《2022年第十六章糖类化合物》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2022年第十六章糖类化合物（19页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、个人收集整理仅供参考学习1 / 19 第十六章糖类化合物一、本章的要点碳水化合物指多羟基醛或多羟基酮，以及它们的脱水缩合物和衍生物。1、单糖单糖是最重要的糖，也是其他糖的基本结构单位。根据分子中碳原子数目分为：丙糖、丁糖、戊糖、己糖等。根据羰基的位置不同分为：醛糖、酮糖。单糖的构型和标记法相对构型： 规定了以甘油醛为标准， 其他的单糖与甘油醛比较， 如编号最大的手性碳原子的构型与D-甘油醛相同，就属 D 型，反之为 L 型。个人收集整理勿做商业用途CHOCH2OHOHHOOHOHHHHHCH2OHCH2OHOHOOHOHHHHD-(+)- 葡萄糖D-(-)-果糖CHOCH2OHOHHD-(+)
2、- 甘油醛CHOCH2OHHOOHHOHOHHHHCH2OHCHOOHHOHOHHHL-(-)- 葡萄糖L-(+)- 树胶糖CHOCH2OHHOHL-(-)- 甘油醛注意： D、L 只表示单糖的相对构型与甘油醛的关系，与旋光方向无关。自然界中存在的糖都是D 型，L 型多为人工合成的。构型的表示和标记方法构型的表示：常用费歇尔投影式表示糖的构型，可以做一些简化。CHOCH2OHOHHOOHOHHHHHCHOCH2OHOHHOOHOHCHOCH2OHD-葡萄糖构型的绝对标记：用R/S 标记出每一个手性碳原子的构型，但较为复杂。（2）单糖的氧环式结构单糖溶液存在变旋现象。糖的结构不是开链式的，而是形
3、成环状半缩醛结构，且都是以五元或六元环的形式存在。用 Haworth 透视式能比较真实的表现糖的氧环式结构。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习2 / 19 CHOCH2OHOHHOOHOHCHOHOH2CHOOHOHOHCHOHOOHOHCH2OHOHHCHOHOOHOHCH2OHOHOOHHOOHOHCH2OHOOHHOOHOHCH2OH+-型 -型注意： 型生成的半缩醛羟基与C5 上的羟甲基处于环的两侧； 构型生成的半缩醛羟基与C5 上的羟甲基处于环的同侧。 -型糖与 -型糖是一对非对映
4、体， -型与 -型的不同在 C1 的构型上故有称为端基异构体和异头物。六元环的又称为吡喃糖，五元环的又称为呋喃糖。（3）单糖的构象吡喃型葡萄糖的半缩醛环具有椅式构象。在溶液中 -型和 -型可以通过开链式相互转化。OOHOHHOCH2OHHOOOHOHHOCH2OHHO -D-(+)- 吡喃葡萄糖-D-(+)- 吡喃葡萄糖CHOCH2OHOHHOOHOH = +112 = +1937% 0.1% 63% 葡萄糖的构象中，所有大基团都处于e键，所以比 葡萄糖稳定 。（4）单糖的化学性质氧化Tolling 试剂、 Fehling 试剂和 Benedict试剂CHOCH2OHOHHOOHOHCOOHC
5、H2OHOHHOOHOH+Tollen 试剂Ag（银镜）Cu2O（砖红色）D- 葡萄糖D-葡萄糖酸Fehlingor试剂Benedict试剂能被这些氧化剂氧化的糖称为还原糖，否则为非还原糖。酮糖也能被 Tolling 试剂、 Fehling 试剂或 Benedict 试剂氧化 。酮糖如果糖在稀碱溶液中可发生酮式-烯醇式互变，酮基不断地变成醛基（Tolling 试剂、Fehling 试剂和 Benedict 试剂都是碱性试剂） 差向异构化作用，所以酮糖也能被氧化。个人收集整理勿做商业用途精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 19
