双氧水装置事故分析案例PPT通用课件

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1、双氧水装置事故分析案例双氧水装置事故分析案例11、博汇博汇“8.25”双氧水爆炸事故双氧水爆炸事故2、鲁西双氧水鲁西双氧水“7.27”火灾火灾事故事故3、山东双氧水生产装置发生爆炸山东双氧水生产装置发生爆炸4、浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故5、磷酸泄漏事故、磷酸泄漏事故6、山东国金化工厂山东国金化工厂“8.25”爆炸事故爆炸事故7、临沂兰山九州化工厂双氧水桶爆炸事故临沂兰山九州化工厂双氧水桶爆炸事故8、山东双氧水厂火灾事故山东双氧水厂火灾事故9、山东恒通化工双氧水车间工作液贮槽爆炸着火事故及分析、山东恒通化工双氧水车间工作液贮槽爆炸着火事故

2、及分析双氧水装置事故分析案例双氧水装置事故分析案例210、上海远大过氧化物有限公司、上海远大过氧化物有限公司“7.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析11、柳化、柳化“12.16”循环工作液贮槽爆炸事故报告循环工作液贮槽爆炸事故报告12、浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故、浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故13、太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析、太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析博汇博汇“8.25”双氧水爆炸事故双氧水爆炸事故1.博汇博汇“8.25”双氧水爆炸事故简介（续）双氧水爆炸事故简介（续）-事故发生经过：事故发生经过：山东国金化工厂山东国金化工厂4万吨万吨/年双氧水

3、装置年双氧水装置2012年年8月月13日至日至14日日重重新调剂人员新调剂人员组织开车，组织开车，8月月16日零时复产投料。日零时复产投料。装置运行至装置运行至8月月25日日15时时10分左右循环分左右循环工作液泵跳停工作液泵跳停，在开启，在开启备用泵运行备用泵运行5分钟后分钟后氧化液泵又发生跳停氧化液泵又发生跳停，装置于，装置于15时时18分紧急停分紧急停车车（注：距注：距18时时46分分发生爆炸接近发生爆炸接近3.5小时，应该有足够的时间处小时，应该有足够的时间处理异常）理异常），车间通知电工检修线路、未发现异常。，车间通知电工检修线路、未发现异常。15时时50分分乙班人员接班乙班人员接班

4、后，因后，因氮气中氧含量一直不合格氮气中氧含量一直不合格无法再无法再次开车。次开车。3博汇博汇“8.25”双氧水爆炸事故双氧水爆炸事故1.博汇博汇“8.25”双氧水爆炸事故简介双氧水爆炸事故简介-事故发生经过事故发生经过（续）（续）：在装置停车时段内，在装置停车时段内，DCS主操发现氧化塔压力由主操发现氧化塔压力由17时时25分的分的0.08MPa升至升至18时时24分分的的0.2MPa，通过远程控制通过远程控制打开打开氧化塔尾气氧化塔尾气调节阀泄压，调节阀泄压，由于由于阀的开度过小阀的开度过小，塔内压力升高速度，塔内压力升高速度短暂减缓后短暂减缓后仍继续升高仍继续升高；18时时39分塔内压力

5、急剧升高，分塔内压力急剧升高，通过远控阀泄压通过远控阀泄压已已不起作用不起作用，18时时46分压力升至测量传感器满量程（分压力升至测量传感器满量程（0.6MPa）并继续升压；）并继续升压；18时时46分分22秒发生了氧化塔爆炸，并相继引燃了氧化塔周边秒发生了氧化塔爆炸，并相继引燃了氧化塔周边氢化塔、萃取塔等设备中的物料氢化塔、萃取塔等设备中的物料。21时时41分，分，工作液工作液配置釜发生二次爆炸。配置釜发生二次爆炸。26日日6时许，大火被扑灭。时许，大火被扑灭。4博汇博汇“8.25”双氧水爆炸事故双氧水爆炸事故1.1.博博汇汇双双氧氧水水爆爆炸炸事事故故简简介介现场现场照片照片5博汇博汇“8

6、.25”双氧水爆炸事故双氧水爆炸事故1.1.博博汇汇双双氧氧水水爆爆炸炸事事故故简简介介现场现场照片照片6博汇博汇“8.25”双氧水爆炸事故双氧水爆炸事故1.1.博博汇汇双双氧氧水水爆爆炸炸事事故故简简介介现场现场照片照片7博汇博汇“8.25”双氧水爆炸事故双氧水爆炸事故1.1.博博汇汇双双氧氧水水爆爆炸炸事事故故简简介介现场现场照片照片8鲁西双氧水鲁西双氧水“7.27”火灾火灾事故事故2.鲁西双氧水鲁西双氧水“7.27”火灾火灾事故简介事故简介2013年年7月月27日日16时时45分左右，鲁西化工集团股份有限公司分左右，鲁西化工集团股份有限公司18万吨万吨/年双氧水生产装置的萃取塔发生火灾事

7、故，直接经济损失约年双氧水生产装置的萃取塔发生火灾事故，直接经济损失约200万元。这起事故虽未造成人员伤亡，但产生了较大社会影响万元。这起事故虽未造成人员伤亡，但产生了较大社会影响（网上传播、东方时空网上传播、东方时空）。鲁西化工集团股份有限公司是由原鲁西化肥厂（鲁西化工集团股份有限公司是由原鲁西化肥厂（1976年建厂）年建厂）逐步发展起来的国有大型化工企业，总部位于聊城高新技术开发区逐步发展起来的国有大型化工企业，总部位于聊城高新技术开发区鲁西化工园区，总资产鲁西化工园区，总资产159亿元，职工亿元，职工11000余人。余人。发生事故的发生事故的18万吨万吨/年双氧水生产装置由聊城市鲁西化工

8、工程设年双氧水生产装置由聊城市鲁西化工工程设计有限公司设计，鲁西工业装备有限公司安装，计有限公司设计，鲁西工业装备有限公司安装，2013年年6月月5日取得日取得试生产方案备案告知书试生产方案备案告知书，7月月25日开始投料试生产。日开始投料试生产。9鲁西双氧水鲁西双氧水“7.27”火灾火灾事故事故2.鲁西双氧水鲁西双氧水“7.27”火灾事故简介（续）火灾事故简介（续）-事故发生经过：事故发生经过：该双氧水装置该双氧水装置于于7月月23日工日工作液进系统循环，作液进系统循环，7月月25日日引氢气进引氢气进系统，正式投料试生产；系统，正式投料试生产；27日日12时时05分，分，萃取塔开始分出双氧水

9、，萃取塔开始分出双氧水，浓度为浓度为27%。27日日16时时45分左右分左右，中控室操作人员通过远程视频监控，中控室操作人员通过远程视频监控发现萃发现萃取塔、萃余分离器位置有浓烟冒出。随后操作人员离开中控室前往取塔、萃余分离器位置有浓烟冒出。随后操作人员离开中控室前往现场，发现萃余分离器部位起火，火势随萃余液（油质可燃物）的现场，发现萃余分离器部位起火，火势随萃余液（油质可燃物）的泄露增大，并伴有爆鸣声；立即通知中控室其他操作人员进行泄露增大，并伴有爆鸣声；立即通知中控室其他操作人员进行一键一键安全停车安全停车，同时启动装置，同时启动装置切断氢气切断氢气并并充氮保护充氮保护。企业和当地政府迅速

10、启动应急预案扑救火灾，企业和当地政府迅速启动应急预案扑救火灾，27日日20时时左右火势左右火势得到得到有效控制有效控制，28日日3时时36分分火灾被全部扑灭火灾被全部扑灭。“清净下水清净下水”全部封全部封堵在厂区内并导入环境安全应急池堵在厂区内并导入环境安全应急池，经环保部门对大气和周边水体，经环保部门对大气和周边水体检测，未发现有毒有害物质和水体污染。检测，未发现有毒有害物质和水体污染。 10鲁西双氧水鲁西双氧水“7.27”火灾火灾事故事故2.2.鲁鲁西西双双氧氧水水火火灾灾事事故故简简介介现场现场照片照片11鲁西双氧水鲁西双氧水“7.27”火灾火灾事故事故2.2.鲁鲁西西双双氧氧水水火火灾

11、灾事事故故简简介介现场现场照片照片12鲁西双氧水鲁西双氧水“7.27”火灾火灾事故事故2.2.鲁鲁西西双双氧氧水水火火灾灾事事故故简简介介现场现场照片照片13鲁西双氧水鲁西双氧水“7.27”火灾火灾事故事故2.2.鲁鲁西西双双氧氧火火灾灾产产事事故故简简介介现场现场照片照片14博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析 一一、两起两起双氧水事故的原因分析双氧水事故的原因分析 相同点相同点： （1 1）都是双氧水分解造成的都是双氧水分解造成的。博汇事故是双氧水急剧分解造。博汇事故是双氧水急剧分解造成的氧化塔物理爆炸事故，鲁西事故是由于双氧水分解较快造成管成的氧化塔物理爆炸事

12、故，鲁西事故是由于双氧水分解较快造成管道内介质流速过快产生静电引起的设备内化学爆炸和燃烧事故。道内介质流速过快产生静电引起的设备内化学爆炸和燃烧事故。 （2 2）都发生在装置的试运行阶段都发生在装置的试运行阶段。一个是长期停车恢复运行，。一个是长期停车恢复运行，一个是新建装置开始试运行。一个是新建装置开始试运行。 不同点：不同点： （1 1）一个造成了人员伤亡，一个没造成人员伤亡。）一个造成了人员伤亡，一个没造成人员伤亡。 （2 2）一个是物理爆炸事故，一个是化学爆炸和燃烧事故。）一个是物理爆炸事故，一个是化学爆炸和燃烧事故。 （3 3）一个是在事故（或异常）发生时没有采取有效的防范）一个是在

13、事故（或异常）发生时没有采取有效的防范（或控制）措施，一个是在事故（或异常）发生时采取了有效的防（或控制）措施，一个是在事故（或异常）发生时采取了有效的防范（或控制）措施。范（或控制）措施。15博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析1.技术层面的事故原因分析技术层面的事故原因分析（1）系统内杂质的存在是造成双氧水分解加速的原因系统内杂质的存在是造成双氧水分解加速的原因。1）博汇未对生产系统中可能产生钯催化剂和氧化铝粉末杂质）博汇未对生产系统中可能产生钯催化剂和氧化铝粉末杂质的因素进行彻底排除，造成开车以后系统内杂质较多。的因素进行彻底排除，造成开车以后系统内杂质较多。

14、2）鲁西）鲁西通过查找原始记录、询问操作人员，发现开车过程中通过查找原始记录、询问操作人员，发现开车过程中氢化液过滤器、工作液过滤器因阻力大频繁清洗，说明系统清洁度氢化液过滤器、工作液过滤器因阻力大频繁清洗，说明系统清洁度较差，酸洗钝化不彻底或系统内有积留杂质的死角。较差，酸洗钝化不彻底或系统内有积留杂质的死角。（2）三个基本条件的具备导致火灾爆炸事故的发生。三个基本条件的具备导致火灾爆炸事故的发生。1）爆炸物爆炸物。工作液的闪点为。工作液的闪点为42左右，其蒸汽属于火灾爆炸左右，其蒸汽属于火灾爆炸性物质，且爆炸下限较低（性物质，且爆炸下限较低（0.8%-7%）容易形成）容易形成爆炸性混合物爆

15、炸性混合物。2）助燃物助燃物。（见下页）。（见下页）3）点火源点火源。（见下页）。（见下页）16博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析（2）三个基本条件的具备导致火灾爆炸事故的发生（续）三个基本条件的具备导致火灾爆炸事故的发生（续）。2）助燃物助燃物。双氧水的大量分解可提供足够的氧气。另外，放空。双氧水的大量分解可提供足够的氧气。另外，放空管设置不合理产生的管设置不合理产生的“烟囱效应烟囱效应”，萃取塔溢流管设计不合理造成的萃取塔溢流管设计不合理造成的“虹吸现象虹吸现象”，都存在负压抽吸进入空气的可能。，都存在负压抽吸进入空气的可能。3）点火源点火源。萃取塔与萃余液分

16、离罐高达萃取塔与萃余液分离罐高达6.8米的位差，造成工作液的流速在米的位差，造成工作液的流速在岀液管道内大大加快，易产生静电；岀液管道内大大加快，易产生静电；萃取塔溢流管设计不合理造成萃取塔塔顶液位不稳定，特别是萃取塔溢流管设计不合理造成萃取塔塔顶液位不稳定，特别是在双氧水分解较活跃的状况下，萃取塔萃余液出口管内介质为气液非在双氧水分解较活跃的状况下，萃取塔萃余液出口管内介质为气液非均相混合物，管内介质流速快而紊乱，易产生静电；均相混合物，管内介质流速快而紊乱，易产生静电；萃取塔、萃余分离器、高位集液槽、工作液计量槽的气液相管萃取塔、萃余分离器、高位集液槽、工作液计量槽的气液相管路法兰（路法兰

17、（4个螺栓以上个螺栓以上 ）未进行静电跨接等原因，造成静电积聚。）未进行静电跨接等原因，造成静电积聚。17博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析 2.2.操作层面的事故原因分析操作层面的事故原因分析 （1 1）对双氧水装置的危险特性认识不足。对双氧水装置的危险特性认识不足。 1 1）对双氧水装置的工艺技术了解不深，对开车过程中可能出现）对双氧水装置的工艺技术了解不深，对开车过程中可能出现的危险性情况分析不透。的危险性情况分析不透。 2 2）对行业发生的事故案例了解不全面、学习不透彻、分析不深）对行业发生的事故案例了解不全面、学习不透彻、分析不深入，没有认真汲取各类事故

18、教训、研究制定相关完备的预防措施。入，没有认真汲取各类事故教训、研究制定相关完备的预防措施。 （2 2）没有抓住项目开车的关键点和重点注意事项。没有抓住项目开车的关键点和重点注意事项。 1 1）对影响装置试生产安全的酸洗钝化关键环节管控不到位，对）对影响装置试生产安全的酸洗钝化关键环节管控不到位，对双氧水原始开车过程设备、管路杂质积聚和双氧水分解活跃的认识不双氧水原始开车过程设备、管路杂质积聚和双氧水分解活跃的认识不足，酸洗不彻底，预防措施落实不到位。足，酸洗不彻底，预防措施落实不到位。 2 2）没有针对可能出现的系统杂质含量高情况，制订和采取针对）没有针对可能出现的系统杂质含量高情况，制订和

19、采取针对性的应对措施。如：及早加大萃取塔内双氧水的放出量，降低金属等性的应对措施。如：及早加大萃取塔内双氧水的放出量，降低金属等杂质的含量，控制双氧水分解的速率等。杂质的含量，控制双氧水分解的速率等。 18博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析 2.2.操作层面的事故原因分析操作层面的事故原因分析（续）续） （3 3）对双氧水装置静电危害的重视程度不够。对双氧水装置静电危害的重视程度不够。 1 1）防静电设施和措施不够全面。萃取塔至萃余液分离器、高）防静电设施和措施不够全面。萃取塔至萃余液分离器、高位集液槽、工作液计量槽的气液相管路法兰既未做静电跨接，也没位集液槽、工

20、作液计量槽的气液相管路法兰既未做静电跨接，也没有测量接触电阻，存在静电积聚的安全隐患。有测量接触电阻，存在静电积聚的安全隐患。 2 2）系统设计缺陷导致多个易产生静电的环节。）系统设计缺陷导致多个易产生静电的环节。 萃取塔与萃余液分离罐高达萃取塔与萃余液分离罐高达6.86.8米的位差，造成工作液的流速米的位差，造成工作液的流速在岀液管道内大大加快，易产生静电；在岀液管道内大大加快，易产生静电； 萃取塔溢流管设计不合理造成萃取塔塔顶液位不稳定，特别是萃取塔溢流管设计不合理造成萃取塔塔顶液位不稳定，特别是在双氧水分解较活跃的状况下，萃取塔萃余液出口管内介质为气液在双氧水分解较活跃的状况下，萃取塔萃

21、余液出口管内介质为气液非均相混合物，管内介质流速快而紊乱，易产生静电。非均相混合物，管内介质流速快而紊乱，易产生静电。19博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析（4）开车（试运行）运行准备工作不到位。开车（试运行）运行准备工作不到位。1）装置开车的管理组织设置不合理，技术、管理人员配置不够、）装置开车的管理组织设置不合理，技术、管理人员配置不够、力量薄弱。力量薄弱。2）开、开、停车方案不完善，未对生产系统中可能产生杂质、粉末停车方案不完善，未对生产系统中可能产生杂质、粉末的因素进行彻底排除。的因素进行彻底排除。3）氮气中氧含量氮气中氧含量超标、氮气压力值不合格，导致装

22、置紧急停车超标、氮气压力值不合格，导致装置紧急停车后不能及时开车，造成双氧水分解放出的热量积聚，局部温度升高导后不能及时开车，造成双氧水分解放出的热量积聚，局部温度升高导致双氧水分解地更剧烈。同时给事故应急带来隐患。致双氧水分解地更剧烈。同时给事故应急带来隐患。4）上岗前教育培训不到位，人员综合素质较差。）上岗前教育培训不到位，人员综合素质较差。开车前未对操作人员进行转岗前的二、三级安全教育，车间技术开车前未对操作人员进行转岗前的二、三级安全教育，车间技术员、操作员、操作工等对工艺过程、操作参数、控制指标、工等对工艺过程、操作参数、控制指标、常见异常现象、紧常见异常现象、紧急处理措施等知之甚少

