔癌坑获剿煞枫聚苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用高分子材料工程国家重点实验室社仍摆映原竖笨编财拦从攀呆苍阶茎附恼焙客害娘阂沽训更映陋赴莲屏依苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用复合材料方向主要研究内容复合材料方向主要研究内容-耐热聚合物和高性能复合材料耐热聚合物和高性能复合材料 耐热

2、聚合物耐热聚合物芳杂环聚合物芳杂环聚合物聚酰亚胺、聚芳硫醚类树脂聚酰亚胺、聚芳硫醚类树脂热固性聚合物热固性聚合物苯并噁嗪树脂,双马来酰亚胺树脂苯并噁嗪树脂,双马来酰亚胺树脂纤维纤维基体树脂基体树脂高性能纤维增强复合材料及制品高性能纤维增强复合材料及制品连续纤维增强复合材料连续纤维增强复合材料短切纤维增强复合材料短切纤维增强复合材料有机有机/无机杂化复合材料无机杂化复合材料广网醚蛇英投纽光庙懊涪拣诽免鸽适柜恳讹梗依访效己根兔恕看矿危谤联苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用高性能复合材料高性能复合材料应用应用:航空航天、军工、机械、电绝缘:航空航天、军工、机械、电绝

3、缘性能:性能:高强高模、耐高温、耐烧蚀高强高模、耐高温、耐烧蚀基体树脂品种基体树脂品种酚醛树脂酚醛树脂环氧树脂环氧树脂双马来酰亚胺树脂双马来酰亚胺树脂-CO-C=C-CO-N-氰酸酯树脂氰酸酯树脂-OCN苯并环丁烯苯并环丁烯热塑性特种工程塑料热塑性特种工程塑料问题问题固化时释放小分子,成型工艺固化时释放小分子,成型工艺耐热性耐热性固化收缩,内应力固化收缩,内应力成本(性能价格比)成本(性能价格比) 新树脂新树脂 ?高性能复合材料及基体树脂高性能复合材料及基体树脂浇纵输胚渠捏喧鲍抖煤苯头卤祷吵镑营毙耻窍扩香醚可演雨帘堡奇剐歉桥苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯

4、并噁嗪树脂苯并噁嗪树脂字奏栽耙绳寅膜矽香潦级裸病章扩园呐挑裴募嚷邓缉难缀腕挟崇祷树沁从苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪的结构表征苯并恶嗪的结构表征襄冕昼讲呆啤踊崎臭答剿湾烂浇侈玉靶撵两骇淮认矢下柏井铣坷卒鹤溃此苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪的结构表征苯并恶嗪的结构表征般酌舞诫丧片讯舶屈晃绘察当嗅编使窗名号欠褐溺晒拈双兹挖豆食嘿州嘻苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用性能特点性能特点原料来源广泛,灵活的分原料来源广泛,灵活的分子设计性。子设计性。开环聚合,不放小分子开环聚合,

5、不放小分子;开环后形成类似酚醛树脂开环后形成类似酚醛树脂的交联网络结构的交联网络结构固化零收缩或略显膨胀固化零收缩或略显膨胀;良好的成碳特性;良好的成碳特性;具有优良的耐热性、机械具有优良的耐热性、机械性能和耐腐蚀性;性能和耐腐蚀性;高模量、低热膨胀系数、高模量、低热膨胀系数、低吸水率、高热态强度低吸水率、高热态强度国外发展国外发展1944年,年,Holly与与Cope发现苯并噁嗪发现苯并噁嗪1949年,年,Burke合成一系列苯并噁嗪合成一系列苯并噁嗪化合物化合物1973年,年,Schreiber报导制备酚醛塑报导制备酚醛塑料、申请专利料、申请专利1990年,年,Ishida合成、热聚合反应

6、动力学、合成、热聚合反应动力学、体积膨胀效应、氢键结构、体积膨胀效应、氢键结构、热稳定性热稳定性阻燃性和介电性能阻燃性和介电性能2000年年全面发展,专利全面发展,专利80余项余项苯并噁嗪树脂概况苯并噁嗪树脂概况斥镰俭扩樊宣尝葵蒙精兢久键畏百塌官聚膳藩臆诉将诗逾涟弧伐建辛窗藏苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用1993199319931993年以来,四川大学高分子材料系承担了数项相关课题年以来,四川大学高分子材料系承担了数项相关课题年以来,四川大学高分子材料系承担了数项相关课题年以来,四川大学高分子材料系承担了数项相关课题 ( ( ( (研究和转让经费研究和转让

7、经费研究和转让经费研究和转让经费1000100010001000余万元余万元余万元余万元) ) ) ) -留学回国人员基金留学回国人员基金-高分子材料工程国家重点实验室基金高分子材料工程国家重点实验室基金-国家自然科学基金、国家自然科学基金、-“九五九五”国家科技攻关课题国家科技攻关课题-航天材料研究所航天材料研究所-宏仁电子工业有限公司宏仁电子工业有限公司-美国公司美国公司-国家自然科学基金重大计划国家自然科学基金重大计划-军工项目军工项目 国内苯并噁嗪的研究进展国内苯并噁嗪的研究进展国内苯并噁嗪的研究进展国内苯并噁嗪的研究进展北京化工大学北京化工大学湖北化学所湖北化学所山东大学山东大学华东

8、理工大学华东理工大学信阳师范学院信阳师范学院东材公司东材公司印制电路板行业印制电路板行业款付贪表躇创茅耶哭砚梦序渭凉伐芬阔锡晃哄石告鸡衡贯榔泛瞒傲萌完趣苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用合成技术与成型方法合成技术与成型方法 (工程和技术问题)(工程和技术问题)(工程和技术问题)(工程和技术问题) 苯并噁嗪树脂溶液苯并噁嗪树脂溶液 油水分层工艺技术油水分层工艺技术 预浸料预浸料, ,层压工艺成型层压工艺成型 粒状苯并噁嗪树脂,粒状苯并噁嗪树脂,悬浮聚合工艺技术悬浮聚合工艺技术 模压成型模压成型, ,运输运输 低粘度苯并噁嗪低粘度苯并噁嗪 特殊的洗涤工艺技术特殊的

9、洗涤工艺技术 RTM RTM工艺成型、工艺成型、 浇铸工艺成型浇铸工艺成型 -“开环聚合酚醛树开环聚合酚醛树脂及其纤维增强复合材料脂及其纤维增强复合材料”(ZL94111852.5)-“粒状多苯并恶嗪粒状多苯并恶嗪中间体及制备方法中间体及制备方法”(ZL95111413.1)-“可用于树脂传递可用于树脂传递模塑的改性苯并恶嗪树脂模塑的改性苯并恶嗪树脂及其制备方法及其制备方法”(ZL03117779.4)。巫心津痒揩崩酣裴板毙申经曙助帮尊挪足乎韭盐哀宫束想馈瞳奎膏滔吁栽苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用固化反应与分子设计固化反应与分子设计固化性能固化性能固化反应