6、 页个人收集整理仅供参考学习3 / 19 溴水CHOCH2OHOHHOOHOHBr2,H2OCOOHCH2OHOHHOOHOHD-葡萄糖D-葡萄糖酸CCH2OHOHHOOHOOD-葡萄糖酸 -内酯溴水能氧化醛糖， 但不能氧化酮糖 ，因为酸性条件下， 不会引起糖分子的异构化作用。可用此反应来区别醛糖和酮糖。个人收集整理勿做商业用途硝酸稀硝酸的氧化作用比溴水强，能使醛糖氧化成糖二酸。CHOCH2OHOHHOOHOHCOOHCOOHOHHOOHOHHNO3D-葡萄糖D-葡萄糖二酸稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2 键断裂。D-果糖D- 树胶糖二酸CH2OHCH2OHOHOOHOHHNO3COOHCOOH
7、OHHOOH高碘酸高碘酸氧化， 碳碳键发生断裂。 反应是定量的， 每破裂一个碳碳键消耗一摩尔高碘酸。因此，此反应是研究糖类结构的重要手段之一。个人收集整理勿做商业用途CHOCH2OHOHOH+3HIO4HCOOHHCOOHHCOOHHCHOD-赤藓糖还原CHOCH2OHOHHOOHCH2OHCH2OHOHHOOHNaBH4H2 , NiorD-木糖 ( 旋光) D-木糖醇 ( 不旋光 ) 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习4 / 19 脎的生成一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的 1,2-位形成
8、二苯腙（称为脎）的反应称为成脎反应。CHOCH2OHOHHOOHOHCH2OHCH N NHC6H5N NHC6H5HOOHOH3C6H5NHNH2C6H5NH2+D-葡萄糖D-葡萄糖脎注意：生成糖脎的反应是发生在C1 和 C2 上，不涉及其它碳原子，对于差向异构体，则生成同一个脎 。例如， D-葡萄糖、 D-甘露糖、 D-果糖的 C3、C4、C5 的构型都相同，它们生成同一个糖脎。个人收集整理勿做商业用途不同。因此，可根据糖脎的晶型和生成的时间来鉴别糖。苷的生成单糖的半缩醛羟基与另一分子中的羟基、氨基或硫羟基等失水而产生的化合物称糖苷，也称配糖物。 （用甲醇的干燥盐酸反应发生缩醛反应，生成缩
9、醛）个人收集整理 勿做商业用途OOHHOOHOHCH2OH+ CH3OHHCl(g)OOCH3HOOHOHCH2OH-D-葡萄糖-D-葡萄糖甲苷配基糖苷基糖苷是缩醛或缩酮，在水溶液中不再能转变为开链式。在碱性条件下是稳定的，但在温和的酸性条件下水解。酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的。个人收集整理 勿做商业用途醚的生成在 酸催 化下， 只 有糖的 半缩 醛 羟基 能 与另一分子醇反 应形成苷键。 但用Williamson 反应可使糖上所有的羟基 (包括半缩醛的羟基 )形成醚。最常用的甲基化试剂是： 30% NaOH+(CH3)2SO4或 Ag2O+CH3I。个人收集整理勿做商业用途OOHOH
10、HOCH2OHHOCH3IAg2OOCH2OCH3OCH3OCH3CH3OCH3O醇羟基形成的醚键在温和的酸性条件下是稳定的，只有在强的HX 作用下才分解。酯的生成精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习5 / 19 OHOOHOH(CH3CO)2O吡啶OHOCH2OHCH3COOCH3COOCH2OCOCH3OOCCH3CH3COO（5）脱氧糖单糖分子中的羟基脱去氧原子后的多羟基醛或多羟基酮。CHOCH2OHOHOHOHD-核糖CHOCH2OHOHOHD-2-脱氧核糖（6）氨基糖氨基代替糖分子中
11、的羟基而成的。广泛存在于自然界中。OOHNH2HOCH2OHHOOOHNH2HOCH2OHOH -D-2-氨基葡萄糖 -D-2-氨基半乳糖2、二糖水解后产生两分子单糖的低聚糖称为双糖。双糖中两个单糖分子有两种可能的连接方式：一分子单糖以半缩醛羟基和另一分子单糖的其他羟基缩合。OCH2OHOOCH2OHOH此种双糖有半缩醛羟基，具有还原性、变旋现象等。两个半缩醛羟基相互结合生成缩醛。OCH2OHOOHOH2C此种双糖没有半缩醛羟基，不具有还原性、变旋现象等。（1）蔗糖精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 19 页个人收集整理仅供