23、，人员安全意识、应急处置能力差。急处理措施等知之甚少，人员安全意识、应急处置能力差。20博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析 二、双氧水生产的技术复杂性二、双氧水生产的技术复杂性 从从双氧水的反应机理、生产工艺过程、所涉及物质双氧水的反应机理、生产工艺过程、所涉及物质的危险特性的危险特性三个方面剖析一下双氧水生产的技术复杂性三个方面剖析一下双氧水生产的技术复杂性。 1.1.双氧水生产的反应机理分析双氧水生产的反应机理分析目前我国双氧水生产装置已全部为蒽醌法生产装置。该法以重目前我国双氧水生产装置已全部为蒽醌法生产装置。该法以重芳烃和磷酸三辛酯为溶剂，以芳烃和磷酸三辛

24、酯为溶剂，以2-乙基蒽醌（简称蒽醌）为溶质，配乙基蒽醌（简称蒽醌）为溶质，配成工作液；工作液中的蒽醌与氢气在钯催化剂的作用下发生氢化反成工作液；工作液中的蒽醌与氢气在钯催化剂的作用下发生氢化反应，得到氢蒽醌溶液（氢化液）；氢化液经空气氧化，得到双氧水应，得到氢蒽醌溶液（氢化液）；氢化液经空气氧化，得到双氧水和蒽醌的混合液（氧化液）；氧化液经萃取分离出双氧水，再经净和蒽醌的混合液（氧化液）；氧化液经萃取分离出双氧水，再经净化、浓缩处理为合格的双氧水（浓度一般为化、浓缩处理为合格的双氧水（浓度一般为27.5%）。）。化学反应方程式化学反应方程式：蒽醌：蒽醌+H2氢蒽醌氢蒽醌（钯催化剂）（钯催化剂）

25、氢蒽醌氢蒽醌+O2蒽醌蒽醌+H2O2总反应式总反应式：H2+O2H2O2（蒽醌、钯催化）（蒽醌、钯催化）21博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析1.双氧水生产的反应机理分析（续）双氧水生产的反应机理分析（续）1）加氢工艺加氢工艺。双氧水生产工艺的第一步反应，即通常所讲的。双氧水生产工艺的第一步反应，即通常所讲的“氢化反应氢化反应”，为，为“加氢工艺加氢工艺”，属于，属于重点监管的危险化工工艺重点监管的危险化工工艺。工艺危险特点工艺危险特点：（a）反应物料具有燃爆危险性，氢气的爆炸极限为）反应物料具有燃爆危险性，氢气的爆炸极限为475，具有高燃爆危险特性；具有高燃爆危

26、险特性；（b）加氢为强烈的放热反应，氢气在高温高压下与钢材接触，钢）加氢为强烈的放热反应，氢气在高温高压下与钢材接触，钢材内的碳分子易与氢气发生反应生成碳氢化合物，使钢制设备强度降材内的碳分子易与氢气发生反应生成碳氢化合物，使钢制设备强度降低，发生氢脆；低，发生氢脆；（c）催化剂再生和活化过程中易引发爆炸；）催化剂再生和活化过程中易引发爆炸；（d）加氢反应尾气中有未完全反应的氢气和其他杂质在排放时易）加氢反应尾气中有未完全反应的氢气和其他杂质在排放时易引发着火或爆炸。引发着火或爆炸。22博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析1.双氧水生产的反应机理分析（续）双氧水生产

27、的反应机理分析（续）总局规定的总局规定的“加氢工艺加氢工艺”的安全控制基本要求：的安全控制基本要求：温度和压温度和压力的报警和联锁；反应物料的比例控制和联锁系统；紧急冷却系力的报警和联锁；反应物料的比例控制和联锁系统；紧急冷却系统；搅拌的稳定控制系统；氢气紧急切断系统；加装安全阀、爆统；搅拌的稳定控制系统；氢气紧急切断系统；加装安全阀、爆破片等安全设施；循环氢压缩机停机报警和联锁；氢气检测报警破片等安全设施；循环氢压缩机停机报警和联锁；氢气检测报警装置等。装置等。 鉴于蒽醌法双氧水生产工艺属于连续生产，其氢化工段鉴于蒽醌法双氧水生产工艺属于连续生产，其氢化工段（核心设备氢化塔）仅属于整套生产工

28、艺的一个组成部分，因而，（核心设备氢化塔）仅属于整套生产工艺的一个组成部分，因而，应着眼于整套装置落实应着眼于整套装置落实“加氢工艺加氢工艺”的安全控制措施的安全控制措施。（下页下页“过氧化工艺过氧化工艺”的安全控制措施落实，同此项的安全控制措施落实，同此项）23博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析1.双氧水生产的反应机理分析（续）双氧水生产的反应机理分析（续）2）过氧化工艺过氧化工艺。双氧水生产工艺的第二步反应，即通常所。双氧水生产工艺的第二步反应，即通常所讲的讲的“氧化反应氧化反应”，为，为“过氧化工艺过氧化工艺”，也属于，也属于重点监管的危险重点监管的危险化工

29、工艺化工工艺。工艺危险特点工艺危险特点：“过氧化工艺过氧化工艺”过程，因为过氧基（过程，因为过氧基（-O-O-）的存在，具有很强的分解爆炸危险。）的存在，具有很强的分解爆炸危险。 安全控制基本要求安全控制基本要求：反应釜温度和压力的报警和联锁；反应：反应釜温度和压力的报警和联锁；反应物料的比例控制和联锁及紧急切断动力系统；紧急断料系统；紧物料的比例控制和联锁及紧急切断动力系统；紧急断料系统；紧急冷却系统；紧急送入惰性气体的系统；气相氧含量监测、报警急冷却系统；紧急送入惰性气体的系统；气相氧含量监测、报警和联锁；紧急停车系统；安全泄放系统；可燃和有毒气体检测报和联锁；紧急停车系统；安全泄放系统；

30、可燃和有毒气体检测报警装置等。警装置等。24博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析2.双氧水生产的工艺过程分析双氧水生产的工艺过程分析蒽醌法双氧水生产工艺一般分为蒽醌法双氧水生产工艺一般分为氢化、氧化、萃取及净化、后氢化、氧化、萃取及净化、后处理、配制五个工段处理、配制五个工段。双氧水生产工艺双氧水生产工艺涉及的危险物品主要有涉及的危险物品主要有：工作液（蒽醌、重芳：工作液（蒽醌、重芳烃和磷酸三辛酯）、氢气、催化剂、氧气、双氧水等。烃和磷酸三辛酯）、氢气、催化剂、氧气、双氧水等。有人这样描述蒽醌法双氧水的生产有人这样描述蒽醌法双氧水的生产：用危险的原料，通过危险：用危

31、险的原料，通过危险的过程，生产危险的产品。这确实是蒽醌法双氧水生产的写照。的过程，生产危险的产品。这确实是蒽醌法双氧水生产的写照。整个工艺过程中，蒽醌、重芳烃和磷酸三辛酯组成的工作液循整个工艺过程中，蒽醌、重芳烃和磷酸三辛酯组成的工作液循环使用，仅有少量工艺损耗，主要物耗为氢气，电耗全部为动力电环使用，仅有少量工艺损耗，主要物耗为氢气，电耗全部为动力电耗，因而具有原料简便、能耗较低的优点。同时，由于具有易燃易耗，因而具有原料简便、能耗较低的优点。同时，由于具有易燃易爆性的工作液大量地在系统内循环留存，也形成安全隐患。爆性的工作液大量地在系统内循环留存，也形成安全隐患。双氧水生产工艺属双氧水生产

32、工艺属有机工艺生产无机产品有机工艺生产无机产品，生产过程中伴随着，生产过程中伴随着工作液的酸、碱转换工作液的酸、碱转换，氢化工艺属典型的，氢化工艺属典型的气液固三相反应气液固三相反应，生产过，生产过程中程中双氧水易分解双氧水易分解的特点也给安全管理带来难度。的特点也给安全管理带来难度。25博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析3.生产原辅材料的危险性分析生产原辅材料的危险性分析（1）过氧化氢过氧化氢纯净的过氧化氢在任何浓度下都很稳定，但与重金属及其盐类、纯净的过氧化氢在任何浓度下都很稳定，但与重金属及其盐类、灰尘、碱性物质及粗糙的容器表面接触，或受光、热作用时可加速分

33、灰尘、碱性物质及粗糙的容器表面接触，或受光、热作用时可加速分解，并放出大量的氧气和热量。解，并放出大量的氧气和热量。过氧化氢分解反应速度随温度、过氧化氢分解反应速度随温度、pH及杂质含量的增加而增加。及杂质含量的增加而增加。温度每升高温度每升高10，分解速度约增加，分解速度约增加1.3倍，分解时进一步促使温度升倍，分解时进一步促使温度升高和分解速度加快，对生产安全构成极大的威胁。高和分解速度加快，对生产安全构成极大的威胁。pH为为7的过氧化氢的过氧化氢中性溶液最稳定，当中性溶液最稳定，当pH低低(呈酸性呈酸性)时，对稳定性影响不大，但时，对稳定性影响不大，但当当pH高高(呈碱性呈碱性)时，稳定

34、性急剧恶化，分解速度明显加快时，稳定性急剧恶化，分解速度明显加快。在常压下，气相中过氧化氢爆炸极限质量分数为在常压下，气相中过氧化氢爆炸极限质量分数为40，与之对，与之对应的溶液中的质量分数为应的溶液中的质量分数为74。过氧化氢是强氧化剂，可氧化许多有机物和无机物，容易引起过氧化氢是强氧化剂，可氧化许多有机物和无机物，容易引起易燃物质如棉花、木屑、羊毛、纸片等燃烧。易燃物质如棉花、木屑、羊毛、纸片等燃烧。26博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析 3. 3.生产原辅材料的危险性分析（续）生产原辅材料的危险性分析（续）（2）重芳烃重芳烃重芳烃成份主要为重芳烃成份主要为C

35、9或或C10馏分，即三甲苯、四甲苯异构体混馏分，即三甲苯、四甲苯异构体混合物，另外还含有少量二甲苯、萘及胶质物。重芳烃为可燃性液体，合物，另外还含有少量二甲苯、萘及胶质物。重芳烃为可燃性液体，当周围环境达到燃烧条件当周围环境达到燃烧条件(如火源、助燃剂等如火源、助燃剂等)时即可燃烧。其蒸气时即可燃烧。其蒸气与氧或空气混合后，可形成爆炸性混合物，达到爆炸极限后，在明与氧或空气混合后，可形成爆炸性混合物，达到爆炸极限后，在明火、静电等作用下可发生爆炸、燃烧。火、静电等作用下可发生爆炸、燃烧。（3）氢气氢气氢气是易燃易爆气体，当和空气、氧气等混合时，易形成爆炸氢气是易燃易爆气体，当和空气、氧气等混合

36、时，易形成爆炸性混合气体。氢气在空气中的爆炸极限为性混合气体。氢气在空气中的爆炸极限为474(体积分数体积分数)；在氧气中的爆炸极限为在氧气中的爆炸极限为4794(体积分数体积分数)。（4）催化剂催化剂过氧化氢生产所用的催化剂主要是钯触媒。钯催化剂本身无危过氧化氢生产所用的催化剂主要是钯触媒。钯催化剂本身无危险，但如漏入氧化系统或萃取系统中，或过氧化氢进入氢化塔中，险，但如漏入氧化系统或萃取系统中，或过氧化氢进入氢化塔中，也将导致过氧化氢剧烈分解发生爆炸。也将导致过氧化氢剧烈分解发生爆炸。27博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析三、双氧水生产安全事故的防范措施三、双

37、氧水生产安全事故的防范措施1.常规性安全技术常规性安全技术防范措施防范措施（1）加强工艺安全管理加强工艺安全管理。对化工生产过程的工艺、设备、仪表、。对化工生产过程的工艺、设备、仪表、控制、应急响应等方面进行系统的风险分析，针对各类安全风险制定控制、应急响应等方面进行系统的风险分析，针对各类安全风险制定严密的安全措施及应急处置措施；强化对生产装置紧急情况的报告、严密的安全措施及应急处置措施；强化对生产装置紧急情况的报告、处置和紧急停车以及泄压系统或排空系统有效运行的管理。处置和紧急停车以及泄压系统或排空系统有效运行的管理。（2）强化装置开停车安全管理强化装置开停车安全管理。新建、改建和扩建化工

38、装置的。新建、改建和扩建化工装置的试生产，以及长周期停车、安全条件发生变化的在役化工装置的开车试生产，以及长周期停车、安全条件发生变化的在役化工装置的开车工作，都要认真落实工作，都要认真落实山东省化工装置安全试车工作规范（试行）山东省化工装置安全试车工作规范（试行）和和山东省化工装置安全试车十个严禁（试行）山东省化工装置安全试车十个严禁（试行）的规定，结合本企的规定，结合本企业的实际对试生产或开、停车的有关要求进行细化，深入分析开车过业的实际对试生产或开、停车的有关要求进行细化，深入分析开车过程中的危险性，完善开、停车和试生产的各项安全生产条件和措施，程中的危险性，完善开、停车和试生产的各项安

39、全生产条件和措施，确保化工装置顺利开车和安全、稳定、连续运转。确保化工装置顺利开车和安全、稳定、连续运转。28博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析1.常规性安全技术常规性安全技术防范措施防范措施（续）（续）（3）尽量减少系统内毛刺、杂质的存在尽量减少系统内毛刺、杂质的存在。高度重视建设安装过。高度重视建设安装过程以及试生产前的设备、管道清洗和酸洗钝化处理，确保清洁效果。程以及试生产前的设备、管道清洗和酸洗钝化处理，确保清洁效果。（4）确保氮气保护系统的完好。确保氮气保护系统的完好。保证氧含量、氮气压力合格。保证氧含量、氮气压力合格。（5）严把原材料进厂质量关。严把原

40、材料进厂质量关。从源头上控制重芳烃低沸物的含从源头上控制重芳烃低沸物的含量，减少催化剂、白土床粉末的产生。量，减少催化剂、白土床粉末的产生。（6）高度重视静电危害，减少静电产生的条件，完善静电导除高度重视静电危害，减少静电产生的条件，完善静电导除的措施的措施。对所有有可能产生火灾爆炸的管道法兰进行静电跨接，所。对所有有可能产生火灾爆炸的管道法兰进行静电跨接，所有设备及长输管道要进行可靠接地。如萃取塔出液管线较长，也应有设备及长输管道要进行可靠接地。如萃取塔出液管线较长，也应单独进行静电接地。单独进行静电接地。29博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析1.常规性安全技术

41、常规性安全技术防范措施防范措施（续）（续）（7）提高装置自动化程度提高装置自动化程度。完善自控及安全联锁措施，关键部。完善自控及安全联锁措施，关键部位增加在线分析。如萃取塔顶可增设可燃气体浓度在线分析、氧含位增加在线分析。如萃取塔顶可增设可燃气体浓度在线分析、氧含量在线分析等。量在线分析等。（8）性质相抵触的物质不能有任何接触的机会性质相抵触的物质不能有任何接触的机会。如，后处理的。如，后处理的工作液和氧化液不能接触；配碱釜和工作液配置釜不能合用，也不工作液和氧化液不能接触；配碱釜和工作液配置釜不能合用，也不能相通。能相通。（9）防止爆炸性气体（蒸汽）混合物的形成防止爆炸性气体（蒸汽）混合物的

42、形成。可燃气体（特别。可燃气体（特别是氢气）和可燃液体严格地与不使用这些原料的设备、管道隔绝，是氢气）和可燃液体严格地与不使用这些原料的设备、管道隔绝，任何时候都不能依靠阀门来达到隔绝物料的目的。任何时候都不能依靠阀门来达到隔绝物料的目的。（10）加强动火和用火管理加强动火和用火管理。动火作业要进行作业前危险因素。动火作业要进行作业前危险因素分析，并办理作业证。注意动火前后的气体置换要合格。分析，并办理作业证。注意动火前后的气体置换要合格。30博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析 2. 2.生产过程的安全操作要点生产过程的安全操作要点（1）严格控制三个液面。严格控制

43、三个液面。即，氢化气液分离器、氧化气液分离即，氢化气液分离器、氧化气液分离器、工作液计量槽。器、工作液计量槽。（2）严格控制三个界面。严格控制三个界面。即萃取塔相界面、净化塔相界面、干即萃取塔相界面、净化塔相界面、干燥塔相界面。燥塔相界面。（3）严格控制三个参数。严格控制三个参数。即，工作液碱度、氧化液酸度、萃余即，工作液碱度、氧化液酸度、萃余液中双氧水含量。液中双氧水含量。（4）严格控制氢化液储槽的）严格控制氢化液储槽的氮封氮封压力，控制好氢化液储槽通向压力，控制好氢化液储槽通向工作液应急储槽的溢流管上的工作液应急储槽的溢流管上的液封液封。（5）加强巡检加强巡检，定期排放氧化塔、萃余分离器、