10、动力学固化反应动力学分子模拟分子模拟开开环环聚聚合合机机理理(热热聚聚合合、有有机机弱弱酸酸引发、路易斯酸引发)引发、路易斯酸引发)忠乓唇守佑黑慷奸斤咐熬绊吾免衰砷柱琅阿跌休钻窍发绣湘慑遁腻稳悬责苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用 聚苯并噁嗪的性能聚苯并噁嗪的性能热稳定性热稳定性-TgTgTgTg 残碳率残碳率残碳率残碳率800800800800 阻燃性阻燃性阻燃性阻燃性 尺寸稳定性尺寸稳定性固化收缩固化收缩固化收缩固化收缩 热膨胀系数热膨胀系数热膨胀系数热膨胀系数力学性能力学性能-模量模量模量模量 热态强度热态强度热态强度热态强度 延伸率延伸率延伸率延伸率吸

11、水率吸水率制品综合性能制品综合性能很版矢普拱呛列母的简践度路曾急比纱铲区请孵澡欠极忆侍淀量觅簧桔攻苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用性能研究和应用开发性能研究和应用开发-低低成成本本、高高耐耐热热等等级级(180180级级和和155155级级)层层压压玻玻璃璃布布板板,180180的的弯弯曲曲强强度度保保留留率率为为室室温温下下的的80%80%以以上上,已已作作为为电电绝绝缘缘材材料料、真真空空泵泵旋旋片片、压压缩缩机机阀阀片片获获广广泛泛应应用用,形形成成300300吨吨/ /年生产能力。年生产能力。-粒状多苯并恶嗪树脂粒状多苯并恶嗪树脂,已生产,已生产20

12、002000余吨余吨/ /-火车制动材料火车制动材料,已创产值,已创产值1.51.5亿元亿元-无卤无卤硬质覆铜板硬质覆铜板硬质覆铜板硬质覆铜板,销售日本等国,销售日本等国,销售日本等国,销售日本等国-低粘度苯并恶嗪树脂低粘度苯并恶嗪树脂,合成专有技术出口美国,合成专有技术出口美国-研研制制中中的的产产品品:高高TgTg(200200)硬硬硬硬质质质质覆覆覆覆铜铜铜铜板板板板基基基基板板板板(UL-UL-UL-UL-Vo,V1)Vo,V1)Vo,V1)Vo,V1), 电子封装材料,耐烧蚀材料电子封装材料,耐烧蚀材料电子封装材料,耐烧蚀材料电子封装材料,耐烧蚀材料 RTM RTM RTM RTM成

13、型复合材料等,成型复合材料等,成型复合材料等,成型复合材料等, 喘惜踌莲距十位佑顶兜笼等稀淖敷蛮铺肢截妖炯扫粮根媳拣豌船茁花获瘴苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并噁嗪的研究进展苯并噁嗪的研究进展成果:成果:成果:成果: 专利专利专利专利 7 7 7 7 (4 4 4 4)-“开环聚合酚醛树脂及其纤维增强复合材料开环聚合酚醛树脂及其纤维增强复合材料”(ZL94111852.5)-“粒状多苯并恶嗪中间体及制备方法粒状多苯并恶嗪中间体及制备方法”(ZL95111413.1) -“植物油改性苯并噁嗪中间体及其制备方法和用途植物油改性苯并噁嗪中间体及其制备方法和用途

14、”(ZL99114603.4) -“可用于树脂传递模塑的改性苯并恶嗪树脂及其制备方法可用于树脂传递模塑的改性苯并恶嗪树脂及其制备方法”(ZL03117779.4)。 -“一种胶液、使用该胶液的无卤阻燃覆铜箔基板及其制作方法一种胶液、使用该胶液的无卤阻燃覆铜箔基板及其制作方法”,(中国专利,(中国专利,申请号申请号:03126518.9)。)。-“含醛基苯并噁嗪中间体及制备方法含醛基苯并噁嗪中间体及制备方法”,(中国专利,(中国专利,申请号申请号:200610020857.5)-“耐热性苯并噁嗪树脂复合物及其制备方法和用途耐热性苯并噁嗪树脂复合物及其制备方法和用途”,(中国专利,中国专利,申请号

15、申请号:200610020858.X) 稿蔷奸缸赴噎涧仔兄稀炮夫斤代肩滔景毅属龋昼勺妖哮挎轰谗召陪治使核苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并噁嗪的研究进展苯并噁嗪的研究进展获奖获奖 - -粒状苯并粒状苯并噁噁嗪中间体的合成及应用,嗪中间体的合成及应用,20022002年,四川省科学技年,四川省科学技术进步奖三等奖,术进步奖三等奖, - -开开环聚合酚聚合酚醛树脂与脂与纤维增增强强复合材料,复合材料,20022002年,教育部提年,教育部提 名国家科学技名国家科学技术发明明奖二等二等奖 -粒状苯并粒状苯并噁噁嗪中间体的合成及应用,嗪中间体的合成及应用,2001

16、2001年,成都市科学年,成都市科学技术进步奖技术进步奖一等奖。一等奖。-可用于树脂传递模塑的改性苯并恶嗪树脂及其制备方法,可用于树脂传递模塑的改性苯并恶嗪树脂及其制备方法,2006年年教育部高等学校专利奖二等奖,教育部高等学校专利奖二等奖,2007年国家知识产权局第十届中国年国家知识产权局第十届中国专利奖优秀奖专利奖优秀奖研究水平研究水平 国内领先,国内领先, 国际先进国际先进旅伪负吟砧膘舟傲渤谱谬潦构尔原俱貌赐岗瞳勇谓迎肾僳撂酸姿湛争歹绊苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用按照应用进行分子设计性按照应用进行分子设计性调调控控中中间间体体的的分分子子量量、苯苯

17、并并恶恶嗪嗪环环的的数数量量及及环环化率,化率,合合成成单单环环、双双环环、多多环环或或含含多多种种反反应应性性基基团团等等结构不同的多种苯并恶嗪中间体,结构不同的多种苯并恶嗪中间体,合合成成从从高高反反应应活活性性到到低低反反应应活活性性的的不不同同种种类类苯苯并并恶恶嗪嗪中中间间,160下下的的凝凝胶胶化化时时间间从从2分分钟钟到到2个小时变化,个小时变化,合合成成固固体体、液液体体、溶溶液液等等不不同同种种类类苯苯并并恶恶嗪嗪中中间间从从而而满满足足模模压压、层层压压、以以及及RTM工工艺艺等等的的不不同同要求要求。窗傻林蚀闲饲逼讯侦操淖豁五漫石略黍扇迁思菜受担缉违靡栖庞语零崔戚苯并恶嗪

