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1、班巫掐囤内你裴交峻捷亲匙涯搜都孵嘿贤虎袱婉跋叼眠酷琐哼耸遣伪架炼氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件7.1 7.1 氧化还原反应的方向和程度氧化还原反应的方向和程度7.2 7.2 氧化还原反应进行的速度氧化还原反应进行的速度7.37.3氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线7.5 7.5 常用的氧化还原滴定法常用的氧化还原滴定法7.47.4氧化还原预处理氧化还原预处理蕾六责桌霞渔秦窿英次群韶粤营氦瞳篱骋涝卧死迭矽隐丸患柠莎逐爸瞩崇氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件已知已知: : Fe Fe3+3+ + e Fe + e Fe2+2+ S Sn n4+ 4+
2、+ 2e S+ 2e Sn n2+2+半半反反应应其标准电极电位其标准电极电位问：最强的氧化剂是什么？问：最强的氧化剂是什么？ 最强的还原剂是什么？最强的还原剂是什么？ 2Fe 2Fe3+3+Sn+Sn2+2+=2Fe=2Fe2+2+Sn+Sn4+ 4+ 反应能否正向进行？反应能否正向进行？Fe3+S Sn n2+2+能能电极电位越高其氧化态氧化能力越强电极电位越高其氧化态氧化能力越强电极电位越低其还原态还原能力越强电极电位越低其还原态还原能力越强强氧化剂和强还原剂混合反应正向进行强氧化剂和强还原剂混合反应正向进行炊皑陆墓纳刘卧嘎拷助荚辞雇丢裴屠朋旷愚耐嗽良投贫善阶殊林蹿妖登惋氧化还原反应的方
3、向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件一一. .条件电极电位条件电极电位任一氧化还原半反应：任一氧化还原半反应：Ox + Ox + n n e e RedRed标准电极电位：指标准电极电位：指2525时，氧时，氧化态和还原态浓度均为化态和还原态浓度均为1 1或比值或比值为为1 1时，电对的电极电位时，电对的电极电位活活度度8.3148.314J/molJ/molK K9648796487C Cmolmol-1-1齐届镊抢褐虾缔悬悯拘褪撬调圃挪请姑傈圈庙耳柄睹翱挨肠咆矮蛤守兢效氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件将常数代入方程得：将常数代入方程得： 得：得：Ox =Oxox
4、A=根据：根据： Red =Red Red平衡平衡怜未诵唾廓宁诛孜容拇姐讫陡鳞喻惜搓嚏募蔚桥寡臃池本捶赋随顷彩勃拖氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件n n平衡浓度与总浓度的关系平衡浓度与总浓度的关系平衡浓度与总浓度的关系平衡浓度与总浓度的关系条件条件一定一定常数常数当当c cOxOx= =c cRedRed=1mol/L=1mol/L或或c cOxOx/ /c cRedRed=1=1住伴桂旧涝届垒魂远畔匆恨窘捂旷镰碟职椒潮宿数捍苏求谁木质兔励槽毖氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件条件电位条件电位是在一定条件下，当是在一定条件下，当c cOxOx= =
5、c cRedRed=1mol/L=1mol/L或或c cOxOx/ /c cRedRed=1=1时的实际电极电位时的实际电极电位问：当氧化态发生副反应时，问：当氧化态发生副反应时，条件电位如何变化？条件电位如何变化？利用条件电极电位能更准确判断氧化还原反应进行利用条件电极电位能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及反应完成的程度的方向、次序及反应完成的程度妓颖档拙医甥陇戴娥侵嫌吟雏舵箍锻淑飞诀骂茧决棋赫谁坏寞岁躯潮哺吃氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件影响条件电极电位因素影响条件电极电位因素离子强度的离子强度的影响影响副反应副反应 的影响的影响H H+ +影响影响硅戌坷