44、碱分离器、碱，定期排放氧化塔、萃余分离器、碱分离器、碱沉降器、白土床的残液；发现异常要及时报告，并增加排放次数。沉降器、白土床的残液；发现异常要及时报告，并增加排放次数。31博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析博汇及鲁西双氧水装置事故原因评析 2. 2.生产过程的安全操作要点（续）生产过程的安全操作要点（续）（6）养成良好习惯，）养成良好习惯，一开车就加磷酸一开车就加磷酸。（7）初次开车时，要）初次开车时，要控制好萃取塔内双氧水浓度梯度控制好萃取塔内双氧水浓度梯度，不宜过，不宜过大。以便让系统内毛刺和杂质在较低双氧水浓度环境下，有足够的大。以便让系统内毛刺和杂质在较低双氧水浓度环境下，有足够的缓慢

45、钝化、吸收过程；为防止萃取塔内杂质的积聚，可考虑低浓度缓慢钝化、吸收过程；为防止萃取塔内杂质的积聚，可考虑低浓度双氧水的尽早排出。双氧水的尽早排出。（8）开车时应将）开车时应将氧化塔尾气氧化塔尾气放空阀常开或置于自动位置放空阀常开或置于自动位置。（9）24小时以内的临时停车小时以内的临时停车要要全开氧化塔尾气放空阀。全开氧化塔尾气放空阀。密切监密切监控各点温度、压力、液位的变化，控各点温度、压力、液位的变化，及时排放氧化塔等设备残液；如及时排放氧化塔等设备残液；如发现温度、压力、液位异常升高，应立即排放氧化塔内氧化液，并发现温度、压力、液位异常升高，应立即排放氧化塔内氧化液，并注水稀释。注水稀

46、释。（10）24小时以上的停车要注意稀释。小时以上的停车要注意稀释。要将氢化、氧化效率稀释要将氢化、氧化效率稀释到到0.5g/L以下，萃取浓度降至以下，萃取浓度降至250g/L以下。以下。32山东双氧水生产装置发生爆炸山东双氧水生产装置发生爆炸 2012年年8月月25日日18时时46分许，山东某双氧水生产装置氧化塔超分许，山东某双氧水生产装置氧化塔超压突然发生爆炸，大量重芳烃喷出，整套装置起火燃烧。同时，爆压突然发生爆炸，大量重芳烃喷出，整套装置起火燃烧。同时，爆炸造成附近装置的氯气管道受损，少量氯气泄漏。至炸造成附近装置的氯气管道受损，少量氯气泄漏。至26日日6时许，时许，火灾被扑灭。事故造

47、成火灾被扑灭。事故造成3人当场死亡，人当场死亡，7人因爆炸或吸入氯气受伤。人因爆炸或吸入氯气受伤。此次事故的直接原因是：双氧水装置内氧化液含钯催化剂和氧化铝此次事故的直接原因是：双氧水装置内氧化液含钯催化剂和氧化铝等杂质较多，导致双氧水逐渐分解，在系统因故紧急停车后，未采等杂质较多，导致双氧水逐渐分解，在系统因故紧急停车后，未采取可靠的防范措施，双氧水分解产生的压力和热量无法释放和移走、取可靠的防范措施，双氧水分解产生的压力和热量无法释放和移走、分解加剧，造成氧化塔发生爆炸。分解加剧，造成氧化塔发生爆炸。33浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故

48、1 1、事故经过事故经过 2004年年4月月6日至日至16日，该公司根据计划安排，对所有生产装置实施日，该公司根据计划安排，对所有生产装置实施年度停产大检修。年度停产大检修。4月月13日氯碱系统大修结束，恢复生产；日氯碱系统大修结束，恢复生产；4月月16日日双氧水车间大修结束，并于当日双氧水车间大修结束，并于当日23时时50分开始开车。分开始开车。2004年年4月月21日日10时时56分，因外电网波动，引起全厂连锁停车，同日分，因外电网波动，引起全厂连锁停车，同日13时时25分氯分氯碱系统恢复开车，碱系统恢复开车，16时双氧水车间恢复开车。根据分析和时双氧水车间恢复开车。根据分析和DCS记录记

49、录的曲线，双氧水装置运行状况正常。的曲线，双氧水装置运行状况正常。2004年年4月月22日日8时左右，该厂时左右，该厂双氧水岗位的操作员张车祥和许义一起到双氧水岗位的操作室，与双氧水岗位的操作员张车祥和许义一起到双氧水岗位的操作室，与21日日20时到时到22日日8时上班的操作员朱清善交接班后，换上工作服，时上班的操作员朱清善交接班后，换上工作服，准备去巡检，走到门边，正伸手去推门时，就听到准备去巡检，走到门边，正伸手去推门时，就听到“嘶嘶嘶嘶”的声音，的声音，接着听到一声巨大的爆炸声，这时车间内马上浓烟滚滚，张车祥怕接着听到一声巨大的爆炸声，这时车间内马上浓烟滚滚，张车祥怕第二次爆炸，赶紧到操

50、作室放工具箱的墙角里躲起来，与此第二次爆炸，赶紧到操作室放工具箱的墙角里躲起来，与此同同时时34浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 张车祥看到许义打开了窗门，就与许义从窗口跳下去，经过雨棚落张车祥看到许义打开了窗门，就与许义从窗口跳下去，经过雨棚落到地上，然后迅速逃离现场。当时正在双氧水车间到地上，然后迅速逃离现场。当时正在双氧水车间4楼拆除管道保楼拆除管道保温脚手架的潘光明、纪成俭温脚手架的潘光明、纪成俭(浙江二建工艺设备安装公司职工浙江二建工艺设备安装公司职工)，听，听到爆炸声后，在迅速逃离现场过程中，潘光明从二楼楼梯拐角处逃到爆炸声后，在

51、迅速逃离现场过程中，潘光明从二楼楼梯拐角处逃生不及被大火烧死，纪成俭从二楼楼梯平台跳到地面，脸部轻度烧生不及被大火烧死，纪成俭从二楼楼梯平台跳到地面，脸部轻度烧伤，被送往宁波市第二医院治疗。伤，被送往宁波市第二医院治疗。2、事故原因事故原因发生爆炸火灾事故车间是发生爆炸火灾事故车间是2003年年12月投产的双氧水装置，年产双氧月投产的双氧水装置，年产双氧水水4万吨。通过对事故现场的勘查和对相关人员进行调查取证、笔万吨。通过对事故现场的勘查和对相关人员进行调查取证、笔录，并进行了详细的综合分析，调查组认定这是一起录，并进行了详细的综合分析，调查组认定这是一起“违规操作引违规操作引起的爆炸火灾事故

52、起的爆炸火灾事故”。(1)直接原因直接原因35浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 双氧水车间内氧化残液分离器排液后，操作工未按规定打开罐顶的双氧水车间内氧化残液分离器排液后，操作工未按规定打开罐顶的放空阀放空阀(事故现场发现的放空阀是关闭的事故现场发现的放空阀是关闭的)，造成氧化残液分离器内，造成氧化残液分离器内残液中的双氧水分解产生的压力得不到及时有效的泄压，使之极度残液中的双氧水分解产生的压力得不到及时有效的泄压，使之极度超压，导致氧化残液分离器发生爆炸；爆炸碎片同时击中氢化液气超压，导致氧化残液分离器发生爆炸；爆炸碎片同时击中氢化液气分离

53、器、氧化塔下面的工作液进料管和白土床至循环工作储槽的管分离器、氧化塔下面的工作液进料管和白土床至循环工作储槽的管线，致使氢化气液分离器内的氢气和氢化液喷出，发生爆炸和燃烧，线，致使氢化气液分离器内的氢气和氢化液喷出，发生爆炸和燃烧，氧化塔内的氧化液喷出并燃烧，白土床出口管内的工作液流出并燃氧化塔内的氧化液喷出并燃烧，白土床出口管内的工作液流出并燃烧，继而形成了双氧水车间的大面积火灾，造成了烧，继而形成了双氧水车间的大面积火灾，造成了1人烧死，人烧死，1人烧人烧伤。伤。(2)间接原因间接原因这起事故的发生，暴露出浙江善高化学有限公司领导对安全生产重这起事故的发生，暴露出浙江善高化学有限公司领导对

54、安全生产重视不够，管理不力，安全生产管理机构不健全，配备的专职安全干视不够，管理不力，安全生产管理机构不健全，配备的专职安全干36浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 部没有经过专门培训，未做到持证上岗等问题。公司建立部没有经过专门培训，未做到持证上岗等问题。公司建立10年来，年来，设备、技术较先进，管理有一定基础，也没有发生过重大事故，因设备、技术较先进，管理有一定基础，也没有发生过重大事故，因此，在安全生产上产生了麻痹思想，安全生产意识淡化。此，在安全生产上产生了麻痹思想，安全生产意识淡化。公司安全生产目标管理不够明确，安全责任制没有层层分解

55、，安公司安全生产目标管理不够明确，安全责任制没有层层分解，安全责任制没有签订落实到班组和职工；部门之间配合不协调，工作全责任制没有签订落实到班组和职工；部门之间配合不协调，工作出现推诿现象；对员工的安全教育和培训不到位，对员工中出现的出现推诿现象；对员工的安全教育和培训不到位，对员工中出现的“三违三违”现象监督不力，处理不严，导致职工违规操作，酿成事故。现象监督不力，处理不严，导致职工违规操作，酿成事故。公司为提高双氧水质量和生产能力的技措改造，未按公司为提高双氧水质量和生产能力的技措改造，未按危险化学危险化学品安全管理条例品安全管理条例的要求，报有关部门审批，也没有经原设计单位的要求，报有关

56、部门审批，也没有经原设计单位确认。确认。双氧水生产线改造后，未对设备设施运行情况及时进行有效监控。双氧水生产线改造后，未对设备设施运行情况及时进行有效监控。在生产报表中反映的整个双氧水工艺控制指标中，事故发生前连续在生产报表中反映的整个双氧水工艺控制指标中，事故发生前连续37浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 三个分析数据氧化液酸度为三个分析数据氧化液酸度为0.001克升，没能对酸度低、氧化残克升，没能对酸度低、氧化残液的稳定性变差，会加速残液中双氧水的分解，导致氧化残液分离液的稳定性变差，会加速残液中双氧水的分解，导致氧化残液分离器压力升高等

57、异常状况采取有效的安全措施。器压力升高等异常状况采取有效的安全措施。公司消防设备不完善，消防水源不足，自防自救能力差。尽管制公司消防设备不完善，消防水源不足，自防自救能力差。尽管制定了危险的化学品事故应急救援预案，但预案不全面、不系统，平定了危险的化学品事故应急救援预案，但预案不全面、不系统，平时演练不够，对突发事故未能采取有效措施予以消除。时演练不够，对突发事故未能采取有效措施予以消除。黎明化工研究院设计所工艺设计不尽合理，对氧化残液分离器的黎明化工研究院设计所工艺设计不尽合理，对氧化残液分离器的危险性认识不足，工艺设计中对该设备位置设计不当，未在氧化残危险性认识不足，工艺设计中对该设备位置

58、设计不当，未在氧化残液分离器的工艺流程图上设计压力表和泄压装置。液分离器的工艺流程图上设计压力表和泄压装置。3事故性质事故性质这是一起违规操作所引起的责任事故。这是一起违规操作所引起的责任事故。4事故责任认定以及事故责任者的处理建议事故责任认定以及事故责任者的处理建议38浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 浙江善高化学有限公司领导对安全生产重视不够，安全生产管理浙江善高化学有限公司领导对安全生产重视不够，安全生产管理机构不健全，安全监督管理不到位，应急救援预案制定不完善，公机构不健全，安全监督管理不到位，应急救援预案制定不完善，公司对扩大双氧水

59、生产能力的技措改造未按国家有关规定进行报批，司对扩大双氧水生产能力的技措改造未按国家有关规定进行报批，对这起事故的发生负有重要管理责任。建议由宁波市安全生产监督对这起事故的发生负有重要管理责任。建议由宁波市安全生产监督管理局根据管理局根据安全生产法安全生产法和和危险化学晶安全管理条例危险化学晶安全管理条例的有关的有关规定，对善高化学有限公司处以规定，对善高化学有限公司处以50万元的经济处罚。万元的经济处罚。公司的法人代表董事长张植云，作为企业安全生产第一责任人，公司的法人代表董事长张植云，作为企业安全生产第一责任人，对安全生产重视不够，监管不力，对这次事故的发生负有主要领导对安全生产重视不够，

60、监管不力，对这次事故的发生负有主要领导责任，建议行政记大过处分，并处以责任，建议行政记大过处分，并处以5万元的经济处罚。万元的经济处罚。公司总经理寿锋，作为安全生产主要责任人，尽管上任才公司总经理寿锋，作为安全生产主要责任人，尽管上任才4个月，个月，但对安全生产工作抓得不力，责任心不强，对这次事故的发生负有但对安全生产工作抓得不力，责任心不强，对这次事故的发生负有领导责任，建议行政记过处分，并处以领导责任，建议行政记过处分，并处以2万元的经济处罚。万元的经济处罚。39浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 公司总工程师付建永，是企业安全生产分管领导

61、以及安全生产直公司总工程师付建永，是企业安全生产分管领导以及安全生产直接责任人，在双氧水车间扩产技措改造中，作为项目总负责人，采接责任人，在双氧水车间扩产技措改造中，作为项目总负责人，采取的工作措施不力，无正规设计和履行项目审批程序，指挥不当，取的工作措施不力，无正规设计和履行项目审批程序，指挥不当，安全管理失职，对这起事故的发生负有直接领导责任，建议浙江善安全管理失职，对这起事故的发生负有直接领导责任，建议浙江善高化学有限公司董事会撤销其总工程师职务。高化学有限公司董事会撤销其总工程师职务。公司双氧水车间支持工程师周文斌，具体负责双氧水装置技措改公司双氧水车间支持工程师周文斌，具体负责双氧水

62、装置技措改造中工艺、技术等具体工作，未能按国家有关安全生产法律、法规造中工艺、技术等具体工作，未能按国家有关安全生产法律、法规要求履行职责，对双氧水氧化残液分离器存在设备上的安全隐患以要求履行职责，对双氧水氧化残液分离器存在设备上的安全隐患以及安全操作规程不完善，未能提出有效整改措施，严重失职，对这及安全操作规程不完善，未能提出有效整改措施，严重失职，对这起事故发生负有直接管理责任，建议司法机关立案查处。起事故发生负有直接管理责任，建议司法机关立案查处。公司双氧水车间大班长沈国华，平时对操作人员管理不严，教育公司双氧水车间大班长沈国华，平时对操作人员管理不严，教育不力，对职工违规操作以及随意操

63、作现象制止不力，安全生产意识不力，对职工违规操作以及随意操作现象制止不力，安全生产意识差，工作严重失职，对这起事故的发生负有主要责任，建议给予开差，工作严重失职，对这起事故的发生负有主要责任，建议给予开除公职处分。除公职处分。40浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 公司双氧水车间操作工余海良，负责该车间一楼公司双氧水车间操作工余海良，负责该车间一楼(事故发生工段事故发生工段)各岗位的安全操作与检查。在当班巡回检查中，曾检查过双氧水氧各岗位的安全操作与检查。在当班巡回检查中，曾检查过双氧水氧化残液分离器放空阀，但未将放空阀开启到正常状态，导致氧化

64、残化残液分离器放空阀，但未将放空阀开启到正常状态，导致氧化残液分离器超压爆炸，酿成事故的发生，对这起事故负有直接责任，液分离器超压爆炸，酿成事故的发生，对这起事故负有直接责任，建议司法机关立案查处。建议司法机关立案查处。公司其他相关责任人由善高化学有限公司按公司的有关规定给予公司其他相关责任人由善高化学有限公司按公司的有关规定给予相应处理，并将处理意见报省、市安全生产监管局备案。相应处理，并将处理意见报省、市安全生产监管局备案。黎明化工研究院设计所对双氧水生产工艺部分设备设计上的不足，黎明化工研究院设计所对双氧水生产工艺部分设备设计上的不足，应尽快查明责任，并对相关责任人进行严肃处理。应尽快查

65、明责任，并对相关责任人进行严肃处理。5防范整改措施防范整改措施浙江善高化学有限公司要深刻吸取浙江善高化学有限公司要深刻吸取“422”事故的沉痛教训，举一事故的沉痛教训，举一反三，真正从思想上高度重视安全生产，把安全生产放在各项工作反三，真正从思想上高度重视安全生产，把安全生产放在各项工作的首位，抓紧抓好，杜绝各类事故的发生。的首位，抓紧抓好，杜绝各类事故的发生。41浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 全面落实安全生产责任制，层层分解落实到每个员工，并建立起全面落实安全生产责任制，层层分解落实到每个员工，并建立起严格的奖惩考核制度，要进一步完善安

66、全组织机构，强化安全管理严格的奖惩考核制度，要进一步完善安全组织机构，强化安全管理人员、危险化学品操作人员、特种作业人员的自我保护意识，认真人员、危险化学品操作人员、特种作业人员的自我保护意识，认真开展反开展反“三违三违”活动，坚决杜绝活动，坚决杜绝“三违三违”现象发生。现象发生。进一步健全安全生产规章制度，全面检查安全、工艺、设备等管进一步健全安全生产规章制度，全面检查安全、工艺、设备等管理制度的适用性和可操作性，修订完善各类安全操作规程，加强设理制度的适用性和可操作性，修订完善各类安全操作规程，加强设备监控管理，严格化工现场巡检制度，并严格执行。备监控管理，严格化工现场巡检制度，并严格执行