12、参考学习6 / 19 OOOHHOCH2OHHOOOHHOH2CCH2OHHO123456123456D- 果糖D-葡萄糖-1,2-苷键-2,1-苷键蔗糖是非还原性双糖 。（2）麦芽糖OOOHHOCH2OHHOOOHOHHOCH2OH-1,4-苷键D- 葡萄糖麦芽糖是还原性双糖 。（3）纤维二糖OOOHHOCH2OHHOOOHOHHOCH2OH-1,4-苷键D-葡萄糖D-葡萄糖纤维二糖是还原性双糖。3、多糖多糖是重要的天然高分子化合物，是由单糖通过苷键连接而成的高聚体。多糖无还原性，无变旋光现象，无甜味，大多难溶于水，有的能和水形成胶体溶液。个人收集整理勿做商业用途（1）淀粉淀粉的改性环糊精（
13、2）纤维素粘胶纤维纤维素酯纤维素醚二、例题例 1、下列糖类物质不能发生银镜反应的是（）A. D-葡萄糖B. D-果糖C. 麦芽糖D. 蔗糖精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习7 / 19 CHOHOHHOHHOHHOHCH2OHCOOHHOHHOHHOHHOHCOOH分析：只有蔗糖是非还原性糖。硝酸可把醛糖氧化成二酸。解答： D HNO3 例 2、写出 D-（+）-甘露糖与下列物质的反应。（1）羟胺（ 2）苯肼（ 3）溴水（ 4）HNO3（5）HIO4（6）NaBH4（7）CH3OH/HCl
14、（生成缩醛），然后(CH3)2SO4/NaOH （8）苯甲酰氯 /吡啶解答：HOCHOHHOHHOHHOHCH2OHNH2OH(1)HOCH=NOHHHOHHOHHOHCH2OHHOCHOHHOHHOHHOHCH2OHNNHPhHOCH=NNHPhHHHOHCH2OHOHPhNHNH2(2)HOCHOHHOHHOHHOHCH2OHBr2H2O(3)HOCOOHHHOHHOHHOHCH2OH精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习8 / 19 HOCHOHHOHHOHHOHCH2OHHNO3(4)H
15、OCOOHHHOHHOHHOHCOOHHOCHOHHOHHOHHOHCH2OHHIO4(5)5HCOOH + HCHOHOCHOHHOHHOHHOHCH2OHNaBH4(6)HOCH2OHHHOHHOHHOHCH2OHCH3OHHCl(CH3)2SO4NaOH(7)OHHOHHOOHHHHOHOHOHHOHHOOHHHHOCH3OHOHH3COHH3COOCH3HHHOCH3OCH3精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习9 / 19 CH3COCl吡啶(8)OHHOHHOOHHHHOHOHOHH
16、3COCOHH3COCOOCOCH3HHHOCOCH3OCOCH3例 3、三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个单糖的投影式为HOCHOHHOHHHOHCH2OHOH，写出其它两个异构体的投影式。解答：其它两个异构体 为：OHHOCHOHHHHOHCH2OHOHOHOCH2OHHHHOHCH2OHOH例 4、有两种化合物 A 和 B，分子式均为 C5H10O4，与 Br2作用得分子式相同的酸 C5H10O5，与乙酐反应均生成三乙酸酯，用HI 还原 A 和 B 都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO 和一分子 HCO2H，与苯肼作用 A 能生成脎，而B 则不生成脎，推测A
17、和 B 的结构。找出 A 和 B 的手性碳原子，写出对映异构体。个人收集整理勿做商业用途分析： A 和 B 与 Br2作用得酸 A和 B 是醛糖； A 和 B 与乙酐反应生成三乙酸酯分子中含三个羟基；用HI 还原得到戊烷 A和 B 是碳直链结构；用HIO4作用得一分子 H2CO 和一分子 HCO2HA和 B 中只有一对羟基相邻； 苯肼作用A 能生成脎， B 不生成脎 A的 C1 是醛基， C2 上有羟基， B 的 C1 是醛基， C2上无羟基。个人收集整理勿做商业用途解答：CHOHHOHCHOCHOHHOHHOHHOHCHOHHHHCH2OHHHCH2OHHOCH2OHHHOHHOHHOHCH