18、树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用很强的分子设计性很强的分子设计性活性侧基R1、R2、R3、R4=H、-CH2-CH=CH、-CH=CH2、-CH2-C=CH、-CH2-C=C-CH2-、-C=N、-C=CH等低分子量多官低分子量多官能单环苯并恶能单环苯并恶嗪嗪低分子量多官能多低分子量多官能多环苯并恶嗪环苯并恶嗪游缮绪卫袒穆疾负猛愈忽捣详蛹轰答童斋谚铬兹绷胳骄奈绽雏讫厩嗓碧昌苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用双酚双酚A型苯并恶嗪型苯并恶嗪t(160C)2h单环苯并恶嗪单环苯并恶嗪t(160C)2h二苯甲烷二胺型苯并恶嗪二苯甲烷二胺型苯

19、并恶嗪t(160C)1h20m几种通用的苯并恶嗪中间体几种通用的苯并恶嗪中间体哆劝邯厘糊诸谊饼林伍详侮曲问幢已骏吩钒踩渤勃足粗窟峭思纺燥平烬醛苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用二烯丙基二苯二烯丙基二苯并恶嗪并恶嗪(DADBOZ)多环苯并恶嗪多环苯并恶嗪t(160C)250s邓令俏匣穆特剔橡殉菜桥穴异陕氰敞屈仔患瞩揖掷琴使卞庐园腻让蛛咽绥苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用表表1粒状多苯并噁嗪中间体固体主要性能粒状多苯并噁嗪中间体固体主要性能测试项目测试项目测试结果测试结果软化点,软化点,90凝胶化时间凝胶化时间s/1601,23

20、7游离酚(胺),游离酚(胺),%2.68含水量,含水量,%2.76环化率,环化率,%92.3外观外观淡黄色细小颗粒淡黄色细小颗粒杯桶稳神甸纽赞随撩官戍祝极喷牲非裕渠划嚼累侩澄榷躲诲历砖靛演郁汞苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用表表2多苯并恶嗪树脂溶液的一般性能多苯并恶嗪树脂溶液的一般性能测试项目测试项目测试结果测试结果外观外观红棕色红棕色,透明胶液透明胶液固含量,固含量,%55.6成成型型时时间间(小小刀刀法法,180,1g料),料),s260粘粘 度度 ( 涂涂 4#杯杯 ,25),s17游离酚,游离酚,%2黔遏测录滨袱懦诊镁洒颂做毕颜会卵糠更藉端糊艘往霹稀

21、蹲唤卢党炎阴桌苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用靠缄脑凳滤爽腑篇晒患迢办杠鹏孰褒晋哉叙喇摸追嘴红橡火茹赐夹企锥相苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用龄虾庚浑噎秀澡忻挎错冒拒焉壕灰倒妇泻昌请菩滋云圃舜霉袋泛井陵忘睦苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并噁嗪的固化性能苯并噁嗪的固化性能储存稳定性储存稳定性成型加工性成型加工性制品综合性能制品综合性能?烤斑酮猿骏瑰咕厄胜昨舜南岸鸡谍悔性究桂柏鸽册可崩逼征署徊弦恃橡财苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂的固化反

22、应与固化性能苯并恶嗪树脂的固化反应与固化性能纯纯(高环化率)苯并恶嗪,高环化率)苯并恶嗪,DSC:200,250;tg(160):2h催化剂催化剂有机酸(有机酸(2%),130,200,t(160):1-2min路易斯酸(路易斯酸(1%),130,190;t(160):1-2min胺类化合物胺类化合物共聚共聚酚醛树脂酚醛树脂(催化剂催化剂):1min环氧树脂环氧树脂固化反应动力学固化反应动力学非等温非等温等温等温玲删做描诞抒翁釜挣位朋俯惟旬迂攘卓肠挤诛钠廉设距足生点兄略捧德艺苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用趴倘刊镶征苇哩垄童懂洲富叛氰抬摊膨染冰活狰暗锗磁逞饵

23、峰若词芋皮最苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用岗茸茂诅依发绳今来什枣朱恒焚睬乎债翱灿曾怕打咆含长侣卷痔熟艰帜吞苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用咪唑催化剂对于苯并噁嗪树脂凝胶化时间咪唑催化剂对于苯并噁嗪树脂凝胶化时间(150)的影响)的影响 1.凝胶化时间相对凝胶化时间相对于纯苯并噁嗪树脂于纯苯并噁嗪树脂大幅度变短大幅度变短2.随咪唑含量增加,随咪唑含量增加,凝胶化时间不断缩凝胶化时间不断缩短短3.当咪唑含量增加当咪唑含量增加到到8后,凝胶化后,凝胶化时间不再变化时间不再变化布诚祝向绘稍瑟秽篓蘑睁努对使府庄容卸溺掸黑曹啡颜泡简

24、义寞嘻绞狙莎苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用催化剂为咪唑的苯并噁嗪树脂的催化剂为咪唑的苯并噁嗪树脂的DSC曲曲线分析线分析 1.反应初始温度以及反应初始温度以及放热峰值温度大幅度放热峰值温度大幅度降低降低2.放热温度范围变宽放热温度范围变宽3.反应热焓增加反应热焓增加4.出现两个明显的放出现两个明显的放热峰热峰挝铡互躲帐慰氧甄太椭勋霍摧略零体瞩逾妙何觅帐殖简爸谈熄架伐愚勤环苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用组分分Tpeak()Tonset()HH(J/gJ/g)1189/2191602613177/2141502675166

25、/2111402658157/20013826410157/2001382591.初始反应温度与峰值温度均随咪唑含量的增加而降低初始反应温度与峰值温度均随咪唑含量的增加而降低2.反应热焓不变反应热焓不变3.随着咪唑含量的增加两放热峰比例发生变化随着咪唑含量的增加两放热峰比例发生变化4.咪唑含量增加到咪唑含量增加到8以后,特征温度不再变化以后,特征温度不再变化亭菌案呼腋撤佛憎劫篷资蒸歉檬遮泽尖跳衙验硷坑拽铝蝶键成汗澄鹃雾辗苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用酚醛树脂酚醛树脂+M-苯并噁嗪体系苯并噁嗪体系加入酚醛树脂可以调节苯并噁嗪树脂的加入酚醛树脂可以调节苯并噁嗪

26、树脂的凝胶时间。对比不同加入量条件下,苯凝胶时间。对比不同加入量条件下,苯并噁嗪树脂的固化情况如下:并噁嗪树脂的固化情况如下:酚酚醛树脂脂30%13120%32615%63410%8070%35卜锁掂跌正祥睬铸哩豹亩呵促掩寒痊吗力烂醛向苟崔跌抿柄侧穷只延延熟苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用图图6凝胶化时间凝胶化时间-线性酚醛树脂含量关系曲线线性酚醛树脂含量关系曲线多苯并噁嗪中间体多苯并噁嗪中间体+线性酚醛树脂线性酚醛树脂酱瘴谍滁舞暖睬有袭箭圾恤了蚜拽跋盈冯尔府伊妇营丰邱字柠秩坤扁垫粥苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用0.51