67、。加强公司义务消防队建设和业务训练，保证安全生产投入，完善加强公司义务消防队建设和业务训练，保证安全生产投入，完善消防设施的建设，提高自防自救能力。修订完善危险化学品事故应消防设施的建设，提高自防自救能力。修订完善危险化学品事故应急救援预案，并做到经常演练。急救援预案，并做到经常演练。宁波经济技术开发区经发局应加强对管辖区内危险化学晶生产企宁波经济技术开发区经发局应加强对管辖区内危险化学晶生产企业的管理，加强日常监督检查，防止类似事故的再次发生。业的管理，加强日常监督检查，防止类似事故的再次发生。42浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 浙江省经

68、济建设投资公司作为善高化学有限公司的经济投资方，浙江省经济建设投资公司作为善高化学有限公司的经济投资方，要认真吸取这次爆炸火灾事故的教训，加强下属单位安全生产教育要认真吸取这次爆炸火灾事故的教训，加强下属单位安全生产教育和管理，防止此类事故的再次发生。和管理，防止此类事故的再次发生。浙江善高浙江善高“4.22”爆炸事故原因技术分析意见爆炸事故原因技术分析意见2004年年4月月22日日8时时05分，浙江善高化学有限公司双氧水车间发生爆分，浙江善高化学有限公司双氧水车间发生爆炸火灾事故。事故发生后，应宁波市炸火灾事故。事故发生后，应宁波市“4.22”事故调查组的要求，黎事故调查组的要求，黎明化工设

69、计院和宁波四明化工有限公司派出有关技术人员，通过对明化工设计院和宁波四明化工有限公司派出有关技术人员，通过对事故现场的勘查和查阅台帐、原始记录等资料，对事故现场的勘查和查阅台帐、原始记录等资料，对“4.22”事故发生事故发生的原因作如下分析，仅供参考。的原因作如下分析，仅供参考。通过对事故现场的勘查和分析，确定爆炸源为氧化残液分离器通过对事故现场的勘查和分析，确定爆炸源为氧化残液分离器V1204。从。从V1204的残片中也可以确认的残片中也可以确认V1204瞬间承受不了很高压力瞬间承受不了很高压力导致爆炸。导致爆炸。V1204的爆炸碎片击中氢化液气液分离器，使该容器壁向内被冲开的爆炸碎片击中氢

70、化液气液分离器，使该容器壁向内被冲开43浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 一一道长超过道长超过1米的裂口，导致该容器内的氢气（氢气浓度为米的裂口，导致该容器内的氢气（氢气浓度为50%左右）左右）和氢化液瞬间喷出爆炸和燃烧，同时固定床内的氢化液和氢气通过和氢化液瞬间喷出爆炸和燃烧，同时固定床内的氢化液和氢气通过管线也从氢化液气液分离器的裂口中喷出燃烧。管线也从氢化液气液分离器的裂口中喷出燃烧。V1204的另一爆炸碎片同时也击中氧化塔下节氧化液的入口管线并的另一爆炸碎片同时也击中氧化塔下节氧化液的入口管线并将其完全切断。氧化塔上、下节内的氧化液通

71、过断口大量外喷而燃将其完全切断。氧化塔上、下节内的氧化液通过断口大量外喷而燃烧。烧。爆炸碎片还同时击中白土床至工作液贮槽的管线，管线也被完全切爆炸碎片还同时击中白土床至工作液贮槽的管线，管线也被完全切断，工作液大量外流而燃烧。断，工作液大量外流而燃烧。由于由于V1204爆炸同时击中关键部位，大量的氢化液、氧化液、工作爆炸同时击中关键部位，大量的氢化液、氧化液、工作液外泄而燃烧，使整个双氧水车间火势凶猛，浓烟滚滚。剧烈的燃液外泄而燃烧，使整个双氧水车间火势凶猛，浓烟滚滚。剧烈的燃烧使许多设备变形、烧裂，视盅和视镜玻璃烧损，也使设备内的工烧使许多设备变形、烧裂，视盅和视镜玻璃烧损，也使设备内的工作

72、液外泄，助长了火势。爆炸和大面积的火灾使双氧水装置的许多作液外泄，助长了火势。爆炸和大面积的火灾使双氧水装置的许多设备、管线及电气线路损坏严重。设备、管线及电气线路损坏严重。44浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 氧化残液分离器氧化残液分离器V1204的作用是收集氧化塔上、下节塔底的排污物。的作用是收集氧化塔上、下节塔底的排污物。氧化塔排污每小时一次，每日氧化塔排污每小时一次，每日9:00左右由操作人员处理在左右由操作人员处理在V1204内内的残液。正确的操作步骤（要点）如下：的残液。正确的操作步骤（要点）如下：1氧化塔排污的时候和残液停留在氧

73、化塔排污的时候和残液停留在V1204内的任何时候，内的任何时候，V1204的的放空阀必需全开；放空阀必需全开；2在将残液中双氧水排完，回收工作液时，可将顶部放空阀关闭，在将残液中双氧水排完，回收工作液时，可将顶部放空阀关闭，用低压氮气（用低压氮气（0.3MPa）将废工作液压至地槽加以回收）将废工作液压至地槽加以回收;3处理完残液后必需全开放空阀。处理完残液后必需全开放空阀。在现场发现的在现场发现的V1204的残片中，与阻火器连在一起的的残片中，与阻火器连在一起的V1204的放空的放空阀基本处于完好状况。经对该阀门（阀基本处于完好状况。经对该阀门（J41W16PDN40）检查，确）检查，确认放空

74、阀处于关闭状态。说明在氧化塔排污过程中和事故发生时，认放空阀处于关闭状态。说明在氧化塔排污过程中和事故发生时，该阀门处于关闭状态。该阀门处于关闭状态。V1204处于相当危险的状态。处于相当危险的状态。45浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故浙江善高化学有限公司双氧水车间爆炸火灾事故 V1204中的残液主要是杂质含量非常多的双氧水、盐类、降解物和中的残液主要是杂质含量非常多的双氧水、盐类、降解物和氧化液等。残液中的双氧水含杂质多，双氧水浓度高、稳定性差，氧化液等。残液中的双氧水含杂质多，双氧水浓度高、稳定性差，较容易分解。若较容易分解。若V1204顶部放空阀门处于关闭状态时，使顶部放空阀门

75、处于关闭状态时，使V1204内内压力升高，双氧水分解放热，使残液温度升高，加速残液中双氧水压力升高，双氧水分解放热，使残液温度升高，加速残液中双氧水分解，加速处在密闭状态中分解，加速处在密闭状态中V1204压力的上升。若此阀门开启时，压力的上升。若此阀门开启时，尽管残液不稳定也可使每小时定期排放出的残液分解出的气体及时尽管残液不稳定也可使每小时定期排放出的残液分解出的气体及时排出。排出。从整个双氧水工艺控制指标中，我们认为氧化液酸读偏低，事故发从整个双氧水工艺控制指标中，我们认为氧化液酸读偏低，事故发生前连续三个分析数据（不少于生前连续三个分析数据（不少于6个小时）氧化液酸度为个小时）氧化液酸

76、度为0.001g/l。氧化液酸度低，氧化残液的稳定性会变差。也会加速残液中双氧水氧化液酸度低，氧化残液的稳定性会变差。也会加速残液中双氧水的分解。的分解。我们认为我们认为V1204的爆炸是由于的爆炸是由于V1204放空阀没有开启，氧化残液中放空阀没有开启，氧化残液中双氧水分解产生的气体得不到及时有效的泄压，产生超压，导致爆双氧水分解产生的气体得不到及时有效的泄压，产生超压，导致爆炸。炸。46磷酸泄漏事故磷酸泄漏事故 一、事故经过一、事故经过 2011 2011年年4 4月月2121日，家住宜良县南洋镇福谊村委会下马房村的郭玉松日，家住宜良县南洋镇福谊村委会下马房村的郭玉松驾驶着车牌为云驾驶着车

77、牌为云A58479A58479的东风云龙灌式专用车，从寻甸县龙莽化工的东风云龙灌式专用车，从寻甸县龙莽化工有限公司购买了有限公司购买了3434吨浓度为吨浓度为47%47%的湿法磷酸，运往安宁市草铺镇洪的湿法磷酸，运往安宁市草铺镇洪源磷化工有限公司。当车辆行驶至距草铺收费站（安宁至楚雄方向）源磷化工有限公司。当车辆行驶至距草铺收费站（安宁至楚雄方向）1 1公里处，郭玉松靠边减速查看路标时，后面一辆号牌为川公里处，郭玉松靠边减速查看路标时，后面一辆号牌为川J32176J32176的欧曼牌运输钢材的大货车避让不及，撞在灌式专用车尾部，致使的欧曼牌运输钢材的大货车避让不及，撞在灌式专用车尾部，致使灌式

78、专用车出料口损坏，车上灌式专用车出料口损坏，车上3434吨湿法磷酸全部泄漏。吨湿法磷酸全部泄漏。 泄漏的全部湿法磷酸顺着公路雨水沟流到了距事故现场泄漏的全部湿法磷酸顺着公路雨水沟流到了距事故现场800800米处的米处的土塘内后没有外溢。由于湿法磷酸浓度不高，加之事故现场周围没土塘内后没有外溢。由于湿法磷酸浓度不高，加之事故现场周围没有水源地和居民居住，事故对环境没有造成影响。有水源地和居民居住，事故对环境没有造成影响。47磷酸泄漏事故磷酸泄漏事故 二、事故原因二、事故原因 直接原因：欧曼牌运输钢材的大货车司机超速行驶，造成翻车事故直接原因：欧曼牌运输钢材的大货车司机超速行驶，造成翻车事故的发生

79、。的发生。 间接原因：郭玉松靠边减速查看路标，欧曼牌运输钢材的大货车避间接原因：郭玉松靠边减速查看路标，欧曼牌运输钢材的大货车避让不及，撞在灌式专用车尾部让不及，撞在灌式专用车尾部 48山东国金化工厂山东国金化工厂“8.258.25”爆炸事故爆炸事故 一一、事故简要经过、事故简要经过 该企业双氧水生产装置于该企业双氧水生产装置于20102010年年1010月份停车，月份停车，20122012年年8 8月份恢月份恢复开车，复开车，8 8月月1616日投料运行。日投料运行。8 8月月2525日日1515时时1010分左右，循环工作液泵分左右，循环工作液泵跳停，开启备用泵约跳停，开启备用泵约5 5分

80、钟后氧化液泵跳停，装置于分钟后氧化液泵跳停，装置于1515时时1818分左右分左右紧急停车，车间通知电工检修线路、未发现异常。紧急停车，车间通知电工检修线路、未发现异常。1616时左右，操作时左右，操作人员交接班，接班后相关人员作开车准备。人员交接班，接班后相关人员作开车准备。1818时时2424分，控制室操作分，控制室操作人员发现氧化塔内压力持续升高后，通过远程控制尾气调节阀进行人员发现氧化塔内压力持续升高后，通过远程控制尾气调节阀进行了一次泄压，此后压力继续升高。了一次泄压，此后压力继续升高。1818时时3939分，压力急剧升高。分，压力急剧升高。1818时时4646分许，氧化塔突然发生爆

81、炸，大量重芳烃喷出，整套装置起火燃分许，氧化塔突然发生爆炸，大量重芳烃喷出，整套装置起火燃烧；同时，爆炸造成附近装置的氯气管道受损，少量氯气泄漏。事烧；同时，爆炸造成附近装置的氯气管道受损，少量氯气泄漏。事故发生后，当地政府、企业立即组织力量进行抢救，至故发生后，当地政府、企业立即组织力量进行抢救，至2626日日6 6时许，时许，火灾被扑灭。事故共造成火灾被扑灭。事故共造成3 3人当场死亡，人当场死亡，7 7人因爆炸或吸入氯气受伤。人因爆炸或吸入氯气受伤。49山东国金化工厂山东国金化工厂“8.258.25”爆炸事故爆炸事故 二二、事故原因初步分析、事故原因初步分析 经初步调查，此次事故的直接原

82、因是：双氧水装置内氧化液含经初步调查，此次事故的直接原因是：双氧水装置内氧化液含钯催化剂和氧化铝等杂质较多，导致双氧水逐渐分解，在系统紧急钯催化剂和氧化铝等杂质较多，导致双氧水逐渐分解，在系统紧急停车后，未采取可靠的防范措施，双氧水分解产生的压力和热量无停车后，未采取可靠的防范措施，双氧水分解产生的压力和热量无法释放和移走、分解加剧，造成氧化塔发生爆炸。事故详细原因正法释放和移走、分解加剧，造成氧化塔发生爆炸。事故详细原因正在进一步调查中。在进一步调查中。该起事故暴露出以下主要问题：一是企业在双氧水装置开车前，该起事故暴露出以下主要问题：一是企业在双氧水装置开车前，未对系统长期停车可能产生杂质

83、的因素彻底排除，致使开车后系统未对系统长期停车可能产生杂质的因素彻底排除，致使开车后系统内杂质含量较多，双氧水不稳定，构成事故隐患。二是操作人员未内杂质含量较多，双氧水不稳定，构成事故隐患。二是操作人员未掌握异常工况下的应急处置措施，在系统紧急停车后、发现氧化塔掌握异常工况下的应急处置措施，在系统紧急停车后、发现氧化塔内压力、温度升高等异常现象时，未正确判断原因，也未采取将氧内压力、温度升高等异常现象时，未正确判断原因，也未采取将氧化液排入萃取塔等有效措施防止事故发生。三是双氧水化液排入萃取塔等有效措施防止事故发生。三是双氧水50山东国金化工厂山东国金化工厂“8.258.25”爆炸事故爆炸事故

84、 装置安全操作规程不完善，缺少对长期停车、紧急停车、工艺参数装置安全操作规程不完善，缺少对长期停车、紧急停车、工艺参数偏离正常工况等重要事项的相关操作规定。四是企业安全管理混乱，偏离正常工况等重要事项的相关操作规定。四是企业安全管理混乱，安全管理机构不健全，安全管理人员素质较差，安全生产责任制不安全管理机构不健全，安全管理人员素质较差，安全生产责任制不落实，主要特种设备未按规定检测检验，生产操作人员没有经过系落实，主要特种设备未按规定检测检验，生产操作人员没有经过系统的安全培训等。统的安全培训等。51临沂兰山九州化工厂双氧水桶爆炸事故临沂兰山九州化工厂双氧水桶爆炸事故 1 1、事故经过：、事故

85、经过：2013年年12月月29日日7:30，化工厂，化工厂2名工人开始从槽车向名工人开始从槽车向200L塑料桶内塑料桶内卸双氧水（卸双氧水（50%），至），至13:50左右，一声巨响，现场的双氧水桶发左右，一声巨响，现场的双氧水桶发生爆炸，旁边的生产厂房被震塌，生爆炸，旁边的生产厂房被震塌，200米以内民房玻璃全部震碎，米以内民房玻璃全部震碎，两名工人和已经槽车押运员当场死亡。两名工人和已经槽车押运员当场死亡。 2 2、事故原因：、事故原因：桶内有杂质或碱性物质，导致桶内有杂质或碱性物质，导致50%的双氧水发生急剧分解，塑料桶的双氧水发生急剧分解，塑料桶憋压爆炸是本次事故的直接原因。憋压爆炸是

86、本次事故的直接原因。包装桶没有严格检查、清洗，桶盖上没有排气孔，是本次事故发生包装桶没有严格检查、清洗，桶盖上没有排气孔，是本次事故发生的重要原因。的重要原因。52临沂兰山九州化工厂双氧水桶爆炸事故临沂兰山九州化工厂双氧水桶爆炸事故 3、防范措施：、防范措施：（1）包装物（桶或槽车）必须是专用包装物，有卸压装置，耐双氧）包装物（桶或槽车）必须是专用包装物，有卸压装置，耐双氧水腐蚀，否则拒绝包装；水腐蚀，否则拒绝包装；（2）包装之前，对包装物（桶或槽车）必须进行严格的检查、清洗，）包装之前，对包装物（桶或槽车）必须进行严格的检查、清洗，杜绝包装物内有其他杂质；杜绝包装物内有其他杂质；（3）操作人

87、员必须经过严格培训，懂物料性质，会应急处理。操作人员必须经过严格培训，懂物料性质，会应急处理。53山东双氧水厂火灾事故山东双氧水厂火灾事故 一一、事故简要经过、事故简要经过7月月25日，该企业双氧水装置开始投料试生产，装置运行平稳，至日，该企业双氧水装置开始投料试生产，装置运行平稳，至27日日12时时05分，萃取塔开始分出双氧水，浓度为分，萃取塔开始分出双氧水，浓度为27%。至。至27日日16时时45分左右（累计运行约分左右（累计运行约29小时），中控室操作人员通过远程视频监小时），中控室操作人员通过远程视频监控发现萃取塔附属萃余液分离器位置先有火光、后有浓烟冒出，部控发现萃取塔附属萃余液分离