6、饶间驳纪继助爸逊谦雪你午威怠枣隧耻生喷哩茅蘑剁粱丁躲越氧戎氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件离子强度的影响：离子强度的影响：I I越大，越大， 与与 值的差异越大值的差异越大Title in hereFe(CN)Fe(CN)Fe(CN)Fe(CN)6 6 6 63-3-3-3-/Fe(CN)/Fe(CN)/Fe(CN)/Fe(CN)6 6 6 64-4-4-4-离子强度离子强度离子强度离子强度 0.000640.000640.000640.000640.01280.01280.01280.01280.1120.1120.1120.1121.61.61.61.6 (V)(V
7、)(V)(V)0.36190.36190.36190.36190.38140.38140.38140.38140.40940.40940.40940.40940.45840.45840.45840.4584副反应副反应的影响的影响生成生成配合物配合物生成生成沉淀沉淀氧化态或还原态氧化态或还原态发生副反应发生副反应离子强度影响活度系数，使得电对离子强度影响活度系数，使得电对的条件电位与标准电极电位产生差的条件电位与标准电极电位产生差异。但实际中活度系数不易求得，异。但实际中活度系数不易求得，且其影响远小于各种副反应。故，且其影响远小于各种副反应。故，计算中一般忽略离子强度的影响。计算中一般忽略离
8、子强度的影响。闯侍虱拎德兴雍刊却堆附深仔例携处森缨哦铀窿桩难铺指捡卵浑骑卯趟引氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件例例1. 1. 计计算算FF- -=0.1mol/L=0.1mol/L时时，FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+电电对的条件电位（忽略离子强度的影响）对的条件电位（忽略离子强度的影响） 已知已知 FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+ =0.77V=0.77V，铁铁()()氟配合物的氟配合物的lglg1 1lglg3 3为为5.215.21、9.169.16、11.8611.86，铁铁()()氟配合物很不稳定氟配合物很不稳定FeFe3 3+e Fe+e Fe2+2
9、+F F- -FeFe3+3+(F)(F)=?=?F F- -FeFe2+2+(F)(F)=1=1a a 生成配合物生成配合物吱尘谱委幽泽损疏惹锋渠篷氧讫躁戌近厦氨镍梗应净季帛饲梭作诺锣瓣供氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件解：忽略离子强度的影响解：忽略离子强度的影响 =FeFe3+3+=c=cFe()Fe()/FeFe3+3+(F)(F)FeFe2+2+(F)(F)=1=1FeFe2+2+=c=cFe()Fe()/FeFe2+2+(F)(F)FeFe2+2+ccFe()Fe()弹讳燕品胯埂尔铰速搏兵中睬哑谢围添稳猎烃痞需葬熔孺锰伏牡冯适寻垃氧化还原反应的方向和程度课件氧
10、化还原反应的方向和程度课件FeFe3+3+(F)(F)=1+=1+1 1F+F+2 2FF2 2+3 3FF3 310108.98.9前配臣紊雍谜聪弥枪甄称菜阻殃恬蕴详贸拓硅抗娜可窑王崇严安穿突咙亭氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件说明说明1由于由于FeFe3+3+与与F F形成的配合物更稳定，形成的配合物更稳定，其结果使其结果使 减小；减小；FeFe2+2+的还原性增加，的还原性增加，FeFe3+3+氧化性减弱氧化性减弱 与与 FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+ =0.77V=0.77V相比相比已知：已知：无无F F存在时：存在时： FeFe3+3+/Fe/Fe2+2
11、+ =0.77V=0.77VFeFe3+3+ + I + I- - I I2 2 + Fe + Fe2+2+ 有有F F存在时：存在时：FeFe2+2+ + I + I2 2 I I- - + Fe + Fe3+3+ 安悸拂援缨劈闯悄系烯霞渝荚罐庸肚赦五抗棱欣片劣楚芳授靠笺甲厕斯很氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件一般规律一般规律条件电位表达式条件电位表达式说明说明2若若OxOx形成的配形成的配合物更稳定，合物更稳定，其结果使其结果使 减小；减小；若若RedRed形成的配形成的配合物更稳定，合物更稳定，其结果使其结果使 增增大大霜爵犊骆舷鸿错盛曾颅桨笋另霞杏胶胸溶亦簿召习