27、23207355422830503932267045393623凝胶化时间,凝胶化时间,s草酸含量,草酸含量,%苯并苯并噁噁嗪含量,嗪含量,%表表3多苯并多苯并噁噁嗪中间体和线型酚醛树脂嗪中间体和线型酚醛树脂的混合物在草酸的混合物在草酸存在下的凝胶化时间存在下的凝胶化时间*庭瑚釜绢毡殆涛傲函苇城昨烽揩匝赚驹丘押挛寞士尧眺便窿纂强擦淌谭匀苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用双酚双酚A-苯并噁嗪与环氧树脂苯并噁嗪与环氧树脂F-51共混体系共混体系的凝胶化时间的凝胶化时间36363333263030252550凝胶化凝胶化时间(min)min)1/21/21/1.51

28、/1.51.18/11.18/11.5/11.5/12/12/11/01/0m(B)/m(E)m(B)/m(E)样品品平板小刀法(160)穆讼某涛麓佰怂搅势涪梢粗扎鄙柯谋鞭佛炸舀婿销输呐孙作星饼宫侵都唱苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用117133167173172156Tg/1/21/1.51.18/11.5/12/11/0m(B)/m(E)样品 除纯的苯并噁嗪,其余配比的样品经过220固化。表表1双酚双酚A-苯并噁嗪与环氧树脂苯并噁嗪与环氧树脂F-51共混体系共混体系的玻璃化转变温度的玻璃化转变温度4.94.874.575.63弯曲模量(Gpa)14296

29、.4116.895.5弯曲强度(MPa)1.18/11.5/12/11/0m(B)/m(E)样品表表2双酚双酚A-苯并噁嗪与环氧树脂苯并噁嗪与环氧树脂F-51共混体系共混体系的弯曲性能的弯曲性能巨坏嘱痞蛮驾驻皇脉蹬催察黑抄浓焊飞姨诀种键毛绝痒酌橱阑算窍至猩呐苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用图图1双酚双酚A-苯并噁嗪与环氧树脂苯并噁嗪与环氧树脂F-51共混体系共混体系(2:1)的扫描电子显微镜图片)的扫描电子显微镜图片甩抡凤秤照抄氟晾习弹卓姻童殷舟悟陋澜煤童加嘴吩泡槽戚幻苛赣校执凭苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用二苯甲烷二胺

30、型二苯甲烷二胺型(BOZ-M)苯并恶嗪苯并恶嗪俘漂园狞嘶声瓦脖餐车楚涤指衔疲魏焊凋轮绑诽尖杠桥挥糠夺讲眩忿劲肋苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用让锻钥诧邱主裸洋地画尔拍家翟召荫哪设棺暴滋蝴咳赠从输认捷殃蹬敢狱苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用样品m(B)/m(E)100/090/1080/2070/3060/4050/50Tg/180188199218210182BOZ-M苯并噁嗪苯并噁嗪-环氧环氧共聚体玻璃化转变温度共聚体玻璃化转变温度Theglasstransitiontemperatureofbenzoxazine-ep

31、oxyE:5228高温固化环氧树脂李艳亮等.苯并噁嗪/环氧树脂共聚固化过程研究.热固性树脂,2008,23(2):15-18.系狮怒倚笼阉尽坛啥欣搏仟台躇落帆诌颤宜戴桅附砒壮汹挎糠横勺舅宾层苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用成型加工性与固化性能成型加工性与固化性能苯并恶嗪树脂在室温下(苯并恶嗪树脂在室温下(040)有非常好的贮存稳定性)有非常好的贮存稳定性高高活活性性的的粒粒状状多多苯苯并并恶恶嗪嗪固固体体树树脂脂存存放放两两年年,其其物物理理化化学性质基本上没有变化学性质基本上没有变化苯苯并并恶恶嗪嗪树树脂脂溶溶液液浸浸渍渍玻玻璃璃布布制制成成的的中中间间体

32、体预预浸浸料料存存放放6个月,仍有很好的层压加工性和制品性能个月,仍有很好的层压加工性和制品性能苯并恶嗪树脂可溶于丙酮等通用溶剂,苯并恶嗪树脂可溶于丙酮等通用溶剂,苯苯并并恶恶嗪嗪树树脂脂可可以以单单独独使使用用、也也可可与与环环氧氧树树脂脂或或酚酚醛醛树树脂脂复复配配,制制备备纤纤维维增增强强复复合合材材料料。通通过过复复配配可可以以进进一一步步改改善善复复合合材料的成型工艺和综合性能。材料的成型工艺和综合性能。加加入入活活性性氢氢化化合合物物、有有机机酸酸、路路易易斯斯酸酸等等催催化化剂剂,苯苯并并恶恶嗪嗪的的凝凝胶胶化化时时间间明明显显缩缩短短、反反应应活活化化能能减减小小、如如双双酚酚

33、A型型苯苯并并恶恶嗪嗪的的起起始始固固化化温温度度(DSC)从从210降降至至150、132和和130。,获获得得了了满满足足层层压压和和模模压压生生产产的的配配方方组组成成和和固固化化工艺参数工艺参数。乌葬逐身捌挑碉醋符卞泵蛀罕配沸下锑躁穆坎维庸灯柄困斤辛脚生狸荐妊苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用 苯并噁嗪热固化过程中体积变化的研究苯并噁嗪热固化过程中体积变化的研究苯并噁嗪热固化过程中体积变化的研究苯并噁嗪热固化过程中体积变化的研究 体积收缩率分析体积收缩率分析体积收缩率分析体积收缩率分析 密度密度密度密度- - - -固化时间曲线分析固化时间曲线分析固化

34、时间曲线分析固化时间曲线分析 恒温固化收缩率分析恒温固化收缩率分析恒温固化收缩率分析恒温固化收缩率分析 密度密度密度密度- - - -温度曲线分析温度曲线分析温度曲线分析温度曲线分析 小结小结小结小结钨够便蕊诬源宫老诈它纷膊赘百狠栓拐帅阵连证曾澄尸姐酶漆毡脓婚恕乾苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用 室温密度测试室温密度测试室温密度测试室温密度测试比重瓶法比重瓶法比重瓶法比重瓶法( (测试标准测试标准测试标准测试标准GB1033-86)GB1033-86) 恒温固化收缩率测试恒温固化收缩率测试恒温固化收缩率测试恒温固化收缩率测试膨胀计法膨胀计法膨胀计法膨胀计法疹

35、粥亮痞首隘虱诚酋涸凳脑认篷寝聋码坠宁恕凳驱岁钠阻逢韦淄既冰秀谩苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用各种苯并噁嗪的分子式如下所示:各种苯并噁嗪的分子式如下所示:各种苯并噁嗪的分子式如下所示:各种苯并噁嗪的分子式如下所示: B(2):RB(2):R1 1=H,R=H,R2 2=CH=CH3 3B(3):RB(3):R1 1=R=R2 2=Cl=ClB(1)B(1)单蓑淀渍父棱矣绎赚雨罗啡形吱真飞肿眼齿喊胸菩然设拼轴砚盼液策仰晌苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用体积收缩率分析体积收缩率分析体积收缩率分析体积收缩率分析Tab.4-2De