18、2OHA*精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习10 / 19 CHOHHOHCHOCHOHHOHHOHHOHCHOHHHHCH2OHHHCH2OHHOCH2OHHHOHHOHHOHCH2OHB*例 5、柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷，当用苦杏仁酶水解时得D-葡萄糖和水杨醇。水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五-O-甲基水杨苷，酸催化水解得 2,3,4,6-四甲基 -D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚。写出水杨苷的结构式。个人收集整理勿做商业用途分析：水杨苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水杨醇 葡萄糖以
19、-苷键与水杨醇结合；水杨苷用 (CH3)2SO4和 NaOH 处理得五 -O-甲基水杨苷 水杨苷有五个羟基；五 -O-甲基水杨苷酸化水解得2,3,4,6-四甲基 -D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚 葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合。个人收集整理勿做商业用途解答：水杨苷的结构式为：OCH2OHOHHOHHOHHOHHOH例 6、一个 D 型非还原性糖类化合物A，分子式为 C7H14O6，无变旋光现象。 A经稀盐酸水解得到还原性糖B，分子式为 C6H12O6；B 经过硝酸氧化得到非光学活性的二元酸C，分子式为 C6H10O8；B 经 Ruff 降解得到还原性糖D，分子式为 C5H10O5；
20、D 经硝酸氧化生成光学活性的二元酸E，分子式为 C5H8O7。当把A 用(CH3O)2SO2-NaOH 处理后再用稀盐酸处理，然后用硝酸加热，得到2,3-二甲氧基丁二酸和2-甲氧基丙二酸，请推测A、B、C、D、E 的结构，并给出相关的反应式。个人收集整理勿做商业用途解答：精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习11 / 19 例 7、 从一植物中分离得到化合物A(C12H16O7),它可 -葡萄糖苷酶水解为D-葡萄糖和一化合物 B(C6H6O2)。B 的1HNMR 数据如下： 6.81(s,4H
21、), 8.59(s,2H)。A在碱性条件下用 (CH3)2SO4处理然后酸性水解得2,3,4,6-四甲基 -D-葡萄糖和化合物 C(C7H8O2)， C 在 CH3I/Ag2O 作用下可转化为化合物D(C8H10O2)， 其1HNMR数据为： 3.75(s,6H),6.83(s,4H) 。试给出化合物 A 的稳定构象及 B,C,D 的结构。个人收集整理勿做商业用途分析： B(C6H6O2)不饱和度是 4，分子中可能有苯环；B 的1HNMR 数据 6.81(s,4H)含苯环，且为对二取代，8.59(s,2H)两个 -OH B为对二苯酚；个人收集整理勿做商业用途D(C8H10O2)的1HNMR数
22、据 6.83(s,4H) 对二 取 代 苯环， 3.75(s,6H)两 个-CH3O-D 为对二苯甲醚；个人收集整理勿做商业用途C 在 CH3I/Ag2O 作用下可转化为 DC 为对甲氧基苯酚。A(C12H16O7)在 -葡萄糖苷酶作用下水解 葡萄糖以 -苷键与对二苯酚结合；A 在碱性条件下用 (CH3)2SO4处理然后酸性水解得2,3,4,6-四甲基 -D-葡萄糖 葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与对二苯酚结合。个人收集整理勿做商业用途解答： A 的稳定构象为：OOHOHHOHHOHHOHHOHA精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11