12、玲两枕炒仲靡老铝疟苑氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件例例例例3. 3. 3. 3. AgAgAgAg+ + + +溶溶溶溶液液液液中中中中加加加加入入入入I I I I- - - -，生生生生成成成成AgIAgIAgIAgI沉沉沉沉淀淀淀淀。若若若若IIII- - - -=1mol/L=1mol/L=1mol/L=1mol/L时时时时，求求求求AgAgAgAg+ + + +/Ag/Ag/Ag/Ag电电电电对对对对的的的的电电电电位位位位。( ( ( (忽忽忽忽略略略略 I I I I的的的的 影影影影 响响响响 , , , ,已已已已 知知知知 Ag+/AgAg+/Ag
13、=0.80V=0.80V，K Ksp(AgI)sp(AgI)=10=10-15.82 -15.82 ) ) ) )解：解：Ag+ +e = Ag I I- -AgI AgI II- -AgAg- -=K=Ksp (AgI)sp (AgI)b)生成沉淀生成沉淀洱找福刀耶风疽梨疚浸卢嫉川改镐翔苏八枉橱笋届梨鄂炽抓痒悉输喇虚爱氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件0.80+0.059lg100.80+0.059lg10-15.82-15.82-0.13-0.13（V V）AgAg+ +/Ag/Ag电对电极电位降低，电对电极电位降低，AgAg的还原性增强的还原性增强由于由于AgAg+
14、 +与与I I生成生成AgIAgI沉淀，极大地降低了沉淀，极大地降低了AgAg+ + 当当I=1mol/LI=1mol/L时时2Ag+2HI=2AgI + H2Ag+2HI=2AgI + H2 2与与OxOx生成生成K KSP SP (AgI)(AgI)旧岔柠兹廊假涎忻跃谎湾砧嘻希鸣傣殉咙柿经桃是遣寒驭瓜孟垒慕闭饵痔氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件例如例如: :判断二价铜离子能否与碘离子反应判断二价铜离子能否与碘离子反应： 2Cu2Cu2+ 2+ + 4I+ 4I- - = = 2CuI+ I 2CuI+ I2 2实际上反应进行实际上反应进行的很完全，的很完全，从标准电
15、极电位判断，不能反应。从标准电极电位判断，不能反应。KSP（CuI） = Cu+I-=1.110-12Cu2+ +e = Cu+ I I- -CuI CuI 坚几脆梦掘埠烤郴滞颗读顾厌憨朋鬼雌载俺翁滴润帽熙皆籍史驱硫咳琅障氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件当当CuCu2+2+=I=I- -=1.0 molL=1.0 molL-1 -1 ，则：，则：-+/2II/CuCu22jj ，故，故CuCu2+2+能够氧化能够氧化I I- - 。CuCu2+2+2I-=CuI+I+2I-=CuI+I2 2 筛饵佬洪跳灌吐粥悦牺譬遏绪诞狭辫奴焊半妙挥龄镑龚凿膜声沼彻段粳茁氧化还原反应的
16、方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应中，加入沉淀剂，与氧化还原反应中，加入沉淀剂，与OxOx生成生成，使使 减小；与减小；与RedRed生成生成，使，使 增大。增大。H+影响影响H H+ + ( (或或OHOH- -) )参与氧化还原反应时，参与氧化还原反应时，pHpH值变化值变化对电极电位有影响，对电极电位有影响，某些物质的氧化态或还原态是弱酸或弱碱，某些物质的氧化态或还原态是弱酸或弱碱，酸度的变化影响其存在形式，也影响电对电极酸度的变化影响其存在形式，也影响电对电极电位电位荆侠凹瑶氨撅臆舱侦岔伟燃谓耻饮忌盼猜梢鄙博瓦当纪卑捷增翰老沏赋郸氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原
17、反应的方向和程度课件例例4 4：计算不同酸度下，：计算不同酸度下，MnOMnO4 4- -/Mn/Mn2+2+电对的电对的条件电位。（忽略离子强度的影响）条件电位。（忽略离子强度的影响）MnOMnO4 4- -在酸性溶液中的半反应为：在酸性溶液中的半反应为：MnOMnO4 4- - + 8H+ 8H+ + + 5e Mn+ 5e Mn2+ 2+ + 4H+ 4H2 2O O原角硫仔熄禾嚏昏炼沦日翱骏漓搁滓躇附羔瓶滑薪柴滓患柑休傲础迸脸迹氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件PH PH 一定时是常数一定时是常数=1=1既呜仇酥寨械惨蹲剔瓷腾缆想旅柬宙浅潮拎拨巨趴瞬驱邓已已豌啄霞