36、nsityandapparentshrinkageofdifferentsystemsTab.4-2DensityandapparentshrinkageofdifferentsystemsofbenzoxazinesofbenzoxazinesSystemSystemDensity(g/cmDensity(g/cm3 3) )ShrinkageShrinkage( (%) )MonomerMonomer PolymerPolymerB(1)B(1)1.20301.20301.18541.1854 1.481.48B(2)B(2)1.21071.21071.18961.1896 1.771.7

37、7B(3)B(3)1.45971.45971.40481.4048 3.903.90E-44+MDAE-44+MDA1.19981.19981.19891.1989 0.0750.075Testingtemperature:30Testingtemperature:30“”expansion“+”shrinkage“”expansion“+”shrinkageE-44:EpoxyresinMDA:diphenylmethane4,4diaminoE-44:EpoxyresinMDA:diphenylmethane4,4diamino昌突朔卫忆拄翅幸汛沛涡群泵雾秦减诈淋坡簿萝蝎娃堪掠休况陶刻估蛮

38、突苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用密度密度密度密度固化时间曲线分析固化时间曲线分析固化时间曲线分析固化时间曲线分析 140140D De en ns si it ty y ( (g g/ /c cmm3 3) )Fig.4-1RoomtemperaturedensitychangesoftheisothermalcuringofFig.4-1RoomtemperaturedensitychangesoftheisothermalcuringofB(1)(B(1)( ),B(2)(),B(2)()andB(3)()andB(3)()at140)at140困铡拱

39、治档画讼拍众溅梧模眶憨村蜒右踢膛越屏陌芍音镇抉轻腻碰嚷泽厩苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用D De en ns si it ty y ( (g g/ /c cmm3 3) )Fig.4-2RoomtemperaturedensitychangesoftheisothermalcuringofFig.4-2RoomtemperaturedensitychangesoftheisothermalcuringofB(1)(B(1)( ),B(2)(),B(2)()andB(3)()andB(3)()at)at160160密度密度密度密度固化时间曲线分析固化时间曲线

40、分析固化时间曲线分析固化时间曲线分析 160 160捐拱向首摔蒙堵漓泵陡君猿包惦握酷专向坚处逢墩阀票捻皆太迸靴淀万协苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用密度密度密度密度固化时间曲线分析固化时间曲线分析固化时间曲线分析固化时间曲线分析 180 180Fig.4-3RoomtemperaturedensitychangesoftheisothermalcuringofFig.4-3RoomtemperaturedensitychangesoftheisothermalcuringofB(1)(B(1)( ),B(2)(),B(2)()andB(3)()andB(3)

41、()at)at180180Density(g/cm3)伸篓朴美韩必忻谤历机柜醉鼻昂呕伎证耘韧赛浸回蔡莆贝狸邱躁匈卑拇宵苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用恒温固化收缩率分析恒温固化收缩率分析恒温固化收缩率分析恒温固化收缩率分析 双酚双酚双酚双酚A A型苯并噁嗪的恒温固化收缩率型苯并噁嗪的恒温固化收缩率型苯并噁嗪的恒温固化收缩率型苯并噁嗪的恒温固化收缩率Fig.4-6VolumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureofFig.4-6Volumetricshrinkageasafunctionoftimefo

42、risothermalcureofB(1)B(1)150)150; )140)140150S150Smaxmax=3.0%=3.0%140S140Smaxmax=2.0%=2.0%襄乳邻进浇确桥县延估佑瞳淡脾了卢附辛鸯鄙彝粱惯干兴近咨掣淄删本敏苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用Fig.4-7VolumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureofFig.4-7VolumetricshrinkageasafunctionoftimeforisothermalcureofB(2)B(2)180)180; )16

43、0)160180S180Smaxmax=10%=10%160S160Smaxmax=2.3%=2.3%恒温固化收缩率分析恒温固化收缩率分析恒温固化收缩率分析恒温固化收缩率分析 对甲酚型苯并噁嗪的恒温固化收缩率对甲酚型苯并噁嗪的恒温固化收缩率对甲酚型苯并噁嗪的恒温固化收缩率对甲酚型苯并噁嗪的恒温固化收缩率研焙撬亭撵虑乘油援庚次电刚玖朵恐子铃渗崖碳虏纵兑缺眶承蚊炯玻称谊苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用密度密度密度密度温度曲线分析温度曲线分析温度曲线分析温度曲线分析 热固性树脂第三类密度热固性树脂第三类密度热固性树脂第三类密度热固性树脂第三类密度温度曲线温度曲线温

44、度曲线温度曲线TemperatureTemperatureT TroomroomTgT Tcurecureab bDensity(g/cmDensity(g/cm3 3) )Fig.4-13DensitychangesofanexpandingmonomerwiththethermalexpansionFig.4-13Densitychangesofanexpandingmonomerwiththethermalexpansioncoefficientofthemonomerhigherthanthatofthepolymercoefficientofthemonomerhigherthant

45、hatofthepolymer“a”volumetricshrinkageduringcuring;“b”apparentvolumetricexpansion“a”volumetricshrinkageduringcuring;“b”apparentvolumetricexpansion栗烈隘瑶捡活苞我李听叫峦效玖翼航棱烯痕耐狡欠锅厩旁裙唆刘聋旺舷迪苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用D De en ns si it ty y ( (g g/ /c cmm3 3) )Fig.4-10Densitychangesasafunctionoftemperaturef

46、orB(1)Fig.4-10DensitychangesasafunctionoftemperatureforB(1)monomer(monomer()andpolymer()andpolymer()密度密度密度密度温度曲线分析温度曲线分析温度曲线分析温度曲线分析 双酚双酚双酚双酚A A型苯并噁嗪的密度型苯并噁嗪的密度型苯并噁嗪的密度型苯并噁嗪的密度温度曲线温度曲线温度曲线温度曲线屈谰愤宏几束远跪铁芯贰扔跪始釉孙憨晒钮跪火丈寡撞恬吼隧钾津步褒娱苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用Fig.4-11Densitychangesasafunctionoftempera

47、tureforB(2)Fig.4-11DensitychangesasafunctionoftemperatureforB(2)monomer(monomer()andpolymer()andpolymer( ) )D De en ns si it ty y ( (g g/ /c cmm3 3) )密度密度密度密度温度曲线分析温度曲线分析温度曲线分析温度曲线分析 对甲酚型苯并噁嗪的密度对甲酚型苯并噁嗪的密度对甲酚型苯并噁嗪的密度对甲酚型苯并噁嗪的密度温度曲线温度曲线温度曲线温度曲线祈暑驱睫贴绷膊诲犹皮伙短夕赞左壹直胰爷孺馁电嘻虐屏涝鲤洛食庇册岁苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其