23、页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习12 / 19 OHHOBCDOCH3HOOCH3CH3O三、习题和参考答案1、 写出 D-(+)-葡萄糖的对映体。 和 的 -氧环式 D-(+)-葡萄糖是否是对映体？为什么？解答：D-(+)-葡萄糖CHOHOHHOHHOHHOHCH2OH的对映体为CH2OHHOHHHOOHHHOHCHO(L- (-)- 葡萄糖 )。 和 的 -氧环式 D-(+)-葡萄糖不是对映体，因为和 的 -氧环式 D-(+)-葡萄糖之间不具有实物与镜像的关系。个人收集整理勿做商业用途 和 的 -氧环式 D-(+)-葡萄糖分子中均含有五个手性碳原子，其中有四个手性碳的构型相同，只有
24、苷原子的构型不同，所以它们互为差向异构体或异头物 。个人收集整理勿做商业用途2、写出下列各化合物立体异构体的投影式(开链式 )：(1) OOHOHOHOCH2OHH(2)OOHHOCOHOHH2OH(3) OOHHOCNH2OHH2OH解答：(1) CH2OHOHHHOHHOHOHHCHO(2) CH2OHOHHHOHHOHOHHCHO(3) CH2OHHOHOHHNH2HHOHCHO3、怎样能证明 D-葡萄糖、 D-甘露糖、 D-果糖这三种糖的C3、C4和 C5具有相同的构型？解答：成脎反应发生在C1和 C2上，这三种糖都能生成同一种脎D-葡萄糖脎，则可证明它们的 C3，C4，C5具有相同的
25、构型：个人收集整理勿做商业用途精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习13 / 19 4、完成下列反应式：解答： (1) COOHCH2OHOHHHOHHOHCH2OHOHOAg(NH3)2NO3(2) OOHHOHOOHCH2OHCH3OHdry HClOOHHOHOOCH3CH2OH无水 HCl精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 13 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习14 / 19 (3) CHOCH2OHOHHHOHHNO3
26、内消旋酒石酸(4) NaBH4CHOCH2OHOHHHOH旋光性丁四醇(5) OOHHOHOOCH3CH2OHHIO4+ HCOOHCOCOCH3CHHOOH2OH(6) PhCH2ClKOHOOPhCH2OOCH3OOPhPhCH2HOOHOOCH3OOPh(7) CH2OHOHHOHHHHCHOHIO4CHOHHCHOHCOOHHCHO+(8) (CH3CO)2O吡啶HOCH2OHCH2OHHOCH2HOHOOHOOHOCH2OOCCH3CH2OOCCH3CH3COOCH2CH3COOCH3COOOOOOCCH3CH3COCCH3O蔗糖八乙酸酯5、回答下列问题：（1）单糖是否均是固体？都溶
27、于水？都不溶于有机溶剂？都有甜味？都有变旋光现象？精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习15 / 19 （2）下列两个异构体分别与苯肼作用，产物是否相同？(A)OHCCH2CHCHCHCH2OHOHOHOH(B) CH2CHCHCH2CHOHOHOHOHCHO（3） 糖苷既不与 Fehling 试剂作用，也不与 Tollens试剂作用，且无变旋光现象，试解释之。（4）什么叫差向异构体？它与异头物有无区别？（5） 酮糖和醛糖一样能与Tollens试剂或 Fehling试剂反应，但酮不与溴水反应，