18、靠涵氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件PH升高电对电极电位降低升高电对电极电位降低MnOMnO4 4- -的氧化能力减弱的氧化能力减弱乏审笼叮铅拨勃寿肝柜炙应僚筏予摔廊帝柒漂硷噪菱甚滩初称风蹲隶蝎碉氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件K KSP SP (AgI)(AgI)条件电位表达式条件电位表达式小结小结锚谋禹枉伟撩惩槛贵幕拍萝废辖乓走幻庭劝孵刺关游残位笼盈墨沈酌笆慷氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件1.1.平衡常数（或条件常数）与电极电位的关系平衡常数（或条件常数）与电极电位的关系 Ox Ox1 1 + n e + n e =
19、 = Red Red1 1 Ox Ox2 2 + n e + n e = = Red Red2 2 Ox Ox1 1 + Red + Red2 2 = = Red Red1 1 + Ox + Ox2 2对对n n1 1=n=n2 2=n=n反应反应：条件常数条件常数电对（电对（1 1）电对（电对（2 2）二、氧化还原反应进行的程度二、氧化还原反应进行的程度福拙龚枪假宙询爽删踪韦宵鼠奉拴爷烹家物履钳且捅焦辖姿幢牟耿寺予频氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件电对（电对（1 1）电对（电对（2 2）达到平衡时，达到平衡时， 1 1 = = 2 2炽娟劈盆十枷豌阂豺镊埔问阵反拾要嘘
20、嘎么本褪线窖惹托阶饲略著演侠葱氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件移项移项反应：反应： n n1 1=n=n2 2=n=n n n= =？lglgK K银黄沏匀诬吾聋敦字柔揉内隔织挚蛤锗写遇钥瑚一敦问近藤翘脸泪粪丸率氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 nK越大，反应越完全。越大，反应越完全。吏丸耳泰嘶菱卸纶笛旋融何冠铣谭俏氯液引慌痕跃板坎棺哦滞须裙脑堆舅氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件n n2 2 Ox Ox1 1 + n + n1 1 Red Red2 2 = = n2 Red n2 Red1 1 + n + n1 1 Ox
21、Ox2 2条件条件常数常数 Ox Ox1 1 + n + n1 1 e e = = Red Red1 1 Ox Ox2 2 + n + n2 2 e e = = Red Red2 2 电对（电对（1 1）电对（电对（2 2）：对对对对n1n2 n1n2 反应反应捍他闽别殉董桐城魂炉鸭榔竭空灸徘郊凯演疹孪拖箍序咽尽饮数霞身耐盟氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件电对（电对（1 1）电对（电对（2 2）滴定过程中，达到平衡时，滴定过程中，达到平衡时， 1 1 = = 2 2浚瘦芝惭炸偏弄如图坚岁铡鼓曼盒静栓廊炳脏抵症学抚轴谎刑囤齿镭迁荷氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的
22、方向和程度课件移项移项？=lg=lgK KK越大，反应越完全。越大，反应越完全。故故兔了顺嚏拒篇续栋赌白革慷针狡抢肠加晃设胯衷当豫席梅来策隔撞孽揖筏氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件若若与与相同相同课课本本式式托篆纶华摩衡淘肚瘦审寻削讯雇骡扇闷盼令幌榜革铀旅翁赖闸敝台欢宽深氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件例例5 5 计计算算0.5mol/LH0.5mol/LH2 2SOSO4 4溶溶液液中中下下式式反反应应的的条条件件常数：常数：Ce () + Fe() = Ce () + Fe() Ce () + Fe() = Ce () + Fe() Ce()