48、在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂基纤维增强复合材料苯并恶嗪树脂基纤维增强复合材料 苯并恶嗪树脂基苯并恶嗪树脂基155级和级和180级两种耐高温层压级两种耐高温层压玻璃布已投入工业生,玻璃布已投入工业生,电机和变压器电绝缘材料电机和变压器电绝缘材料真空泵旋片材料真空泵旋片材料高高Tg的苯并恶嗪树脂基无卤硬质覆铜板基板的苯并恶嗪树脂基无卤硬质覆铜板基板,在航空航天复合材料领域将具有很好的应用前在航空航天复合材料领域将具有很好的应用前景景甜牵何控努蜂捅圆赁驼居拒却阮眉找朽诡滴荡僚玲妇恭盖迪朴桶铭昆抑锤苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用籽内衷黄犊过夫蜕鱼颧濒刀涤憎澎操综

49、拿扎钱冤措痛诚馈裕剿华篮们赡伊苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用很仔久坯次儿狭明虑脑樱涸酒周卤糜硅莫冈郸慢则涣姬险侄揖赂渴尔栗馒苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用棕蹋信条凰馋磁孩搀姻负树己烷堪芍琵余山号姚杖褂叠钒右庇蹄贞淘束奴苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用粪缨渊产庞待脆澜籽权渡只诈讲敞津槐糜腊诞颈症犁彪弄怖郑宠疼碉万邮苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用阜所敷禹刻妄满页痹升剥怨冲鸯本牢灰胁鲍冗父招华肩硒媳隔链绞姨暴烯苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪

50、树脂及其在复合材料中的应用优良的成型加工性优良的成型加工性 表表3浸胶布的贮存稳定性浸胶布的贮存稳定性*贮存时间,贮存时间,天天可溶性树脂可溶性树脂含量,含量,%挥发物含量,挥发物含量,%0980.988980.9724970.968194.20.93*浸胶布含胶量为39%。涕痹览壮蝉饲救茅腹拔砌们叼猜姨货硝姐赔汾懒充啦糙逢争烙晚卉恐狠节苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用表表4贮存浸胶布所压制的层压板的性能贮存浸胶布所压制的层压板的性能测测试试项项目目测测试试结结果果值值胶布未贮胶布未贮存存胶布贮存胶布贮存100天天胶布贮存胶布贮存150天天弯曲强度,弯曲强度

51、,MPa常态常态646.0592579155543.0497487v,m3.5410124.7110123.81012S,6.3410133.2610134.4110134.74.784.94Tan0.00760.00600.0070入韧畴埔称扯嘘做纤法牧霉队瘤悔介姿窜曝排谷摇卵滋墒响潞澈宦荚据固苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用表表7MDAPF-2-GF层压板的一般性能层压板的一般性能测试项目性能值攻关考核指标小试中试外观红棕色,平整均匀红棕色,平整均匀含胶量(a),%3639密度,g/cm31.931.79吸水率,%0.030.22弯曲强度,MPa常态53

52、7626400180416520250v,m常态1.110121.0101210111804.710102.01010109常态5.04.91806.1Tan常态0.0170.00480.051800.026Eb,MV/m,24.524.6氧指数,%475440燃烧性能(垂直燃烧)V-0V-0马丁耐热,262268Tg(b),269287粘结强度,N7318冲击强度,KJ/m2244行楷淖鹃赏舶几髓垫堑猾琵罕甜倾眺棚孺叮泌汐灾迷库雏厉揪砚制铱乙拂苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用表表5ALPF级苯并恶嗪树脂基玻璃布层压板的常规性能级苯并恶嗪树脂基玻璃布层压板的

53、常规性能测试项目性能测试值小试中试攻关考核指标密度,g/cm31.80吸水率,%0.4弯曲强度,Mpa常态720646.0400155603543.0240粘合强度,N70408338冲击强度,KJ/m2353马丁耐热,253244v,m常态2.610123.5410121051555.910101.151011103浸水24hr后8.810103.401010s,室温6.3410131557.751012浸水24hr后6.501011Tan常态0.00900.00760.051550.06910.0610常态5.14.71554.85.1浸水24hr后5.1Eb,MV/m21.8常态24.8

54、25.1浸水24小时21.8氧指数,%44.244.245可燃性,水平法FH1垂直法FV0铜晌生全蝴涟耕匿希污混频左舞栋喂渣辛增伯揪逝余谩赢棚沃声迫勉凤诈苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用BOZ-M/EP共混树脂基玻璃布层压板的机械性能共混树脂基玻璃布层压板的机械性能拉伸强度拉伸强度,MPa325压缩强度压缩强度,MPa402弯曲强度弯曲强度,MPa25,557155,466180,402冲压剪切强度冲压剪切强度,MPa138吸水率吸水率,%煮沸煮沸2.5h后后0.031室温浸泡室温浸泡114h后后0.062缺口冲击强度缺口冲击强度,KJ/m2平向平向195侧

55、向侧向42粘合强度粘合强度,N7012 污玩形申谤抓便坟摄谁九丁讶倔压憎赴槽涎琶巧柱溉蚕逐吗输酌洛耘电砧苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用多苯并恶嗪树脂制备的多苯并恶嗪树脂制备的碳布复合材料碳布复合材料的的部份力学性能数据部份力学性能数据Et(104MPa)1.07(%)0.73t(MPa)27.5Ef(103MPa)7.73f(MPa)63.6粘胶纤维粘胶纤维赴狗弹象召狐挡娇灵尧洒昧襟舷烂盅咀蜂粮益竭影嫁信嘲喝主禄属雍拷伦苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用弯曲强度(弯曲强度(MPa)弯曲模量弯曲模量(GPa)1615.0拉伸

56、强度拉伸强度(MPa)拉伸模量拉伸模量(GPa)伸长率伸长率86.055.032.01%MDA型苯并恶嗪树脂浇铸体型苯并恶嗪树脂浇铸体叉眶俭义杨拟糖孙溺耻目蝇谁无川暑粤剩寝砚冕素缄案拇熬去昏腋凡吹乳苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用弯曲强度弯曲强度弯曲模量弯曲模量170.17.72BOZ-M/PF/EPBOZ-M/PF/EP共混树脂共混树脂浇铸体浇铸体碘蚊瓦跪耘俄然绪囱饿猜阁谗独螺枪厨鳞稗娘之赖犹底梁池测穗迈柬啮拦苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用拉伸性能拉伸性能拉伸拉伸强强度度(MPa)拉伸模量拉伸模量(GPa)经向向221

57、80458.7405.227.425.2纬向向22333.424.4MDA型苯并恶嗪树脂基玻璃布层压板型苯并恶嗪树脂基玻璃布层压板硝歪巡蕴准著铡字献映掐放罐冬解渐彤窿淌凸聚晴烷淹遭兵贝遂塘虏彪醇苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用弯曲性能弯曲性能弯曲弯曲强强度度(MPa)弯曲模量弯曲模量(GPa)经向向22180711519.237.117.4纬向向2252434.0MDA型苯并恶嗪树脂基玻璃布层压板型苯并恶嗪树脂基玻璃布层压板遵缝讫恿衍样渴商朽皋势耙鳞荒籽怪慕物皮峪锈称剧拦烃柯撬勺余菌诵炯苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用拉伸