88、器位置先有火光、后有浓烟冒出，部分操作人员前往现场，发现萃余液分离器部位起火，火势随萃余液分操作人员前往现场，发现萃余液分离器部位起火，火势随萃余液（油质可燃物）的泄漏增大，并伴有爆鸣声。中控室其他操作人员（油质可燃物）的泄漏增大，并伴有爆鸣声。中控室其他操作人员接到通知后立刻进行一键安全停车，同时启动装置切断氢气并充氮接到通知后立刻进行一键安全停车，同时启动装置切断氢气并充氮保护。企业和当地政府迅速启动应急预案扑救火灾，保护。企业和当地政府迅速启动应急预案扑救火灾，27日日20时左右，时左右，火势得到控制，火势得到控制，28日日3时时36分，火灾被全部扑灭。经环保部门检测分，火灾被全部扑灭。

89、经环保部门检测测，事故现场大气和周边水体未发现有毒有害物质和水体污染。测，事故现场大气和周边水体未发现有毒有害物质和水体污染。54山东双氧水厂火灾事故山东双氧水厂火灾事故 二二、事故原因分析、事故原因分析经初步调查，此次事故的直接原因是：新建的双氧水装置为原始开经初步调查，此次事故的直接原因是：新建的双氧水装置为原始开车，虽经常规酸洗钝化处理，但设备、管道系统及原材料内残余金车，虽经常规酸洗钝化处理，但设备、管道系统及原材料内残余金属等杂质仍然较多，随装置运行后大量积聚在萃取塔内。在双氧水属等杂质仍然较多，随装置运行后大量积聚在萃取塔内。在双氧水浓度萃取提升过程中，这些杂质导致了萃取塔内双氧水

90、的加速分解，浓度萃取提升过程中，这些杂质导致了萃取塔内双氧水的加速分解，分解产生的氧气及残留空气与低沸点物料形成易燃易爆混合气体，分解产生的氧气及残留空气与低沸点物料形成易燃易爆混合气体，遇装置系统未导出的静电发生爆燃，萃取塔视镜及萃余液分离器排遇装置系统未导出的静电发生爆燃，萃取塔视镜及萃余液分离器排污管视镜和萃余液出口法兰破损，循环工作液从塔体上部及萃余液污管视镜和萃余液出口法兰破损，循环工作液从塔体上部及萃余液分离器泄漏并发生火灾。分离器泄漏并发生火灾。该起事故暴露出以下主要问题：该起事故暴露出以下主要问题：一是企业对双氧水的危险特性认识不足，对双氧水装置的工艺安全一是企业对双氧水的危险

91、特性认识不足，对双氧水装置的工艺安全分析不彻底，没有制订和采取及早加分析不彻底，没有制订和采取及早加55山东双氧水厂火灾事故山东双氧水厂火灾事故 大萃取塔内双氧水的放出量、降低金属等杂质的含量、控制双氧水大萃取塔内双氧水的放出量、降低金属等杂质的含量、控制双氧水分解的速率、防止事故发生的可靠措施。分解的速率、防止事故发生的可靠措施。二是双氧水装置的防静电设施和措施不全面，萃取塔至萃余液分离二是双氧水装置的防静电设施和措施不全面，萃取塔至萃余液分离器、高位集液槽、工作液计量槽的气液相管路法兰既未做静电跨接，器、高位集液槽、工作液计量槽的气液相管路法兰既未做静电跨接，也没有测量接触电阻，存在静电积

92、聚的安全隐患。也没有测量接触电阻，存在静电积聚的安全隐患。三是企业对双氧水行业发生的事故案例了解不全面、学习不透彻、三是企业对双氧水行业发生的事故案例了解不全面、学习不透彻、分析不深入，没有深入汲取各类事故教训、研究制定完备的预防措分析不深入，没有深入汲取各类事故教训、研究制定完备的预防措施。施。56山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析 20052005年年1 1月月7 7日山东恒通化工有限公司所属化工二厂过氧化氢车间发日山东恒通化工有限公司所属化工二厂过氧化氢车间发生事故，致中间罐区的工作液贮槽及芳烃贮槽损毁，少量工作液及生事故，致中间罐区的工作液

93、贮槽及芳烃贮槽损毁，少量工作液及重芳烃烧毁，造成一定的经济损失。所幸中间罐区为临时存贮工作重芳烃烧毁，造成一定的经济损失。所幸中间罐区为临时存贮工作液和重芳烃之用，正常生产中大部分时间闲置，故孤立于生产系统液和重芳烃之用，正常生产中大部分时间闲置，故孤立于生产系统之外，加之事故发生后，各级领导及消防人员指挥扑救及时，未波之外，加之事故发生后，各级领导及消防人员指挥扑救及时，未波及生产系统。及生产系统。事故经过事故经过:2005年年1月月7日日23：50，双氧水装置配制岗位工作液贮槽，双氧水装置配制岗位工作液贮槽B发生爆炸，发生爆炸，紧接着在贮槽上方冒出火焰，贮槽内盛放的工作液发生着火，几分紧接

94、着在贮槽上方冒出火焰，贮槽内盛放的工作液发生着火，几分钟后，工作液贮槽南侧粗芳烃贮槽发生爆炸着火。双氧水装置岗位钟后，工作液贮槽南侧粗芳烃贮槽发生爆炸着火。双氧水装置岗位当班人员按紧急停车处理，并立即拨打了当班人员按紧急停车处理，并立即拨打了119，逐级上报，同时组，逐级上报，同时组织人员进行现场扑救，织人员进行现场扑救，20分钟左右消防车到达现场，经过近分钟左右消防车到达现场，经过近4小时小时的扑救，于的扑救，于8日日30分左右大火被扑灭分左右大火被扑灭,事故得到控制事故得到控制.57山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析 事故原因分析事故原因分析现

95、场勘查、询问操作人员，查原始数据现场勘查、询问操作人员，查原始数据,微机记录微机记录,从现场到数据经从现场到数据经认真分析认真分析,这次事故发生是化学品爆炸燃烧所致。中间罐区存在的化这次事故发生是化学品爆炸燃烧所致。中间罐区存在的化学品主要为学品主要为C9重芳烃，工作液重芳烃，工作液(主要由主要由C9组成组成).为了减少生产过程为了减少生产过程中可能发生的冒料损失，生产系统中部分设备的溢流亦汇集于工作中可能发生的冒料损失，生产系统中部分设备的溢流亦汇集于工作液贮槽，加上这可能发生的情况，中间罐区存在的化学品除重芳烃液贮槽，加上这可能发生的情况，中间罐区存在的化学品除重芳烃外，还会有少量的夹带的

96、过氧化氢和氧气。现将事故发生的三要素外，还会有少量的夹带的过氧化氢和氧气。现将事故发生的三要素分析如下：分析如下：（一）可燃物（一）可燃物1、重芳烃重芳烃重芳烃系一主要由重芳烃系一主要由C9芳烃组成的石化产品，闪点约为芳烃组成的石化产品，闪点约为540C，可燃，可燃气体气体,爆炸范围（体积百分数）为爆炸范围（体积百分数）为1.17.0%，沸程为，沸程为1651900C，58山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析 蒸气压较低。蒸气压较低。100C100C时的蒸气压，亦不超过时的蒸气压，亦不超过5mmHg5mmHg，故在当今寒冬天气，故在当今寒冬天气，其蒸

97、气不存在爆炸的危险。且首先发生事故的工作液中重芳烃占其蒸气不存在爆炸的危险。且首先发生事故的工作液中重芳烃占686870%70%，2 2乙基蒽醌和不燃的磷酸三辛酯占乙基蒽醌和不燃的磷酸三辛酯占30%30%左右，按蒸汽压降左右，按蒸汽压降低的原理，工作液的蒸气压应低于纯重芳烃的蒸气压，故发生事故低的原理，工作液的蒸气压应低于纯重芳烃的蒸气压，故发生事故的可能性更小。从接着发生的芳烃贮槽内燃烧而引起的爆炸程度远的可能性更小。从接着发生的芳烃贮槽内燃烧而引起的爆炸程度远轻于轻于Vl503BVl503B的状况看，工作液贮槽的状况看，工作液贮槽Vl503BVl503B发生爆炸非为芳烃蒸气之发生爆炸非为芳

98、烃蒸气之故。故。2、过氧化氢过氧化氢进入中间罐区的过氧化氢量应极少。过氧化氢可因进入中间罐区的过氧化氢量应极少。过氧化氢可因PH值呈碱性，值呈碱性，杂质的存在而分解，亦可因温度的增加而致分解速度增加，分解时杂质的存在而分解，亦可因温度的增加而致分解速度增加，分解时放出大量的热，生成水和氧气，若浓度高可使生成的水汽化，使容放出大量的热，生成水和氧气，若浓度高可使生成的水汽化，使容器内压力逐步增加而发生爆炸器内压力逐步增加而发生爆炸59山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析 过氧化氢本身不可燃。首先发生事故的过氧化氢本身不可燃。首先发生事故的Vl503BV

99、l503B总容积为总容积为500m3,500m3,其中其中有有50 m350 m3回收的工作液较脏杂质较多（有可能含少量的过氧化氢），回收的工作液较脏杂质较多（有可能含少量的过氧化氢），若其中含有过氧化氢若其中含有过氧化氢, ,则具备分解、升温、增压导致事故的可能，则具备分解、升温、增压导致事故的可能，但仔细分析，这可能性很小，甚至可以说没有。但仔细分析，这可能性很小，甚至可以说没有。理由是：（理由是：（1）、过氧化氢分解，若在密封容器中可导致压力增加。）、过氧化氢分解，若在密封容器中可导致压力增加。而与而与Vl50B有溢流管相连的有溢流管相连的Vl404未出现增压的迹象；（未出现增压的迹象；

100、（2）、）、Vl503B属碱性工作液，回收的工作液虽可能含过氧化氢，但比酸性属碱性工作液，回收的工作液虽可能含过氧化氢，但比酸性的氧化液要低得多，过氧化氢即使分解、放热，该设备顶部的氧化液要低得多，过氧化氢即使分解、放热，该设备顶部DN500阻火器后的放空口完全可将压力释放，而不显出增压的情况，该设阻火器后的放空口完全可将压力释放，而不显出增压的情况，该设备也不可能有爆炸的可能。备也不可能有爆炸的可能。3、氢气、氢气氢化液贮槽氢化液贮槽Vl105接受来自氢化液过滤器的氢化液，压力状况下溶接受来自氢化液过滤器的氢化液，压力状况下溶60山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析山东恒通化工工作液贮槽

101、爆炸着火事故及分析 于氢化液中的氢气只在于氢化液中的氢气只在Vl105中释去压力而释放出来，此氢气经中释去压力而释放出来，此氢气经Vl105上部的冷凝器，液封放空。上部的冷凝器，液封放空。Vl105有连续的注氮装置，以保持有连续的注氮装置，以保持容器内的压力大于大气压力，此压差一般设置在容器内的压力大于大气压力，此压差一般设置在50mmH20左右左右确保设备内无空气进入而形成氢、氧的混合物。确保设备内无空气进入而形成氢、氧的混合物。氢化液贮槽氢化液贮槽Vl105侧面设有侧面设有DN400管道经管道经“U”液封去液封去Vl503B。其。其目的是防突发事故如停电、雷击等发生时，泵停止工作而致工作液

102、目的是防突发事故如停电、雷击等发生时，泵停止工作而致工作液外溢。其中外溢。其中U弯的设置是防止弯的设置是防止Vl105中释放出来的氢窜入中释放出来的氢窜入Vl503B，此液封高度此液封高度800mmH20。正常情况时，。正常情况时，Vl105释放出来的氢经其顶释放出来的氢经其顶部水封放空。为万无一失，部水封放空。为万无一失，Vl105顶还设一差压为近顶还设一差压为近200mmH20水水封的应急放空口，其作用是万一经冷却器一条管线不畅时，防止氢封的应急放空口，其作用是万一经冷却器一条管线不畅时，防止氢气冲破气冲破800mmH20的液封进入的液封进入Vl503B。通常。通常Vl105顶部两道水封失

103、顶部两道水封失灵的概率几乎为灵的概率几乎为0。故正常生产中氢气不可能冲破。故正常生产中氢气不可能冲破“U”管液封窜入管液封窜入V1503B。61山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析 经查阅经查阅V1105V1105内压力的历史记录发现，内压力的历史记录发现，1 1月月6 6日曾有其压力突破日曾有其压力突破100mmH2O100mmH2O的记录。因的记录。因DCSDCS仅设置其上限为仅设置其上限为105mmH2O105mmH2O，从记录上限削，从记录上限削峰的情况看，如果峰的情况看，如果U U管液封又较低，则氢气冲管液封又较低，则氢气冲U U液封，液封

104、， 窜入窜入V1503BV1503B的可能性是存在的。的可能性是存在的。U液封和去液封和去V1503B的管道为的管道为DN400，即使氢气冲开液封，亦不可能，即使氢气冲开液封，亦不可能将液体冲出殆净，尚可能有部分液体返回液封，并产生一比将液体冲出殆净，尚可能有部分液体返回液封，并产生一比V1105顶部设置值小的液封，使顶部设置值小的液封，使V1105仍能保持一定的压力，但仍能保持一定的压力，但V1105中中释放出的氢气以鼓泡通过释放出的氢气以鼓泡通过U液封进入液封进入V1503的可能性存在。的可能性存在。进入进入V1503B的氢气一部分因密度轻而经其顶部的阻火器放空，另的氢气一部分因密度轻而经

105、其顶部的阻火器放空，另一部分则以分子扩散的形式弥漫在一部分则以分子扩散的形式弥漫在V1503B全容器内。经粗算全容器内。经粗算V1105中释放出的氢气可达中释放出的氢气可达4050m3/h，数小时的氢气进入，数小时的氢气进入V1503B，便，便可能形成氢气和氧气的爆炸性混合物。可能形成氢气和氧气的爆炸性混合物。62山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析 （二）、助燃物（二）、助燃物V1503B系一有系一有DN500放空口的敞开容器，其中的空间为空气充满，放空口的敞开容器，其中的空间为空气充满，故空气体积的故空气体积的21%应为助燃物应为助燃物氧。（当然

106、过氧化氢产生爆炸无氧。（当然过氧化氢产生爆炸无须氧的参与）。须氧的参与）。（三）、能量提供（火源）（三）、能量提供（火源）1、外来明火、外来明火V1503B系一较大的容器，高系一较大的容器，高10余米，侧面虽有人孔、管口，但均余米，侧面虽有人孔、管口，但均已封闭或连接有管道，不存在敞口，不可能有外物进入。唯一敞口已封闭或连接有管道，不存在敞口，不可能有外物进入。唯一敞口是其顶部的放空，此口高十余米，且有阻火器，非人力所及，偶然是其顶部的放空，此口高十余米，且有阻火器，非人力所及，偶然的火源亦几乎可以排除。的火源亦几乎可以排除。2、静电、静电经内外双方调查，设备、管道等接地完整，正常状况下不存在

107、静经内外双方调查，设备、管道等接地完整，正常状况下不存在静63山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析 电火花发生的可能，冬天无雷电，故静电引起火花亦几乎可以排除。电火花发生的可能，冬天无雷电，故静电引起火花亦几乎可以排除。3、触媒催化、触媒催化回收入回收入V1503B的工作液属碱性的工作液，当然包括从氢化工序来的工作液属碱性的工作液，当然包括从氢化工序来的工作液，若将回收的工作液彻底的洗涤，基本上亦可排除触媒粉的工作液，若将回收的工作液彻底的洗涤，基本上亦可排除触媒粉尘进入尘进入V1503B的可能。但对洗涤工作液的重要性认识不充分时，的可能。但对洗涤工

108、作液的重要性认识不充分时，难免会有因夹带进入难免会有因夹带进入V1503B的触媒粉尘，此粉尘含有触媒的活性的触媒粉尘，此粉尘含有触媒的活性成分钯，粉尘大部分沉积于成分钯，粉尘大部分沉积于V1503B的底部，亦可能随回收的工作的底部，亦可能随回收的工作液进入液进入V1503B时因工作液飞溅而黏附在器壁上。或沉积于时因工作液飞溅而黏附在器壁上。或沉积于若此粉尘浸没于回收的工作液中，不与爆炸性混合气体接触，若此粉尘浸没于回收的工作液中，不与爆炸性混合气体接触，无引发事故之虞。一旦此粉尘裸露在爆炸性混合气体中，其活性组无引发事故之虞。一旦此粉尘裸露在爆炸性混合气体中，其活性组分钯便具备了引爆混合气体的

109、可能。又若此粉尘来自蒸汽盘管上侧，分钯便具备了引爆混合气体的可能。又若此粉尘来自蒸汽盘管上侧，则更容易裸露出来。在加上则更容易裸露出来。在加上V1503B外撤工作液时，通常向盘管中外撤工作液时，通常向盘管中64山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析 通入蒸汽，便更促进了粉尘中钯触媒催化氢氧混合气体出事的活性通入蒸汽，便更促进了粉尘中钯触媒催化氢氧混合气体出事的活性。事故后还勘察了飞出的事故后还勘察了飞出的V1503B的顶盖，发现顶盖内侧无黑色烟灰的顶盖，发现顶盖内侧无黑色烟灰粘附。从这一点可以推断，爆炸物中含碳量低，甚至不含碳。因为粘附。从这一点可以推