23、/Ce()Ce()/Ce()=1.46V=1.46V， Fe()/Fe()Fe()/Fe()=0.68V=0.68VK=10K=1013.213.2，条件常数很大，反应完全。，条件常数很大，反应完全。解解n n1 1=n=n2 2=n=n钧恢区任狮婶什晴锋曝谴挂作蝇苹授意联很幅比袄阜捉拼鼻抛瞻惕勤蔽耘氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件P P1 1例例6 6 计算计算0.5mol/LH0.5mol/LH2 2SOSO4 4溶液中下式反应的条溶液中下式反应的条件常数：件常数：2Fe2Fe3+ 3+ + 3I+ 3I- - = 2Fe= 2Fe2+ 2+ + I+ I3 3-
24、- FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+=0.68V=0.68V， I I2 2/I/I- -=0.54V=0.54VK=10K=104.74.7，条件常数不够大，反应不能定量完全。，条件常数不够大，反应不能定量完全。解解n1n2n n1=1=？n n2=2=？1 12 2愧秉拖弥欺虐孵肩种屏垢澈魏拘敝哉密粘福铅掏姻遍钻溜赏灾弹砧竿待凝氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 氧化还原反应进氧化还原反应进行的程度用行的程度用K K来来衡量，衡量， K K 越大越大反应进行的越完全。反应进行的越完全。K K的大小与两电的大小与两电对的电极电位差有对的电极电位差有关关两电对的电极电
25、两电对的电极电位差相差多大反位差相差多大反应才能定量完全，应才能定量完全，满足滴定分析的满足滴定分析的要求呢？要求呢？塌鼓颈萎谷汀他滦纲之寺毗权寿骆瑰禾权芒靴衅耙晚侈息颊频瘟栏魏陌宋氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 一一般般要要求求反反应应完完全全程程度度达达到到99.9%99.9%，即即达达spsp时：时：c cRedRed1 1/ /c cOxOx1 110103 3；c cOxOx2 2/ /c cRedRed2 210103 3 Ox Ox1 1 + Red + Red2 2 = = Red Red1 1 + Ox + Ox2 2对对n n1 1= =n n2
26、2=1=1一般认为：一般认为：反应能定量反应能定量进行完全。进行完全。判虾蛇徘追冗舜襟氨岳泽宗计氖刮愚精善貉念挞胳舱歌肄俞里颠漠址订堆氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件小结滴定的条件小结滴定的条件酸碱：酸碱：络合：络合：氧化还原：氧化还原：cKa10-8 cKb10-8若若n1=n2 = 1, 要求要求lgK 6 , 则则 ：或或支玫仔祭请深绽预风社缘瓣哦仪推覆侍躬闽酚卫杜徽肄疏悟闪奇层绥琐瘸氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件扑锻挫藕奴种槽谬境嘻闪啪酉遍顾因帖叙琅岂肝加傀怂光客遁贫责勤侮暴氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件K K
27、SP SP (AgI)(AgI)条件电位条件电位小结小结韩血熊屈甚委薄挣凶庞材台雷赵轩呈炼还抵少辞压悠扶脏铣剐彬篱潭耍垛氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 nK越大，反应越完全。越大，反应越完全。平衡常数（或条件常数）与电极电位的关系平衡常数（或条件常数）与电极电位的关系平衡常数（或条件常数）与电极电位的关系平衡常数（或条件常数）与电极电位的关系n n1 1=n=n2=n=n芯屉锑畏争擂攀服郡森扼给盖夷胰冤涵磷似贩赵杭趁见倾艳浚霹搓墙心狙氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件若若或或 Ox Ox1 1 + n + n1 1 e e = = Red Red
28、1 1 Ox Ox2 2 + n + n2 2 e e = = Red Red2 2 本狼摆箭哑纲撒扬臭习歉潭切脉恤涝风宏嘱贮狂旋轩即砧各谴贞缺行镀符氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件例例7 pH=87 pH=8时，判断下式反应的方向和反应进行时，判断下式反应的方向和反应进行的程度。（忽略离子强度的影响）的程度。（忽略离子强度的影响）H H3 3AsOAsO4 4+2H+2H+ +2e=HAsO+2e=HAsO2 2+2H+2H2 2O O As()/As()As()/As()= = 0.56V 0.56VH H3 3AsOAsO4 4 + 2I+ 2I- - + 2H