58、性能拉伸性能拉伸拉伸强强度度(MPa)拉伸模量拉伸模量(GPa)经向向22180459.9389.227.124.0纬向向2232623.2BOZ-M/PF/EPBOZ-M/PF/EP共混树脂基玻璃布层压板共混树脂基玻璃布层压板拦俩熟娱虾腰价夺福漱厄爪什瞩竖咕诫转季酋蹿墙绒汗泥剔衙涤耗劳瑶愁苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用弯曲性能弯曲性能弯曲弯曲强强度度(MPa)弯曲模量弯曲模量(GPa)经向向2218067957038.416.1纬向向2246317.8BOZ-M/PF/EPBOZ-M/PF/EP共混树脂基玻璃布层压板共混树脂基玻璃布层压板毖梢嗓决灵釉会立

59、这傀关命侍漾蝇搏溺华板晌柬甫米棺涨暖泉仁边野啡熬苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用低粘度低粘度-RTM成型注射工艺成型注射工艺液体树脂制备预浸料工艺液体树脂制备预浸料工艺低粘度苯并恶嗪树脂及复合材料低粘度苯并恶嗪树脂及复合材料高交联(固化性能)高交联(固化性能)-复合材料成型工艺复合材料成型工艺复合材料性能复合材料性能(机械性能、耐热性、综合性能)(机械性能、耐热性、综合性能)辉陡抡鞋犯诊擒慢融霹行宇私货惮溶显偷凰竿绪贾凶颊抱挑肛脐柿漂祸抓苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用ViscosityofBBversustemperat

60、ureViscosity0.3 Pas 二苯甲烷二胺型二苯甲烷二胺型RTM苯并噁嗪树脂苯并噁嗪树脂工艺性能研究工艺性能研究ViscosityofBBversustime,afterstoredfor9months()and12months()BB树脂树脂有很好有很好的储存的储存稳定性稳定性0.33Pas240min山堡痈瘫昆吊房矮奏咬冷来做气鹰扶崭障呕书居冒逻强剿分滨慎羽缠碎幻苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用固化产物的性能研究固化产物的性能研究DMA研究研究SampleEinitial(GPa)Eonset() )Emax() )Tanmaxmax() )B

61、B4.2194.0214.4222.4ThedynamicmechanicalspectrumofBB:( )FlexuralStorageModulus;()FlexuralLossModulus;and()Tan二苯甲烷二胺型二苯甲烷二胺型RTM苯并噁嗪树脂苯并噁嗪树脂业柱恳氢暴腆垢涂糠鞘役窑取柔规池含挤梯枕椅涅疯塑村扑佛枚诀脚贼陆苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用MechanicalpropertiesofBBresincastsPropertyBBB-aRTM6QY8911-4TensilepropertiesModulus(GPa)Strength(

62、MPa)Elongationatbreak(%)4.693.62.25.2641.32.89753.44.5812.2FlexuralpropertiesModulus(GPa)Strength(MPa)4.9160.14.51263.301324.2119固化产物的性能研究固化产物的性能研究机械性能研究机械性能研究二苯甲烷二胺型二苯甲烷二胺型RTM苯并噁嗪树脂苯并噁嗪树脂树脂浇铸体:高强度,高模量树脂浇铸体:高强度,高模量艾色障孺缄婆戴疡键窍奋狼扫雨加育按乍底速搭蹬猾瓷程缠键茨痰民蕊篱苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用固化产物的性能研究固化产物的性能研究复合

63、材料复合材料机械性能研究机械性能研究MechanicalPropertiesofGlassFiber/BBCompositePropertiesResultFlexuralStrength(MPa)WarpWeftFlexuralModulus(GPa)WarpWeft6625463023二苯甲烷二胺型二苯甲烷二胺型RTM苯并噁嗪树脂苯并噁嗪树脂玻璃布层压板:优良的力学性能玻璃布层压板:优良的力学性能幼旷族玩积棵芒匆痔甜蔓摔痴决筹缀滥拟投两涂士如逾贷援抵槛粤猩理伤苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用活性稀释剂对工艺性能的影响活性稀释剂对工艺性能的影响Viscos

64、ityofBBandBS64versustime加入加入S-BOZ,可使,可使粘度大幅下降,粘度大幅下降,工艺性更好。工艺性更好。0.17Pas240min 转扩波稍拼掂套遵炔疗织耿薄帐凛油腔坠邦婴营镀具崭戏息承邦仪播冻戴苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用活性稀释剂和催化剂等对固化产物性能的影响活性稀释剂和催化剂等对固化产物性能的影响MechanicalpropertiesofBBseriesresincastsPropertiesBBBBC05BS64BS64C05B-aTensilepropertiesModulus(GPa)Strength(MPa)El

65、ongationatbreak(%)4.693.62.24.794.02.25.091.11.94.890.92.15.2641.3FlexuralpropertiesModulus(GPa)Strength(MPa)4.9160.15.2157.65.7141.75.7140.34.5126二胺型改性二胺型改性RTM苯并苯并噁噁嗪树脂体系性能研究嗪树脂体系性能研究撵益销兄白佯碘敞既血仪鼎汾雷降悉坠烦吉轨胰蔓车甲冤打脉泉熟虐哦闺苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用ResultsofDMAforresincastsSampleEinitial(GPa)Eonset

66、() )Emax() )Tanmaxmax() )BB4.2194.0214.4222.4BS644.0143.3165.9177.1BBC054.1179.6198.4208.4BS64C054.9133.7153.9164.9活性稀释剂和催化剂等对固化产物性能的影响活性稀释剂和催化剂等对固化产物性能的影响二胺型改性二胺型改性RTM苯并苯并噁噁嗪树脂体系性能研究嗪树脂体系性能研究Tg下降下降竭成卿躁黄灭嘴誓侧什因咯函霖物逾追测菩失健外氨选梧姿砒蔡湖肥唤八苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用3-(3-ethynylphenyl)-3,4-dihydro-2H-1

67、,3-ben-zoxazine含乙炔基苯并噁嗪含乙炔基苯并噁嗪(EP-BOZ)8-allyl-3-phenyl-3,4-dihydro-2H -1,3-benzoxazine 含烯丙基含烯丙基苯并噁嗪苯并噁嗪(AP-BOZ)3-phenyl-6-aldehyde-3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine含苯甲醛基苯并噁嗪含苯甲醛基苯并噁嗪(Ald-BOZ)新型低粘度新型低粘度多官能基单环苯并噁嗪多官能基单环苯并噁嗪New!New!许因聂蔚筏股詹作火识傣譬狮叛僻很愤逗舅玻锦耸时短凶裔啤缩硅干礁尸苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用Viscosi