110、断，爆炸物中含碳量低，甚至不含碳。因为工作液、芳烃引起的事故，其设备内腔均粘附有一层黑灰和油腻。工作液、芳烃引起的事故，其设备内腔均粘附有一层黑灰和油腻。这一点是否也可能佐证爆炸为氢氧混合物所致。这一点是否也可能佐证爆炸为氢氧混合物所致。装置设计中充分认识并体现了必要的防范措施设计。装置设计中充分认识并体现了必要的防范措施设计。具体为：具体为：（1）V1105自动连续充氮，保持该设备处于正压下操作，不可能发自动连续充氮，保持该设备处于正压下操作，不可能发生空气进入。充氮是可满足将氢稀释到低于爆炸下限。生空气进入。充氮是可满足将氢稀释到低于爆炸下限。（2）设备顶部有两道水封，水封液柱为）设备顶部

111、有两道水封，水封液柱为200mmH2O，V1105中压力中压力越过此限气体即自动排出。越过此限气体即自动排出。（3）溢流去）溢流去V1503B中的管道设计有中的管道设计有U液封液封,此液封液柱高此液封液柱高65山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析山东恒通化工工作液贮槽爆炸着火事故及分析 800mmH2O,V1105中的氢气去中的氢气去V1503B时必须突破时必须突破U液封液封,而此液封而此液封的阻力要大于放空液封的阻力。的阻力要大于放空液封的阻力。（4）实际操作中有下列问题认识不清）实际操作中有下列问题认识不清,与事故的发生有一定的与事故的发生有一定的关联关联性。性。A、U液封的作用液封的

112、作用B、工作液清洗的作用、工作液清洗的作用C、连续补氮的作用、连续补氮的作用66上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 67上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 上海远大过氧化物有限公司双氧水生产装置上海远大过氧化物有限公司双氧水生产装置3 3号系统于号系统于20062006年年7 7月月2828日晨发生爆炸。上海市安全生产监督管理局（安监局）会同有关上日晨发生爆炸。上海市安全生产监督管理局（安监局）会同有关上级部门（华谊集团、中远公司）迅速组成事故调查小组，开展详细级部门（华谊集团、中远公司）迅速组成事故调

113、查小组，开展详细的调查及笔录工作，并邀请蒽醌法双氧水技术研发单位黎明化工研的调查及笔录工作，并邀请蒽醌法双氧水技术研发单位黎明化工研究院派员协助作技术层面的分析。黎明化工研究院于究院派员协助作技术层面的分析。黎明化工研究院于8 8月月1 1日下午接日下午接到邀请电话，派出郑怀民副院长、宋凯陆高级工程师两人于次日赶到邀请电话，派出郑怀民副院长、宋凯陆高级工程师两人于次日赶到现场，并立即开展调研工作。到现场，并立即开展调研工作。 一一、事故经过、事故经过 丁班丁班7 7月月2828日日7:157:15时接班后巡检员巡视到二楼，于时接班后巡检员巡视到二楼，于7 7：3535时向氢化液时向氢化液贮槽内

114、加完两桶磷酸，准备离开时，看到循环工作液贮槽爆炸，一贮槽内加完两桶磷酸，准备离开时，看到循环工作液贮槽爆炸，一团大火伴随黑烟上升，该巡检员迅速匍伏外撤到装置西南侧水泥团大火伴随黑烟上升，该巡检员迅速匍伏外撤到装置西南侧水泥68上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 楼梯间，在此过程中听到了第二次爆炸，巡检员匆忙撤出险区。这楼梯间，在此过程中听到了第二次爆炸，巡检员匆忙撤出险区。这时净化塔、萃取塔处亦发生大火，间隔不久听到了第三声爆炸的响时净化塔、萃取塔处亦发生大火，间隔不久听到了第三声爆炸的响声。第三次爆炸后，声。第三次爆炸后，3 3号系统一楼及二楼已

115、为大火弥漫，并浓烟滚号系统一楼及二楼已为大火弥漫，并浓烟滚滚。滚。 萃取塔的液泛使系统产生了紊乱，因液泛导致萃取塔带水、碱塔带萃取塔的液泛使系统产生了紊乱，因液泛导致萃取塔带水、碱塔带碱，碱液进入循环工作液贮槽后，因其密度大于工作液而下沉至槽碱，碱液进入循环工作液贮槽后，因其密度大于工作液而下沉至槽底，迅速被循环工作液泵送入氢化塔，而后依次进入氢化液气液分底，迅速被循环工作液泵送入氢化塔，而后依次进入氢化液气液分离器、氢化液贮槽、氧化塔、氧化液贮槽和含双氧水很多的萃取塔离器、氢化液贮槽、氧化塔、氧化液贮槽和含双氧水很多的萃取塔底部，并导致了萃取塔内双氧水的急剧分解。这急剧分解虽不致于底部，并导

116、致了萃取塔内双氧水的急剧分解。这急剧分解虽不致于使萃取塔发生爆炸，但分解产生的气体使萃取塔内，特别是上部的使萃取塔发生爆炸，但分解产生的气体使萃取塔内，特别是上部的工作液和浓度较稀的双氧水单从萃取塔顶的出料口外出已来不及，工作液和浓度较稀的双氧水单从萃取塔顶的出料口外出已来不及，故迫使其通过位置更高的放空管的支线去高位集料槽。萃取塔急剧故迫使其通过位置更高的放空管的支线去高位集料槽。萃取塔急剧69上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 分解可从已破坏的二楼、四楼视镜处看到塔内件的损坏而得到佐证。分解可从已破坏的二楼、四楼视镜处看到塔内件的损坏而得到佐证

117、。 循环工作液贮槽爆炸后，同时发生了循环工作液贮槽内的工作液猛循环工作液贮槽爆炸后，同时发生了循环工作液贮槽内的工作液猛烈燃烧，将其附近氢化液气液分离器内的工作液中的芳烃加热而急烈燃烧，将其附近氢化液气液分离器内的工作液中的芳烃加热而急剧气化，而使氢化液气液分离器内产生很高的压力而爆破，并同时剧气化，而使氢化液气液分离器内产生很高的压力而爆破，并同时引燃氢化液气液分离器中的氢化液，加剧了火势。引燃氢化液气液分离器中的氢化液，加剧了火势。 氢化液气液分离器爆破时，其筒体上的人孔，高速飞出并击中净化氢化液气液分离器爆破时，其筒体上的人孔，高速飞出并击中净化塔底部扩大室上方约塔底部扩大室上方约1 1

118、米处，净化塔底部扩大室上均被芳烃充满米处，净化塔底部扩大室上均被芳烃充满（其中有芳烃约（其中有芳烃约18m318m3），这一击将常压设备净化塔壁击穿（或击出），这一击将常压设备净化塔壁击穿（或击出裂缝），使其中芳烃外泄，并为金属撞击的火花引燃，发生比循环裂缝），使其中芳烃外泄，并为金属撞击的火花引燃，发生比循环工作液贮槽处更大的火，此大火窜到二楼，将萃取塔视镜烧裂，使工作液贮槽处更大的火，此大火窜到二楼，将萃取塔视镜烧裂，使萃取塔内的工作液大量外泄，更助涨了净化塔周围的火势。萃取塔内的工作液大量外泄，更助涨了净化塔周围的火势。 70上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及

119、分析爆炸事故及分析 这两处大火发生的时间相隔时间甚短，两处大火将氢化液贮槽，氧这两处大火发生的时间相隔时间甚短，两处大火将氢化液贮槽，氧化液贮槽内的工作液加热，使其中的芳烃气化，氧化液贮槽内的工化液贮槽内的工作液加热，使其中的芳烃气化，氧化液贮槽内的工作液因含双氧水并分解，又发生了氧化液贮槽的爆炸。虽然氢化液作液因含双氧水并分解，又发生了氧化液贮槽的爆炸。虽然氢化液贮槽和氧化液贮槽均为大火所烤，因氢化液贮槽在事发前加了两桶贮槽和氧化液贮槽均为大火所烤，因氢化液贮槽在事发前加了两桶磷酸（约磷酸（约40L40L，浓度为，浓度为86%86%），且其中没有双氧水，所以芳烃蒸气由），且其中没有双氧水，所

120、以芳烃蒸气由放空口喷出去了，压力得到有效释放而未发生爆炸。放空口喷出去了，压力得到有效释放而未发生爆炸。空气过滤器因其中的空气受热膨胀，而使筒壁撕裂。空气过滤器因其中的空气受热膨胀，而使筒壁撕裂。部分变形的设备，如氧化塔，则是受高热所致。碱塔的位移是因进部分变形的设备，如氧化塔，则是受高热所致。碱塔的位移是因进入的双氧水急剧分解所致。入的双氧水急剧分解所致。二二、事故原因分析、事故原因分析1从从DCS历史记录中查出，历史记录中查出，7月月28日凌晨日凌晨5:06时开始，萃取塔顶工时开始，萃取塔顶工作液与水的界面已处于满量程并持续近作液与水的界面已处于满量程并持续近1小时，而后界面短时降低，小时

121、，而后界面短时降低，71上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 6:41时又满量程（异常），说明此时萃取塔已发生液泛；巡检操作时又满量程（异常），说明此时萃取塔已发生液泛；巡检操作工工5:50时发现高位集料槽液位猛增至时发现高位集料槽液位猛增至90cm高位（异常），说明萃取高位（异常），说明萃取塔顶、萃余液分离器顶已严重冒料，也说明萃取塔内塔顶、萃余液分离器顶已严重冒料，也说明萃取塔内H2O2已剧烈已剧烈分解，但其程度还不致引起其爆炸；事故发生后立即从萃余液分离分解，但其程度还不致引起其爆炸；事故发生后立即从萃余液分离器底取样发现器底取样发现H2O2浓

122、度浓度7.5%，说明萃取塔液泛后不仅工作液且，说明萃取塔液泛后不仅工作液且H2O2也已进入萃余液分离器，同时含有也已进入萃余液分离器，同时含有H2O2的工作液也必将进入的工作液也必将进入高位集料槽；从碱塔支耳螺栓的螺母全部被顶掉，其中一个螺栓被高位集料槽；从碱塔支耳螺栓的螺母全部被顶掉，其中一个螺栓被支耳压弯，碱沉降器底板固定螺栓被顶断，设备少量位移，说明萃支耳压弯，碱沉降器底板固定螺栓被顶断，设备少量位移，说明萃取塔出来的取塔出来的H2O2已进入上述两设备并发生剧烈分解；由于碱塔内已进入上述两设备并发生剧烈分解；由于碱塔内H2O2严重分解，必然将其塔内碱液带入后续系统，排污不及时严严重分解，

123、必然将其塔内碱液带入后续系统，排污不及时严重带碱的工作液很快进入循环工作液贮槽；重带碱的工作液很快进入循环工作液贮槽；5:50、6:40时因高位集时因高位集料槽两次高位，操作工将该槽内含有料槽两次高位，操作工将该槽内含有H2O2的工作液较大量地排入的工作液较大量地排入72上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 唯一可去的循环工作液贮槽；至此该槽内本该最为洁净的工作液，唯一可去的循环工作液贮槽；至此该槽内本该最为洁净的工作液，却成了即含碱液、又含却成了即含碱液、又含H2O2的极易爆炸的混合液体，该设备首先的极易爆炸的混合液体，该设备首先爆炸的条件形成。爆

124、炸的条件形成。因此我们认为，高位集料槽中含有因此我们认为，高位集料槽中含有H2O2溶液的工作液沿唯一管道溶液的工作液沿唯一管道排入循环工作液贮槽，加之系统严重异常导致含碱液的工作液进入排入循环工作液贮槽，加之系统严重异常导致含碱液的工作液进入该设备，是这次爆炸的直接原因。该设备，是这次爆炸的直接原因。2该装置为该装置为6月月12日投产，至爆炸前已运行日投产，至爆炸前已运行40余天，总体上看生产余天，总体上看生产基本正常。但事故前一段时间，磷酸消耗量偏大，氧化排污较多，基本正常。但事故前一段时间，磷酸消耗量偏大，氧化排污较多，工作液净化器中的活性氧化铝已计划于工作液净化器中的活性氧化铝已计划于7

125、月月28日更换而未来得及更日更换而未来得及更换等，均不同程度地说明系统中循环工作液的质量不尽理想，加之换等，均不同程度地说明系统中循环工作液的质量不尽理想，加之萃取塔操作可能出现进出液体波动等诸多因素，萃取塔极有可能出萃取塔操作可能出现进出液体波动等诸多因素，萃取塔极有可能出现液泛现象。一般情况下，萃取塔出现液泛均有预兆，如塔顶界面现液泛现象。一般情况下，萃取塔出现液泛均有预兆，如塔顶界面73上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 异常高位，各楼层萃取塔视镜观察塔内工作液液层增厚，萃取液取异常高位，各楼层萃取塔视镜观察塔内工作液液层增厚，萃取液取样混浊

126、等，及时处理（详见工艺操作规程）均能阻止液泛问题的更样混浊等，及时处理（详见工艺操作规程）均能阻止液泛问题的更一步恶化，直至恢复正常生产。萃取塔液泛是本次爆炸的起因之一，一步恶化，直至恢复正常生产。萃取塔液泛是本次爆炸的起因之一，但凌晨约但凌晨约5时从时从DCS记录中已能发现萃取塔顶界面连续走高至满刻记录中已能发现萃取塔顶界面连续走高至满刻度，度，5:50时高位集料槽异常高位至时高位集料槽异常高位至90cm，均已说明并验证萃取塔已，均已说明并验证萃取塔已严重液泛，此时距爆炸时间严重液泛，此时距爆炸时间7:57时有两小时，若及时处理（比如迅时有两小时，若及时处理（比如迅速降低工作液流量，保持萃取

127、塔正常进、出水，保持工作液酸、碱速降低工作液流量，保持萃取塔正常进、出水，保持工作液酸、碱度正常等），这次事故是可以避免的。度正常等），这次事故是可以避免的。因此我们认为，有关工作人员对异常现象无足够的认识，发现判断因此我们认为，有关工作人员对异常现象无足够的认识，发现判断问题不准确，延误了处理时间，即使于问题不准确，延误了处理时间，即使于7:15时采取了降流量，时采取了降流量，7:45时停车等措施，由于较大量的碱液、时停车等措施，由于较大量的碱液、H2O2溶液已进入有关设备，溶液已进入有关设备，最终还是发生了此次爆炸事故。最终还是发生了此次爆炸事故。74上海远大有限公司上海远大有限公司“7.

128、287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 补补 充充 说说 明明1.仅仅是萃取塔的液泛，它只能导致萃取塔顶流出的萃余液严重带仅仅是萃取塔的液泛，它只能导致萃取塔顶流出的萃余液严重带水。带出的水在萃余液分离器中来不及有效分离时，便进入了碱塔，水。带出的水在萃余液分离器中来不及有效分离时，便进入了碱塔，使碱液稀释，密度降低，产生严重的带碱现象，最后使循环工作液使碱液稀释，密度降低，产生严重的带碱现象，最后使循环工作液贮槽中循环工作液的碱度严重超标，循环工作液质量变差，仅此一贮槽中循环工作液的碱度严重超标，循环工作液质量变差，仅此一条循环工作液贮槽不可能爆炸。条循环工作液贮槽不可能爆炸。2.若操作

129、人员未发现带碱的严重程度（这是假设，不是肯定），碱若操作人员未发现带碱的严重程度（这是假设，不是肯定），碱度超标的工作液于氢化塔中部分加氢后依次进入固定床分离器、氢度超标的工作液于氢化塔中部分加氢后依次进入固定床分离器、氢化液贮槽，再由泵抽送到氧化塔，在进入氧化塔前需加入磷酸，并化液贮槽，再由泵抽送到氧化塔，在进入氧化塔前需加入磷酸，并分析氧化塔流出的工作液（称氧化液）的酸度，加入的磷酸瞬时可分析氧化塔流出的工作液（称氧化液）的酸度，加入的磷酸瞬时可中和碱。呈酸性的氧化液进入萃取塔后也是安全的。若加入的磷酸中和碱。呈酸性的氧化液进入萃取塔后也是安全的。若加入的磷酸不足以中和原来的碱度，使氧化液

130、呈碱性，则碱性的氧化液进入萃不足以中和原来的碱度，使氧化液呈碱性，则碱性的氧化液进入萃75上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 取塔后可促使萃取塔内的双氧水急剧分解，发生事故（如无锡某厂取塔后可促使萃取塔内的双氧水急剧分解，发生事故（如无锡某厂萃取塔爆炸事故）。萃取塔爆炸事故）。3.若氧化液和萃取液始终呈酸性时，发生萃取塔内双氧水的急剧分若氧化液和萃取液始终呈酸性时，发生萃取塔内双氧水的急剧分解，可认为是由杂质引起，此杂质主要为重金属，及其离子。解，可认为是由杂质引起，此杂质主要为重金属，及其离子。4.萃取塔内的双氧水发生急剧分解时，将产生大量的气体