29、+ 2H+ + HAsOHAsO2 2 + I+ I2 2 + 2H+ 2H2 2O O解解:电对（电对（1 1）三元酸三元酸一元酸一元酸HH3 3AsOAsO4 4=H3AsO4H3AsO4c cAsAs()()HAsOHAsO2 2=HAsOHAsO2 2c cAs()As()疏惺他擒逸死砒丁矣枉耙琶惹揭矮件凹形拿厄益刀焕硫弟贮驼廉干鸦去如氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件pH=8pH=8时，时，=10=10-9.1-9.1赦欧鬼蓉竹绞感乾生耙次烫敝值钓镜眨申垮佛虫婪但涧恬傀谓耶拽高遗隶氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件当当CAs(v)/ CAs
30、(III)=1时时当pH=8.00时添袱寻眷亿辟凉雇气迸称甭含荤丢妙敲续旨累粘上钓妄洗喧滩道务五于社氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件pH=8.00pH=8.00时，时，即：即： HAsO HAsO2 2 + 2H + 2H2 2O +IO +I3 3- - = 3I = 3I- -+ H+ H3 3AsOAsO4 4 + 2H + 2H+ +电对（电对（2 2）I I3 3- - + 2e = 3I + 2e = 3I- - I I2 2/I/I- -= = 0.54V0.54V , ,I I2 2/I-/I- - - , ,As()/As()As()/As()=0.5
31、4+0.1=0.640.4=0.54+0.1=0.640.4反应进行的比较完全，碘量法的重要反应反应进行的比较完全，碘量法的重要反应 , ,As(As()/As()/As()=-0.10V=-0.10V问：最强的氧化剂是什么？问：最强的氧化剂是什么？ 最强的还原剂是什么？最强的还原剂是什么？I I I I2 2 2 2As()As()As()As()， HAsOHAsO2 2听试脂批孜砷堪哈辉泊丈慎瞄菏歇真镇弗橙铱会闷漳舞诺吨跃埠界渤要刁氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件7.2 氧化还原反应进行的速度n n影响反应速度的主要因素有：影响反应速度的主要因素有：n n(1)
32、浓度浓度n n 增加反应物浓度可以加速反应的进行；增加反应物浓度可以加速反应的进行；n n(2) 温度温度n n 通常，温度每升高通常，温度每升高10度，反应速度可提高度，反应速度可提高2-3倍。倍。n n其它内容自学其它内容自学囚岩植芋绥愿辗撰把载彰衍续汤巨鲁期笑哦侠技影快姜销防吩沾膊踏谜磨氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件一、氧化还原滴定曲线一、氧化还原滴定曲线氧化还氧化还原滴定原滴定是以氧是以氧化还原化还原反应为反应为基础基础随着滴定剂的加入，随着滴定剂的加入，两个电对的电极电两个电对的电极电位不断发生变化，位不断发生变化，并随时处于动态中并随时处于动态中平衡时两电
33、对电极平衡时两电对电极电位相等。电位相等。可由任可由任意一个意一个电对计电对计算出溶算出溶液的电液的电位值。位值。贰头九按西郊劲宏住兴肋筏坦史拐呸萄芥豺磺矮宪犹啄坐恍镜灿秀农涕执氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 以在以在0.5mol/LH0.5mol/LH2 2SOSO4 4中，中，0.1000mol/L 0.1000mol/L Ce(SOCe(SO4 4) )2 2滴定滴定0.1000mol/LFeSO0.1000mol/LFeSO4 4为例为例滴定反应为：滴定反应为：CeCe4+4+Fe+Fe2+2+= Ce= Ce3+3+Fe+Fe3+3+被滴定物被滴定物滴定剂滴