28、为什么？（6）写出 D-吡喃甘露糖（ A）和 D-吡喃半乳糖（ B）最稳定的构象式（ -或 -吡喃糖） 。解答：(1)单糖一般是无色结晶固体 （少数是糖浆状物质， 如古罗糖）；单糖都能溶于水，一般不溶于有机溶剂（阿拉伯糖溶于乙醇，木糖溶于吡啶）；单糖都有甜味，都有变旋现象。个人收集整理勿做商业用途(2)产物不同。 (A)与苯肼作用只能生成腙；(B)与过量苯肼作用可生成脎。(3)糖苷是稳定的缩醛结构，不能形成氧环式和开链式的动态平衡，因而不能通过开链式发生差向异构化和逆羟醛缩合反应。所以，糖苷既不与Fehling 试剂作用，也不与 Tollens试剂作用。个人收集整理勿做商业用途糖苷无变旋光现象
29、的原因同样归结为它不能形成氧环式和开链式的动态平衡。(4)两个含有多个手性碳原子手性分子中，构造相同，只有一个手性碳的构型不同，而其它手性碳的构型均相同时，这两个旋光异构体互为差向异构体；两个末端手性碳的构型不同的差向异构体互为异头物。个人收集整理勿做商业用途(5)因为酮糖可以在碱性介质中发生差向异构化反应及逆羟醛缩合反应，使原来的酮糖转化为醛糖， 达到动态平衡， 从而使原来的酮糖被氧化。 而溴水不是碱性介质，不能使酮糖发生差向异构及逆羟醛缩合反应，所以溴水不能氧化酮糖。个人收集整理勿做商业用途(6) （A）OHOHOCH2OHOHHO-D-吡喃甘露糖（B）D-吡喃半乳糖OHOCOHOHOHH
30、2OH6、用化学方法区别下列各组化合物：(1) HOCH2CHCHCHCHCHOCH3OOHOHOH(A)HOCH2CHCHCHCHCHOHOOCH3OHOH(B)精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 15 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习16 / 19 HOCH2CHCHCHCHCHOHOOHOCH3OH(C)(2) 葡萄和蔗糖(3) 麦芽糖和蔗糖(4) 蔗糖和淀粉解答：(1)(A)(B)(C)Fehling试剂-红色沉淀红色沉淀过量PhNHNH2-黄色结晶(2) 葡萄糖蔗糖Fehling 试剂-红色沉淀(3) 蔗糖Fehlin
31、g试剂-红色沉淀麦芽糖(4) 蔗糖-淀粉I2变蓝7、有两个具有旋光性的丁醛糖(A)和(B)，与苯肼作用生成相同的脎。用硝酸氧化，(A)和(B)都生成含有四个碳原子的二元酸，但前者有旋光性， 后者无旋光性。试推测 (A)和(B)的结构式。个人收集整理勿做商业用途解答：(A)的结构式为：CH2OHOHHHHOCHO或CH2OHHOHHOHCHO(B)的结构式为：CH2OHOHHOHHCHO或CH2OHHOHHOHCHO8、化合物C5H10O5(A)，与乙酐作用给出四乙酸酯，(A)用溴水氧化得到一个酸C5H10O6，(A)用碘化氢还原给出异戊烷。写出(A)可能的结构式。 (提示：碘化氢能还原羟基或羰
32、基成为烃基。)个人收集整理勿做商业用途分析：乙酐作用给出四乙酸酯 含四个羟基；用溴水氧化得酸 C5H10O6含醛基；用碘化氢还原给出异戊烷碳骨架应是异戊烷结构。个人收集整理勿做商业用途精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 16 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习17 / 19 解答： (A)可能的结构式有：CH2OHOHHOHHOCH2CHOCH2OHHOHHOCH2OHCHOCH2OHHOHHOCH2OHCHOCH2OHHOHHOCH2OHCHOCHOCH2OHHOHHOCH2OHHOHHOCH2OHCHOCH2OH9、有两种化合
33、物A 和 B，分字式均为C5H10O4，与 Br2作用得到了分子式相同的酸 C5H10O5,与乙酐反应均生成三乙酸酯，用HI 还原 A 和 B 都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO 和一分子 HCO2H，与苯肼作用 A 能生成脎，而B 则不生成脎，推导A 和 B 的结构。写出上述反应过程。找出A 和 B 的手性碳原子，写出对映异构体。个人收集整理勿做商业用途解答：推导过程：A 的可能结构如下：B 的可能结构如下：10、一种核酸用酸或碱水解后，生成D-戊醛糖 (A)、磷酸以及若干嘌呤和嘧啶。用硝酸氧化 (A)，生成内消旋二元酸 (B)。(A)用羟氨处理生成肟 (C)，后者用乙酐处理转变