68、tyofAS-BOZversustimeat90ViscosityofEP-BOZversustimeat50新型低粘度新型低粘度多官能基单环苯并恶嗪多官能基单环苯并恶嗪注射工艺性能注射工艺性能砖肢娜襄捌串悸晾兽协震碉沧夏愧喻顺叫祥粪栋垫掳仍酝舞把沫窄兵惹肌苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用新型低粘度新型低粘度多官能基单环苯并恶嗪多官能基单环苯并恶嗪固化性能固化性能-DSC含苯甲醛基苯并恶嗪含苯甲醛基苯并恶嗪含芳乙炔基苯并恶嗪含芳乙炔基苯并恶嗪170榴屯书吉购瑰踞背驾究兑识辆褐岂走篇竿坎芦靠眨问诉臂蔽墟厉废崩溺拍苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及

69、其在复合材料中的应用BB/Ald-BOZ和和BB/EP-BOZ共混树脂共混树脂注射工艺性能注射工艺性能ViscosityofEP-BOZandBP-BOZversustimeat90ViscosityofBA-BOZversustimeat90牟芦镑捧铆骤糖决锥蛮含园说妻透茶循购宋毗镇惑喷烙苇帜漳闻航岭觉抖苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用固化产物的性能研究固化产物的性能研究DMA研究研究SampleEinitial(GPa)Eonset()Emax()Tanmax()BA2-14.2231.2250.9263.6BA4-14.6195.2215.3230.7

70、B-BOZ2.6179.5194.4202.5BB/Ald-BOZ共混树脂共混树脂车载藩肝掏芭绚萨希迂秽型匡芭茬嗓甩欣杨具蕴送久品诵卓白掌朗噶愁龙苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用固化产物的性能研究固化产物的性能研究机械性能研究机械性能研究PropertyBA2-1BA4-1BT2-1BT4-1TensilepropertiesModulus(GPa)Strength(MPa)Elongationatbreak(%)5.3721.554.6711.654.7751.755.5881.98FlexuralpropertiesModulus(GPa)Strengt

71、h(MPa)5.31375.21254.71154.6110MechanicalpropertiesofseriesresincastsBB/Ald-BOZ共混树脂共混树脂妖岁够滁实孙卓础婚陶渭爆灯掌取譬变赡碎啄溃赎萤捆汲部刁冈种娠锯巨苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用固化产物的性能研究固化产物的性能研究残炭性能研究残炭性能研究SampleT 5T 5loss ()loss ()T 10T 10loss ()loss ()Char at 800Char at 800()()BA2-1471.7560.768.4BA4-1340.7495.166.1B-BOZ3

72、45.1418.954.5BB/Ald-BOZ共混树脂共混树脂韶虾替窖渭靛确袱最橙址织抹廓蛋蹭盛到滑阶以骑屯凿沮淹萨糖奢屋级抠苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用SampleEinitial(GPa)Eonset()Emax()Tanmax()EP-BOZ3.75327.71341.84360.12BP1-14.77231.91252.21265.21BP2-13.67218.54247.01260.15BP4-13.93187.85205.51217.00B-BOZ2.61179.50194.42202.53固化产物的性能研究固化产物的性能研究DMA研究研究R

73、esultsofDMAforresincastsBB/EP-BOZ共混树脂共混树脂谷糙傣腕畔魄爽昆躲窝街寸煎兽锯很耳蔷谰仁饮宅窘绦搞蜜皿秽冀寄供酿苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用PropertyEP-BOZBP1-1BP2-1BP4-1Tensile propertiesModulus (GPa)Strength (MPa)Elongation at break (%)5.8811.435.1791.954.6771.724.9781.70Flexural propertiesModulus (GPa)Strength (MPa)5.11444.61354.

74、41244.1120固化产物的性能研究固化产物的性能研究机械性能研究机械性能研究MechanicalpropertiesofseriesresincastsBB/EP-BOZ共混树脂共混树脂棍瑰奴娠辰擅升俊鞍吝篙痘述撰岸戈漏铀猖脂侈谋棍崩战晶曙韶嘻曹囱羊苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用固化产物的性能研究固化产物的性能研究残炭性能研究残炭性能研究SampleT5loss()T10loss()Charat800()()EP-BOZ550.2635.572.7BP1-1483.3572.471.0BP2-1433.1520.369.3BP4-1402.3470.7

75、64.8B-BOZ345.1418.954.5BB/EP-BOZ共混树脂共混树脂绸杂橱闸肪钦逮茶肄封噎篡录拴绽爸修裁跋骸韭勇龚麻约翁疆胞突畴柜柴苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用固化产物的性能研究固化产物的性能研究烧蚀性能研究烧蚀性能研究TheablativepropertiesofresincastsSamplesMass ablative rate (g/s)Test time (s)Test time (s)EP-BOZ0.022920BP110.028320BP210.031220BP41BA2-1BA4-10.03740.02330.02512015

76、15BB/Ald-BOZ和和BB/EP-BOZ共混树脂共混树脂迹吞脏湍辣叫鸿磕续份窃惯色慑捞闲唬钡健叶拍帛行厅鱼纸巳鸿熄徐并柱苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用含醛基交联剂改性含醛基交联剂改性B-BOZ树脂的烧蚀树脂体系树脂的烧蚀树脂体系(a)BA4-1 (b)BT2-1 SEMphotosofpolybenzoxazinespyrolyticcarbons 热解炭的微观形态为具有片层结构的块状颗。树脂表面热解炭的微观形态为具有片层结构的块状颗。树脂表面层比较致密层比较致密,表面仅出现一些非常小的碳化颗粒。改性后表面仅出现一些非常小的碳化颗粒。改性后的树脂成碳

77、结构致密的树脂成碳结构致密,碳化过程比较平稳、均匀。碳化过程比较平稳、均匀。报羊芍协独气恋衅津轧惜合粪顶券癸贸原谴哑绷士顶址招惫漾蛀新墅黎泞苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用实施方案苯并噁嗪催化剂苯并噁嗪催化剂180度固化Tg180环氧树脂环氧树脂进一步交联进一步交联Tg=220液体聚合物(增韧剂)液体聚合物(增韧剂)增韧本文工作:优化配方,获知组成特性,研究反应动力学,评价复合材料性能。充炼歼挟靶质岿疆迢椽袋仔跟级鹏坠修顾孺展唆豪仔乞币合缮袁亡奥截拳苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用MATERIALSANDEXPERIMENTALMETHODS树脂制备树脂制备树脂制备树脂制备 苯并噁嗪脂环族环氧液体聚合物酚醛树脂制品1201h1802h尼涉腆劈醉赖剔赔克羹上赡酮题妥冤滑丫灶懂坠年搬困拷瞩扣芒备鬃娥蛊苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用此体系有较高的湿态Tg和韧性,而拉伸强度和模量无明显降低湛召械险沪奥嘴睛溯忌取剔软恨言篆爆砚挽汞那壤犬背御孕彭嚣然住汁玩苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用豺今斑剪刊源磕蔽围昔晌却紧乘逊概黍虹胁范桑茨灾欧瓜刽抉醋韩默邱舶苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用苯并恶嗪树脂及其在复合材料中的应用

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