131、，并放出萃取塔内的双氧水发生急剧分解时，将产生大量的气体，并放出热量，这热量加速了分解反应。急剧分解时在短时间内放出的气体热量，这热量加速了分解反应。急剧分解时在短时间内放出的气体将萃取塔塔内件损坏，从这一点看可知，这急剧分解虽未破坏萃取将萃取塔塔内件损坏，从这一点看可知，这急剧分解虽未破坏萃取塔筒体，其能量也可将工作液和双氧水大量的冲出萃取塔。塔筒体，其能量也可将工作液和双氧水大量的冲出萃取塔。冲出的工作液和双氧水较大部分走萃余液分离器（经检查，其中完冲出的工作液和双氧水较大部分走萃余液分离器（经检查，其中完全是双氧水），而后进入碱塔。进入碱塔后，双氧水遇碳酸钾溶液全是双氧水），而后进入碱塔

132、。进入碱塔后，双氧水遇碳酸钾溶液急剧分解，气体产生的冲击力使碱塔发生垂直位移。碱塔流出的工急剧分解，气体产生的冲击力使碱塔发生垂直位移。碱塔流出的工作液中可严重夹带碱液液滴，而其中的双氧水一部分已经分解。在作液中可严重夹带碱液液滴，而其中的双氧水一部分已经分解。在76上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 前进的过程中，工作液既夹带了碱液，又夹带有双氧水，于工作液前进的过程中，工作液既夹带了碱液，又夹带有双氧水，于工作液净化器中双氧水还要分解一部分（因为工作液净化器中的活性氧化净化器中双氧水还要分解一部分（因为工作液净化器中的活性氧化铝含有铝含有Na2

133、O的成份），当其进入循环工作液贮槽时，虽含有较多的成份），当其进入循环工作液贮槽时，虽含有较多的碱液，但双氧水的含量已很低了，故一般已不具备爆炸的危险。的碱液，但双氧水的含量已很低了，故一般已不具备爆炸的危险。5.原来的装置中，碱塔后均有一个碱沉降槽，一个碱分离器，希望原来的装置中，碱塔后均有一个碱沉降槽，一个碱分离器，希望达到双重保护，使工作液中夹带的碱液液滴尽量多的被分离掉，尽达到双重保护，使工作液中夹带的碱液液滴尽量多的被分离掉，尽量少的被夹带进入后续系统。现量少的被夹带进入后续系统。现3#系统碱塔后仅一台碱沉降槽，客系统碱塔后仅一台碱沉降槽，客观上少一台设备，使碱液液滴进入后续系统少了

134、一道关卡。实际上观上少一台设备，使碱液液滴进入后续系统少了一道关卡。实际上系统严重带碱而未能挡住，与少一台分离器，降低分离效果是有关系统严重带碱而未能挡住，与少一台分离器，降低分离效果是有关系的。系的。6.萃取塔顶冲出的工作液和双氧水的另一部分进入高位集料槽。原萃取塔顶冲出的工作液和双氧水的另一部分进入高位集料槽。原来，高位集料槽的出口是将槽内的物料撤出系统，经处理后再回来，高位集料槽的出口是将槽内的物料撤出系统，经处理后再回77上海远大有限公司上海远大有限公司“7.287.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 收利用。现收利用。现3#系统高位集料槽的出口只能去循环工作液贮槽，而别系统高位集料槽

135、的出口只能去循环工作液贮槽，而别无其它选择，这样就向含的碱循环工作液贮槽中补入了遇碱能急剧无其它选择，这样就向含的碱循环工作液贮槽中补入了遇碱能急剧分解的双氧水，这就导致了循环工作液贮槽的爆炸。分解的双氧水，这就导致了循环工作液贮槽的爆炸。7.循环工作液贮槽中的工作液是系统中最洁净的，回收的物料补入循环工作液贮槽中的工作液是系统中最洁净的，回收的物料补入系统中时都必须经彻底清洗后，再经碱塔、碱分离器、工作液净化系统中时都必须经彻底清洗后，再经碱塔、碱分离器、工作液净化器，而后再进入循环工作液贮槽。现器，而后再进入循环工作液贮槽。现3#系统中，工作液或其它物料系统中，工作液或其它物料可直接进入循

136、环工作液贮槽在设计上是错误的。可直接进入循环工作液贮槽在设计上是错误的。8.双氧水的分解并不是瞬时完成，而是分解产生气体，放热加速分双氧水的分解并不是瞬时完成，而是分解产生气体，放热加速分解，最后因容器不能承受产生的压力而爆炸。解，最后因容器不能承受产生的压力而爆炸。起始状态为起始状态为20，双氧水作绝热分解，浓度为双氧水作绝热分解，浓度为10%时，体积增加时，体积增加45倍；浓度为倍；浓度为20%时，时，体积增加体积增加296倍倍。9.循环工作液贮槽底部的盲区可容纳密度较大的碱液和双氧水，该循环工作液贮槽底部的盲区可容纳密度较大的碱液和双氧水，该78上海远大有限公司上海远大有限公司“7.28

137、7.28”爆炸事故及分析爆炸事故及分析 槽的出口管道（循环工作液泵的进口）与槽底有一距离（设备制作槽的出口管道（循环工作液泵的进口）与槽底有一距离（设备制作工艺要求）使得这一部分的液体无法由循环工作液泵抽出。工艺要求）使得这一部分的液体无法由循环工作液泵抽出。79柳化柳化“12.1612.16”循环工作液贮槽爆炸事故报告循环工作液贮槽爆炸事故报告 一、事故经过一、事故经过柳化盛强公司柳化盛强公司10万吨万吨/年双氧水装置，在黎明院试车组现场指挥下于年双氧水装置，在黎明院试车组现场指挥下于2006年年12月月12日投氢试生产。经过几天的运行，生产状况较平稳，日投氢试生产。经过几天的运行，生产状况

138、较平稳，在在12月月16日二班接班时，过氧化氢生产情况正常，主要工艺参数控日二班接班时，过氧化氢生产情况正常，主要工艺参数控制为：循环工作液流量制为：循环工作液流量520m3/h，氢气流量，氢气流量1817Nm3/h，萃取纯水，萃取纯水流量流量9.5m3/h，萃取液流量，萃取液流量11.9m3/h，萃取塔界面，萃取塔界面DCS为为96.5%（相对应的现场实际液位为（相对应的现场实际液位为105cm，液位计总高为，液位计总高为180cm，即为，即为58%）。因萃取塔界面偏高点（一般控制在）。因萃取塔界面偏高点（一般控制在1/3-1/2），接班后在黎），接班后在黎明院试车组指挥下，将萃取塔进水量由

139、明院试车组指挥下，将萃取塔进水量由9.5m3/h减至减至9m3/h，8:30左右萃取塔界面稳定在左右萃取塔界面稳定在90%（现场为（现场为100cm左右）。左右）。8:30左右在黎左右在黎明院试车组指挥下投用后处理白土床明院试车组指挥下投用后处理白土床B（白土床（白土床A为正在使用），为正在使用），先将白土床先将白土床B出口阀打开后，再将白土床出口阀打开后，再将白土床B进口阀开至进口阀开至15%，然后，然后，80柳化柳化“12.1612.16”循环工作液贮槽爆炸事故报告循环工作液贮槽爆炸事故报告 现场操作人员用手摸管道确认白土床现场操作人员用手摸管道确认白土床B B正常出料后，将白土床正常出料

140、后，将白土床A A进口进口阀关至阀关至50%50%（之前是全开），白土床（之前是全开），白土床B B顶部压力为顶部压力为0 0，切换过程于，切换过程于9:009:00左右完毕。约左右完毕。约9:309:30，正在运行中的循环工作液贮槽发生爆炸着，正在运行中的循环工作液贮槽发生爆炸着火事故，系统做紧急停车处理，经过约火事故，系统做紧急停车处理，经过约1010分钟的扑救，火被彻底扑分钟的扑救，火被彻底扑灭，此事故未造成人员伤亡，除循环工作液贮槽及放空气冷凝器壳灭，此事故未造成人员伤亡，除循环工作液贮槽及放空气冷凝器壳体损坏外，周围设备未损坏。体损坏外，周围设备未损坏。事故发生的可能性事故发生的可能

141、性为找出事故发生的原因并有针对性采取相应防范措施，避免类似事为找出事故发生的原因并有针对性采取相应防范措施，避免类似事故的发生，柳化公司和黎明院双方人员经共同分析讨论，提出引起故的发生，柳化公司和黎明院双方人员经共同分析讨论，提出引起循环工作液贮槽爆炸的几种可能如下：循环工作液贮槽爆炸的几种可能如下：1.芳烃蒸气爆炸芳烃蒸气爆炸81柳化柳化“12.1612.16”循环工作液贮槽爆炸事故报告循环工作液贮槽爆炸事故报告 循环工作液贮槽全容积循环工作液贮槽全容积94.5 m394.5 m3，事故发生前操作液位为，事故发生前操作液位为47%47%，贮槽，贮槽上方约上方约47.5 m347.5 m3为混

142、合气体（芳烃蒸气、空气等），可能具有可燃、为混合气体（芳烃蒸气、空气等），可能具有可燃、可爆性质，有发生爆炸的可能性。但从爆炸后的循环工作液贮槽的可爆性质，有发生爆炸的可能性。但从爆炸后的循环工作液贮槽的顶盖内腔较为洁净的情况看，不符合芳烃（工作液）着火或爆炸的顶盖内腔较为洁净的情况看，不符合芳烃（工作液）着火或爆炸的征状（应粘附很多黑灰、油腻），由此可基本排除芳烃蒸气爆炸。征状（应粘附很多黑灰、油腻），由此可基本排除芳烃蒸气爆炸。2.双氧水遇碱分解发生爆炸双氧水遇碱分解发生爆炸如果萃余液中如果萃余液中H2O2含量过高，双氧水遇碱分解会释放大量氧气和含量过高，双氧水遇碱分解会释放大量氧气和热量

143、，热量再使水变成水蒸汽，也有可能使循环工作液贮槽发生超热量，热量再使水变成水蒸汽，也有可能使循环工作液贮槽发生超压爆炸。压爆炸。3.氢气或混合气体（氢气、芳烃蒸气、空气）爆炸氢气或混合气体（氢气、芳烃蒸气、空气）爆炸如是氢气爆炸，则可能是氢气通过白土床的加氮阀或蒸汽阀（连至如是氢气爆炸，则可能是氢气通过白土床的加氮阀或蒸汽阀（连至82柳化柳化“12.1612.16”循环工作液贮槽爆炸事故报告循环工作液贮槽爆炸事故报告 氢化塔）漏入，而通过事故后试压情况看，加氮气快开阀、副线阀、氢化塔）漏入，而通过事故后试压情况看，加氮气快开阀、副线阀、白土床白土床B加氮气阀都不漏，仅白土床加氮气阀都不漏，仅白

144、土床A加氮阀有漏，且从仪表历史加氮阀有漏，且从仪表历史记录查阅，氮气管道压力没有低过氢气管道压力。柳化公司认为氢记录查阅，氮气管道压力没有低过氢气管道压力。柳化公司认为氢气窜入氮气系统而引起循环工作液贮槽爆炸的可能性不大（备注：气窜入氮气系统而引起循环工作液贮槽爆炸的可能性不大（备注：仪表历史记录只能保存仪表历史记录只能保存12月月11日以后日以后二、结论二、结论1.柳化公司认为，由于原柳化公司认为，由于原B白土床上部存积的混合可燃气体（可能有白土床上部存积的混合可燃气体（可能有氢气、芳烃蒸气和空气等），加上双氧水分解释放出的氧气和热量，氢气、芳烃蒸气和空气等），加上双氧水分解释放出的氧气和热

145、量，自循环工作液贮槽内造成压力急骤上升而拉裂贮槽与顶盖的连接焊自循环工作液贮槽内造成压力急骤上升而拉裂贮槽与顶盖的连接焊缝产生火花，或者是循环工作液贮槽内气量膨胀导致气体流速过快缝产生火花，或者是循环工作液贮槽内气量膨胀导致气体流速过快产生火花，引发混合气体的爆炸。产生火花，引发混合气体的爆炸。2.黎明院认为，白土床黎明院认为，白土床B上部存积的混合可燃性气体（可能有氢气、上部存积的混合可燃性气体（可能有氢气、83柳化柳化“12.1612.16”循环工作液贮槽爆炸事故报告循环工作液贮槽爆炸事故报告 芳烃蒸气和空气等），进入循环工作液贮槽，该贮槽顶盖因颤动拉芳烃蒸气和空气等），进入循环工作液贮槽

146、，该贮槽顶盖因颤动拉裂内撑筋板与顶盖或筒体的某处焊缝而产生的火花，引发混合气体裂内撑筋板与顶盖或筒体的某处焊缝而产生的火花，引发混合气体的爆炸。的爆炸。三、经讨论得出的整改措施三、经讨论得出的整改措施1.严格控制各项工艺指标，不允许超指标运行。严格控制各项工艺指标，不允许超指标运行。2.按设计图纸的技术要求重新焊接循环工作液贮槽顶盖、氧化液贮槽按设计图纸的技术要求重新焊接循环工作液贮槽顶盖、氧化液贮槽顶盖，氢化液贮槽顶盖暂不返修。顶盖，氢化液贮槽顶盖暂不返修。3.除日常操作必需的管线外，因氢气泄漏有可能产生危险的连接管线除日常操作必需的管线外，因氢气泄漏有可能产生危险的连接管线均用盲板隔断。均

147、用盲板隔断。四、其他完善措施四、其他完善措施1.进白土床的加氮管线多增加一道阀，再在双道阀之间加一排导淋阀，进白土床的加氮管线多增加一道阀，再在双道阀之间加一排导淋阀，且加氮阀上盲板，待白土床再生时再拆除。且加氮阀上盲板，待白土床再生时再拆除。84柳化柳化“12.1612.16”循环工作液贮槽爆炸事故报告循环工作液贮槽爆炸事故报告2.循环工作液贮槽加装一个安全泄压水封，具体按氧化液贮槽泄压水循环工作液贮槽加装一个安全泄压水封，具体按氧化液贮槽泄压水封图制作。封图制作。3.设计增加一个设计增加一个100m3氮气贮罐，与现有的氮气贮罐，与现有的25m3氮气贮罐联通。氮气贮罐联通。4.循环工作液贮槽

148、和氧化液贮槽上加一取样分析阀，定期分析其内气循环工作液贮槽和氧化液贮槽上加一取样分析阀，定期分析其内气体成分，视具体情况再定是否加补氮气管。体成分，视具体情况再定是否加补氮气管。5.成品中间贮槽顶部的安全翻盖措施有效，但放空管口要包好滤布，成品中间贮槽顶部的安全翻盖措施有效，但放空管口要包好滤布，防止粉尘吹入贮槽。防止粉尘吹入贮槽。6.循环工作液贮槽的放空冷凝回流液管在插入管开几个小孔，防止气循环工作液贮槽的放空冷凝回流液管在插入管开几个小孔，防止气阻现象。阻现象。7.氮气过滤器后管线增加压力报警装置，信号引入氮气过滤器后管线增加压力报警装置，信号引入DOS。8.因萃取塔界面显示的仪表和现场的

149、采集点高度不一样，读数不一致，因萃取塔界面显示的仪表和现场的采集点高度不一样，读数不一致，由仪表测试后出一份对照表，准确显示实际界面，保证化工生产。由仪表测试后出一份对照表，准确显示实际界面，保证化工生产。85浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故 86浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故 20062006年年6 6月月1515日上午日上午8 8时时0505分，龙泉市城郊的浙江龙鑫化工有限公分，龙泉市城郊的浙江龙鑫化工有限公司双氧水生产车间发生严重爆炸事故，造成两人失踪，一人受伤。司双氧水生产车间发生严重爆炸

150、事故，造成两人失踪，一人受伤。由于事发地位于瓯江上游，当地有关方面紧急堵截污染源。由于事发地位于瓯江上游，当地有关方面紧急堵截污染源。1515日晚，日晚，丽水、温州两地环保部门均称，他们会对瓯江水质进行丽水、温州两地环保部门均称，他们会对瓯江水质进行2424小时监测。小时监测。 1 1、四地消防队员紧急驰援、四地消防队员紧急驰援龙鑫化工有限公司距离龙泉市区约龙鑫化工有限公司距离龙泉市区约2 2公里。上午公里。上午1010时左右，由于火势时左右，由于火势过大，现场无法接近，参与抢险的消防队员不得不暂时撤离到厂区过大，现场无法接近，参与抢险的消防队员不得不暂时撤离到厂区大门处。中午大门处。中午12

151、12时左右，龙鑫化工公司的另一个车间又发生了爆炸时左右，龙鑫化工公司的另一个车间又发生了爆炸起火。到起火。到1515日下午日下午1 1时左右，化工公司发生了几十起小爆炸。时左右，化工公司发生了几十起小爆炸。据撤离现场的工人介绍，最先发生爆炸起火的是该工厂去年下半年据撤离现场的工人介绍，最先发生爆炸起火的是该工厂去年下半年才完成技改投产的一条新生产线，事故发生在夜班工人和早班工人才完成技改投产的一条新生产线，事故发生在夜班工人和早班工人交接班之时。交接班之时。 87浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故 事故发生后，丽水市消防支队迅速调集庆元、云和、莲都