34、成氰醇的乙酸酯(D)，(D)用稀硫酸水解给出丁醛糖(E)，(E)用硝酸氧化得到内消旋二元酸 (F)。写出 (A)(F)的结构式。个人收集整理勿做商业用途精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 17 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习18 / 19 提示：C=NOHHCN-H2O(CH3CO)2O 分析：此过程为糖的Wohl 递降反应。(E)是丁醛糖且用硝酸氧化得内消旋二元酸确定(E)、(F)的结构；(A)硝酸氧化生成内消旋二元酸 (B) 确定(A)、(B)的结构；再根据反应推出 (C) 、(D)结构。个人收集整理勿做商业用途解答：(A
35、) CH2OHOHHOHHHOHCHO(B) CH2OHOHHOHHHOHCOOH(C) CH2OHOHHOHHHOHC=NOH(D) CH2OCOCH3OCOCH3HOCOCH3HHOCOCH3CN(E) CHOCH2OHOHHOHH(F) COOHCOOHOHHOHH11、有三种 D 型己醛糖 (A)、(B)和(C)，其中(A)和(B)经催化加氢生成光学活性的相应醇；用苯肼处理， (A)和(B)生成不同的脎，而 (B)和(C)生成相同的脎；但 (B)和(C)经催化加氢生成的相应醇不同。试写出(A)、(B)和(C)的结构式并命名。个人收集整理勿做商业用途解答：CH2OHHOHOHHHHOHO
36、HCHOCH2OHHOHHHOHHOHOHCHOCH2OHHOHHHOHHOHOHCHO(A) D-葡萄糖(B) D-塔罗糖(C) D-半乳糖或：CHOHHOHHOHHOHCH2OHHOCHOHOHHOHHOHHOHCH2OHCHOHOHHOHHOHHOHCH2OH(A) D- 阿卓糖(B) D- 葡萄糖(C) D- 甘露糖精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 18 页，共 19 页个人收集整理仅供参考学习19 / 19 12、 光学活性化合物C5H10O4(A)， 有三个手性碳原子， 构型均为 R。 (A)与 NH2OH生成肟。 (A)
37、用 NaBH4处理得到光学活性化合物C5H12O4(B)，(B)与乙酐反应得到四乙酸酯；在酸存在下， (A)与甲醇作用生成 C6H12O4(C)，(C)与 HIO4反应得到 C6H10O4(D)，(D)经酸性水解得到乙二醛 (OHC-CHO) ，D- -羟基丙醛和甲醇。试写出 (A)(D)的结构式。个人收集整理勿做商业用途分析：C5H10O4(A) 不饱和度 1；(A)与 NH2OH 生成肟 (A)中含 C=O；(A)有三个手性碳原子 C=O 是-CHO；(B)与乙酐反应得四乙酸酯 (B)是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）；(A)与 CH3OH、反应得糖苷 (C) 有一个半缩醛羟基与之反应；
38、 (C)被 HIO4氧化得 (D)，碳数不变 (C)中只有两个相邻的羟基，为环状化合物；水解得乙二醛(OHC-CHO)，D- -羟基丙醛 甲基在分子末端，氧环式是呋喃型。个人收集整理勿做商业用途解答：CHOCH3HOHOHHOHHCHOOCH3COHOHHH3CH2OHCH3HOHOHHOHH(A)(B)(C)(D)CHHOOHCCH3OCH3CHO四、小结（1）重要的术语和概念碳水化合物，差向异构体，异头物，脱氧糖，氨基糖，脎，苷，还原糖，非还原糖，吡喃糖，呋喃糖，变旋现象，转化糖，环糊糖。个人收集整理勿做商业用途（2）结构葡萄糖的结构， Haworth 式，单糖的构象。（3）单糖的化学性质氧化，还原，脎，苷，醚和酯的生成。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 19 页，共 19 页