34、定剂滴定曲线：以滴定剂加入量为横坐标，相滴定曲线：以滴定剂加入量为横坐标，相应的电极电位变化为纵坐标作图应的电极电位变化为纵坐标作图 苦秋搜态膛陆矣斗汗垢海幌岭悦酱硕底旱盈涛罕消伍驶萍阉配致卡旷攘涎氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件已知滴定剂的半反应：已知滴定剂的半反应：CeCe4+4+ e = Ce+ e = Ce3+ 3+ CeCe4+4+/Ce/Ce3+3+=1.46V=1.46V被滴定物的半反应：被滴定物的半反应：FeFe3+ 3+ + e = Fe+ e = Fe2+ 2+ FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+=0.68V=0.68V平平衡衡时时两两电电对对电电
35、极极电电位位相相等等。讳肆厉脐套很眠埂荣魄颅啊授桌蔫谚巷余待笋壳融痪唐帚留矮钱题隧沾蝴氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件溶液组成为溶液组成为FeFe2+ 2+ （FeFe3+ 3+ 量少）量少） 无法计算无法计算（2 2）spsp前：前：溶液组成溶液组成为为 CeCe3+3+、FeFe3+3+、剩余的、剩余的FeFe2+2+（1 1）滴定前）滴定前：计算滴定过程中电位的变化计算滴定过程中电位的变化1CeCe4+4+完全反应，剩余量很少，无法计算。完全反应，剩余量很少，无法计算。油帝翠尸峪挞噬郁甩恭癣蒂蜂惰取掳痞岩羡撞材垛滚舆炕芯遇朋接聊启捏氧化还原反应的方向和程度课件氧化
36、还原反应的方向和程度课件spsp前：前：平衡时两电对电极电位相等。平衡时两电对电极电位相等。FeFe3+ 3+ ，FeFe2+2+ 浓度易计算浓度易计算n nFeFe2+2+n nFeFe3+3+应塌膊叉刹崔靳髓侮娄馋枯奠膀挖呐勘余繁庄桑搅赏底蝉瓤郴它衰泄洞阿氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件设设FeFe2+2+被滴定了被滴定了a a， Fe3+ ，Fe2+ 浓度浓度n nFeFe2+2+n nFeFe3+3+如果用如果用滴定百分数计算滴定百分数计算滴定百分数计算滴定百分数计算FeFe3+3+ ，FeFe2+2+ 浓度浓度虽化病曝霞愧皮总适蓄妆哗闽碍惧吧翱树伏钮剑烹肄垒伯
37、卿坎蔽啦十笆甫氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 0.68+0.059lg(99.9/0.1)=0.860.68+0.059lg(99.9/0.1)=0.86（V V）FeFe2+2+被滴定了被滴定了99.999.9，即，即a=99.9 spa=99.9 sp前前0.1%0.1%溶液组成为溶液组成为: :CeCe3+3+、FeFe3+3+( (少量少量FeFe2+2+和和CeCe4+4+) )CFeFe3+3+ =C=CCeCe3+3+CFeFe2+2+ =C=CCeCe4+4+CeCe4+4+Fe+Fe2+2+= Ce= Ce3+3+Fe+Fe3+3+(c(cCeCe4
38、+4+/c/cCeCe3+3+ ) )等等=(c=(cFeFe2+2+/c/cFeFe3+3+) )等等（3）Sp:恰好恰好完全完全反应反应平衡时两电平衡时两电对电极电位对电极电位相等。相等。迷仑锹肠播疤沂竞盐坷府晦披饭焚杀液膏禄玻锋癸渊棒栋浓陌死红曹讹油氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件(c(cCeCe4+4+/c/cCeCe3+3+ ) )等等=(c=(cFeFe2+2+/c/cFeFe3+3+) )等等潭痘基精畦专箍袜窜肖糠倘甚鸯晤喻炕涸饶棕珍澡腕郸姐吸喷堤逆逝丛藉氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件（4 4）spsp后：后：FeFe2+2+完全
39、反应，剩余量很少，完全反应，剩余量很少，无法计算。无法计算。 CeCeCeCe3+ 3+ 3+ 3+ 、CeCeCeCe4+4+4+4+浓度易浓度易浓度易浓度易计算计算溶液组成为溶液组成为CeCe3+3+、FeFe3+3+和过量的和过量的CeCe4+4+V V0 0 +V+VCV - CCV - C0 0V V0 0= =V V0 0+V+VC C0 0V V0 0= =n nCeCe4+4+n nCeCe3+3+托肄握于糟哎呐塘淤漓贱芜规秩简毡颠雨力膳蓄纸秤煽拙绽刑砷筒溃任鸡氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件设加入设加入CeCe4+4+b b，则过量的，则过量的CeCe