152、等县市区事故发生后，丽水市消防支队迅速调集庆元、云和、莲都等县市区的消防力量赶赴现场抢险。由于火势较大，发生爆炸的又是化工车的消防力量赶赴现场抢险。由于火势较大，发生爆炸的又是化工车间，丽水方面随后向省消防总队求助。温州市消防支队特勤大队和间，丽水方面随后向省消防总队求助。温州市消防支队特勤大队和瑞安市消防大队出动瑞安市消防大队出动3 3辆后勤供给车，携带辆后勤供给车，携带1111吨泡沫灭火剂于下午吨泡沫灭火剂于下午5 5时许赶到现场，并马上投入灭火救援工作。同时驰援的还有宁波、时许赶到现场，并马上投入灭火救援工作。同时驰援的还有宁波、金华两地的消防官兵。金华两地的消防官兵。 经过消防人员经过

153、消防人员1212小时的扑救，到昨晚，明火基本扑灭。小时的扑救，到昨晚，明火基本扑灭。2 2、人员撤离公路封道、人员撤离公路封道事故发生后，龙泉市委、市政府立即成立了临时抢险救援指挥部，事故发生后，龙泉市委、市政府立即成立了临时抢险救援指挥部，负责爆炸现场的救援抢险指挥工作，并启动了紧急抢险应急预案，负责爆炸现场的救援抢险指挥工作，并启动了紧急抢险应急预案，组织消防、公安、安监、环保、经贸、卫生、水利、电力等部门开组织消防、公安、安监、环保、经贸、卫生、水利、电力等部门开展救援。展救援。88浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故 指挥部在第一时间将厂内的

154、近指挥部在第一时间将厂内的近200200位工人撤离厂区，并组织当地位工人撤离厂区，并组织当地干部对方圆一公里以内的群众进行安全撤离，对途经化工厂的村沈干部对方圆一公里以内的群众进行安全撤离，对途经化工厂的村沈线公路进行封道，严禁车辆和人员进入事发现场。线公路进行封道，严禁车辆和人员进入事发现场。3、想方设法控制污染、想方设法控制污染龙鑫化工厂位于龙泉市龙渊街道。据介绍，龙渊街道被瓯江的源龙鑫化工厂位于龙泉市龙渊街道。据介绍，龙渊街道被瓯江的源头龙泉溪分为南北两部分，龙泉溪往东汇入紧水滩水库和石塘水库，头龙泉溪分为南北两部分，龙泉溪往东汇入紧水滩水库和石塘水库，随后注入瓯江，流经丽水市区和温州市

155、区之后汇入东海。随后注入瓯江，流经丽水市区和温州市区之后汇入东海。据消防部门称，化工厂几十次连续爆炸形成了大量黑色浓稠烟据消防部门称，化工厂几十次连续爆炸形成了大量黑色浓稠烟雾，并产生大量有毒有害气体。事故发生后，有关方面关闭了厂内雾，并产生大量有毒有害气体。事故发生后，有关方面关闭了厂内的所有下水管道，大部分的污染水被堵截在厂内的应急池内，小部的所有下水管道，大部分的污染水被堵截在厂内的应急池内，小部分溢出的地表水投入了大量的活性炭净化。同时，施救人员已运来分溢出的地表水投入了大量的活性炭净化。同时，施救人员已运来大量砂石，堵住爆炸地污水进入龙泉溪的入口，防止瓯江水源受到大量砂石，堵住爆炸地

156、污水进入龙泉溪的入口，防止瓯江水源受到污染。污染。89浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故 丽水环保部门已对事发地瓯江流域水质进行了采样，但检验结果丽水环保部门已对事发地瓯江流域水质进行了采样，但检验结果要到今天上午才能出来。据丽水市环境监察支队尤招贤支队长称，要到今天上午才能出来。据丽水市环境监察支队尤招贤支队长称，从事发水域至丽水市区，中途有三座大型水库，目前正在待命，一从事发水域至丽水市区，中途有三座大型水库，目前正在待命，一旦发现污染源，将马上进行截留，确保万无一失。旦发现污染源，将马上进行截留，确保万无一失。温州市环保局副局长谢海平告诉记者

157、，温州市区目前饮用水的水温州市环保局副局长谢海平告诉记者，温州市区目前饮用水的水源大部分取自珊溪水库和泽雅水库，位于鹿城区临江镇山根村的瓯源大部分取自珊溪水库和泽雅水库，位于鹿城区临江镇山根村的瓯江取水口只是备用应急取水口。同时，温州环保部门在位于青田和江取水口只是备用应急取水口。同时，温州环保部门在位于青田和永嘉交界断面设有一个自动监测站，将永嘉交界断面设有一个自动监测站，将24小时不间断对水质进行监小时不间断对水质进行监测，如果发现有异常情况，将立即处理。测，如果发现有异常情况，将立即处理。现在，事故原因仍在调查中，爆炸对环境的影响也正在检测中。现在，事故原因仍在调查中，爆炸对环境的影响也

158、正在检测中。4、爆炸中有两人失踪、爆炸中有两人失踪在化工厂爆炸中有两人失踪，均为化工厂工人，一男一女，年在化工厂爆炸中有两人失踪，均为化工厂工人，一男一女，年90浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故浙江：龙鑫化工双氧水生产车间发生爆炸事故 龄分别为龄分别为38岁和岁和42岁，另一名烧伤工人已被送往温州抢救。岁，另一名烧伤工人已被送往温州抢救。6月月19日，丽水市安全生产监督管理局通报了造成浙江龙鑫化工日，丽水市安全生产监督管理局通报了造成浙江龙鑫化工有限公司双氧水车间有限公司双氧水车间“615”爆炸事故的直接原因。爆炸事故的直接原因。根据事故调查组和有关专家对爆炸事故现场勘察以及调查取证，

159、根据事故调查组和有关专家对爆炸事故现场勘察以及调查取证，查明爆炸事故直接原因为：查明爆炸事故直接原因为：“操作工杨某某在做工作液回收工作时，操作工杨某某在做工作液回收工作时，配制釜内的工作液中含有的双氧水剧烈分解，在配制釜人孔盖没有配制釜内的工作液中含有的双氧水剧烈分解，在配制釜人孔盖没有打开的情况下（按操作规程应该打开）无法得到及时泄压，引发爆打开的情况下（按操作规程应该打开）无法得到及时泄压，引发爆炸起火，然后引燃引爆车间其他装置中的工作液及有机原料，继而炸起火，然后引燃引爆车间其他装置中的工作液及有机原料，继而引发大火，并蔓延到其他车间。引发大火，并蔓延到其他车间。”91太阳纸业济宁福利

160、达化工有限公司事故分析太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析 一、事故概况一、事故概况（一）发现过程（一）发现过程过氧化氢装置在完成安装、水试后，于过氧化氢装置在完成安装、水试后，于2008年年12月月17日向装置投日向装置投料（工作液），料（工作液），12月月18日日9:30向氧化塔进空气，中塔进气量向氧化塔进空气，中塔进气量5000Nm3/h、下塔进气量、下塔进气量2000Nm3/h，至，至16:50，工作液建立循环，工作液建立循环，夜间运行正常。夜间运行正常。12月月19日日11:50院巡检人员发现尾气机组吸附室的温院巡检人员发现尾气机组吸附室的温度不断升高，进而发现氧化塔顶温度上升较快

161、，于是紧急停车。停度不断升高，进而发现氧化塔顶温度上升较快，于是紧急停车。停车后车后DCS此时显示上塔温度骤升，遂向上塔通入冷却水并用高压水此时显示上塔温度骤升，遂向上塔通入冷却水并用高压水枪向塔顶浇水以冷却设备。至枪向塔顶浇水以冷却设备。至12:30塔顶温度降至塔顶温度降至50，停高压水，停高压水枪，而后安排事故后工作。枪，而后安排事故后工作。事故时工艺参数：空气总压事故时工艺参数：空气总压0.6Mpa，中塔进气量，中塔进气量6000Nm3/h，下，下塔进气量塔进气量4000Nm3/h，上塔温度，上塔温度44，塔顶压力，塔顶压力0.15Mpa，工作液，工作液92太阳纸业济宁福利达化工有限公司

162、事故分析太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析 流量流量300m3/h。工作液组份：重芳烃。工作液组份：重芳烃:磷酸三辛酯磷酸三辛酯=78:22（体积），（体积），蒽醌含量蒽醌含量130g/L。（二）事故现象（二）事故现象1.发生时间发生时间发现异常的时间为发现异常的时间为11:50左右。从左右。从DCS记录、事故前后人员回忆及记录、事故前后人员回忆及事故后检查设备情况等途径收集事故前后数据和现象。事故后检查设备情况等途径收集事故前后数据和现象。DCS记录记录根据事故前后根据事故前后DCS记录，记录，11:39氧化塔顶尾气压力开始波动；氧化塔顶尾气压力开始波动；11:45芳烃中间受槽液位上涨；

163、芳烃中间受槽液位上涨；11:45尾气冷凝器出口温度开始上升，尾气冷凝器出口温度开始上升，11:54该处温度骤升。该处温度骤升。自自11:50至停车（至停车（12:00），氧化塔顶温度从），氧化塔顶温度从46.1较快地升较快地升65.293太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析 12:0012:00停空气后上塔液面下降，温度计处于灼热气体中，温度骤升至停空气后上塔液面下降，温度计处于灼热气体中，温度骤升至460460（温度计显示）后下降。（温度计显示）后下降。DCS记录显示，尾气压力记录显示，尾气压力0.16MPa，调节阀持续增加开度直至全开，调节阀持续增加

164、开度直至全开，并致多次发生尾气管路中少量冲料、冷凝器出口温度两次骤升（包并致多次发生尾气管路中少量冲料、冷凝器出口温度两次骤升（包括括11:50的一次）。的一次）。人员回忆人员回忆11:50巡检人员到五楼，见尾气机组调试人员巡检人员到五楼，见尾气机组调试人员2次切换尾气放空三通次切换尾气放空三通阀，同时见尾气机组吸附室温度上升，连续与阀，同时见尾气机组吸附室温度上升，连续与DCS联系，氧化塔顶联系，氧化塔顶温度上升较快，即决定停车。温度上升较快，即决定停车。回忆回忆19日上午操作情况，日上午操作情况，9:30左右、左右、11:40左右见尾气机组人员多次左右见尾气机组人员多次手动进行机组与直排方

165、式的切换。手动进行机组与直排方式的切换。设备检查设备检查94太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析 停车后，对氧化塔至尾气放空口之间设备及管路进行了现场检查，停车后，对氧化塔至尾气放空口之间设备及管路进行了现场检查， 情况如下：情况如下：a.撤料前从氧化塔上、中、下排污口排出少量工作液，见上塔排出液撤料前从氧化塔上、中、下排污口排出少量工作液，见上塔排出液呈黑色，中节排出液黑色较浅，下节排出液未见颜色异常；呈黑色，中节排出液黑色较浅，下节排出液未见颜色异常；b.自芳烃中间受槽排出的液体呈黑色；自芳烃中间受槽排出的液体呈黑色；c.尾气机组进气缓冲罐中有少量工

166、作液，其颜色未见异常；尾气机组进气缓冲罐中有少量工作液，其颜色未见异常；d.氧化液贮槽及其它部位工作液未见异常；氧化液贮槽及其它部位工作液未见异常；e.氧化中塔内壁可见金属光泽，无烧后结炭；氧化中塔内壁可见金属光泽，无烧后结炭；f.氧化上塔：挡板、除沫器结炭明显，塔内壁金属表面结炭，除沫器氧化上塔：挡板、除沫器结炭明显，塔内壁金属表面结炭，除沫器丝网失去弹性并呈向上鼓起状态；丝网失去弹性并呈向上鼓起状态；g.除沫器以上至气管弯管间设备外表颜色呈轻微铁锈状；除沫器以上至气管弯管间设备外表颜色呈轻微铁锈状；95太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析h.芳烃中间

167、受槽芳烃中间受槽V1203内壁见有结炭；尾气冷凝接收罐内壁见有结炭；尾气冷凝接收罐V1207未见明未见明显结炭；显结炭；i.尾气热交换器尾气热交换器E1203：自氧化塔尾气进口积有团状黑灰，金属光泽：自氧化塔尾气进口积有团状黑灰，金属光泽未见明显异常；下端口管内有结炭，自未见明显异常；下端口管内有结炭，自V1206来气进口无明显结炭，来气进口无明显结炭，管口金属颜色有变化，出口有团状黑灰；设备试压加水时，未加压管口金属颜色有变化，出口有团状黑灰；设备试压加水时，未加压情况下水串路流出；情况下水串路流出；j.冷凝器冷凝器E1203：自：自V1203来气进口有团状黑灰，管口金属光泽未见来气进口有团

168、状黑灰，管口金属光泽未见明显异常，水试时串路流水；明显异常，水试时串路流水；k.热交换器及冷凝器中气体进口处有挡板，以手指轻压该挡板，能碰热交换器及冷凝器中气体进口处有挡板，以手指轻压该挡板，能碰击散热片；击散热片；l.9:30左右尾气机组分层槽中芳烃颜色呈黑色；左右尾气机组分层槽中芳烃颜色呈黑色；m.氧化液气液分离器氧化液气液分离器内壁未见结炭；内壁未见结炭；n.中塔气体分布器部分未予固定，用手即可提起。中塔气体分布器部分未予固定，用手即可提起。96太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析 二、事故分析二、事故分析1.从时间上分析，因机组调试过程中切换放空

169、管线致压力波动在先，从时间上分析，因机组调试过程中切换放空管线致压力波动在先，后发生工作液自塔顶冲出至后续系统，随后发生闪燃。自氧化塔上后发生工作液自塔顶冲出至后续系统，随后发生闪燃。自氧化塔上节液面至尾气放空阻火器均有燃烧迹象；节液面至尾气放空阻火器均有燃烧迹象；2.氧化塔顶除沫器未固定牢固，可能在气流变动、冲料等情况下，因氧化塔顶除沫器未固定牢固，可能在气流变动、冲料等情况下，因机械碰撞或摩擦产生火花；机械碰撞或摩擦产生火花；3.从工作液性质分析，芳烃饱和蒸气压在操作温度下不应大于从工作液性质分析，芳烃饱和蒸气压在操作温度下不应大于9mmHg，在顶部压力为，在顶部压力为0.15MPa时，芳

170、烃含量不大于时，芳烃含量不大于（9/2.5/760*100%）0.46%。工作液中芳烃体积含量为。工作液中芳烃体积含量为78%，其它，其它为难挥发组份。所产生的芳烃饱和蒸气压更低，正常时尾气不具备为难挥发组份。所产生的芳烃饱和蒸气压更低，正常时尾气不具备闪燃条件；闪燃条件；97太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析4. 4. 发生冲料时，尾气管路中存在工作液雾沫，且气体中氧含量与空气发生冲料时，尾气管路中存在工作液雾沫，且气体中氧含量与空气相同。在具备点火能量时，可导致燃烧。相同。在具备点火能量时，可导致燃烧。在氧化尾气流程中，除尾气换热器中折流板在气流变

171、化或工作液冲在氧化尾气流程中，除尾气换热器中折流板在气流变化或工作液冲料时可能导致机械碰撞外，未见其它设备中有明显能产生撞击的部料时可能导致机械碰撞外，未见其它设备中有明显能产生撞击的部件；件；工作液被尾气带出而冲料后，在管道中被加速后可能导致点火。如：工作液被尾气带出而冲料后，在管道中被加速后可能导致点火。如：山东某厂双氧水装置在停车后再开车时，因空气流量突变使进入氧山东某厂双氧水装置在停车后再开车时，因空气流量突变使进入氧化液气液分离器化液气液分离器前水平管中工作液闪爆。此例说明高速流动工作前水平管中工作液闪爆。此例说明高速流动工作液与空气混合物可达到点火所需的能量条件。液与空气混合物可达

172、到点火所需的能量条件。尾气在尾气机组与直排口间频繁切换，可能导致尾气流量快速变化，尾气在尾气机组与直排口间频繁切换，可能导致尾气流量快速变化，发生冲料。发生冲料。三、三、事故结论事故结论98太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析太阳纸业济宁福利达化工有限公司事故分析1. 1. 因压力波动使氧化塔中工作液短时冲料。而进入尾气管路，高速流因压力波动使氧化塔中工作液短时冲料。而进入尾气管路，高速流动过程中可能引起燃烧；动过程中可能引起燃烧；2.工作液在流动过程中，可能因塔顶除沫器及换热器等部件碰撞打火，工作液在流动过程中，可能因塔顶除沫器及换热器等部件碰撞打火，引燃工作液雾沫。引燃工作液雾沫。3.氧

173、化尾气管道法兰间未用导线搭接，有产生静电火花之虞。氧化尾气管道法兰间未用导线搭接，有产生静电火花之虞。四、四、安全措施安全措施1.固定氧化中塔内空气再分布器；固定氧化中塔内空气再分布器；2.拆除塔顶除沫器；拆除塔顶除沫器；3.检查尾气管路法兰跨接，所有法兰均做导静电跨接和测试；检查尾气管路法兰跨接，所有法兰均做导静电跨接和测试；4.固定床通氢气前，氧化尾气机组应工作正常，不得再调试，防止尾固定床通氢气前，氧化尾气机组应工作正常，不得再调试，防止尾气净化机组的调试引起氧化系统压力的波动；气净化机组的调试引起氧化系统压力的波动；5.换热器内挡板须有固定措施。换热器内挡板须有固定措施。99 100 101