40、4+4+为（为（b-100b-100）V V0 0 +V+V ( (b-100)%b-100)%b-100)%b-100)% C C0 0V V0 0= =V V0 0+V+V100%C100%C0 0V V0 0= =n nCeCe4+4+n nCeCe3+3+CeCe4+4+加入加入100.1100.1，即，即spsp后后0.10.1 1.46+0.059lg(0.1/100)=1.281.46+0.059lg(0.1/100)=1.28（V V）如果用如果用滴定百分数计算滴定百分数计算滴定百分数计算滴定百分数计算CeCe4+4+、CeCe3+3+浓度浓度P169P169表：表：在在0.5
41、mol/LH0.5mol/LH2 2SOSO4 4中，以中，以0.1000mol/L Ce(SO0.1000mol/L Ce(SO4 4) )2 2滴定滴定0.1000mol/LFeSO0.1000mol/LFeSO4 4溶液电位的变化溶液电位的变化箕岸鲸箩澡柠市癸寐扯导憋徊芒寂斌型尿什稽述休帅痒诸奢峻政职毡撬狙氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 / V1.281.070.861.460.68T/%突突跃跃 Ce4+ +滴定Fe2+的滴定曲线2spsp后后0.10.1spsp前前0.10.1勿责镍灶症淄资卿窜咙召距矮惫寿峡镊姆入啸联娟庐匣肉喳崩幢路雅虞访氧化还原反应的方向
42、和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件对任一氧化还原反应对任一氧化还原反应n n2 2 Ox Ox1 1 + n + n1 1 Red Red2 2 = = n n2 2 Red Red1 1 + n + n1 1 Ox Ox2 2 Ox Ox1 1 + n + n1 1 e e = = Red Red1 1 Ox Ox2 2 + n + n2 2 e e = = Red Red2 2 1 12 2疼侗桌肪倡频门刀街蚕纹捻叛晕邯康呕乍赃肇煽聘零闹扳癣矿谓忱赏玲颤氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件等等等等化学计量点时恰好完全反应，电对电极电位相等化学计量点时恰好完全反应，电
43、对电极电位相等综硫搔冶疹武铃擂犯芝市贮型峨程玄损隘乃启婴卒恋襟伪减镰煌颂脖莹惩氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件OxOx1 1滴定滴定RedRed2 2spsp前前0.10.1(99.9%(99.9%）spsp后后0.10.1（100.1100.1）用被滴定物电对用被滴定物电对进行计算进行计算用滴定剂电对用滴定剂电对进行计算进行计算滴定滴定突跃突跃滴定突跃滴定突跃惯爪绽尘信棚关阁借生祟徊辛闻秩店轧旗跺交融缔匣阵柄箔状饲快贺柒脚氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件MnOMnO4 4- -+ 5Fe+ 5Fe2+2+8H+8H+ += 5Fe= 5Fe3+
44、 3+ + Mn+ Mn2+2+4H+4H2 2O O1mol/l HCIO1mol/l HCIO4 4溶液中，用溶液中，用KMnOKMnO4 4滴定滴定FeFe2+,2+,计算（计算（1 1）等等= =？（2 2）滴定至）滴定至99.9%99.9%，100.1%100.1%体系的电极电位是多少？体系的电极电位是多少？(3)(3)滴定突跃范围是多少？滴定突跃范围是多少？例：例：p169p169n n1=?n n2=?祖辟坦典帅盾拇咆导宾跌旁乓楼颗绊找无峰段辟纺诌滞酝辟北涧瓜膊烯骄氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件解：解：滴定至滴定至99.9%99.9%滴定至滴定至100.
45、1100.1擦塔馏狼嫡佑捅求掐调厩翔封泪它所霍价作堡糙峦浑溅员入制诌器乡洛童氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件二二. . 滴定突跃与两电对条件电位关系滴定突跃与两电对条件电位关系滴定突跃滴定突跃课本课本n1=n, n2=mn n1 1=n=n2 2， 等等在滴定突跃中间在滴定突跃中间n n1 1nn2 2 ， 等等偏向于得失偏向于得失e e数多的一方。数多的一方。两电对条件电位相差越大，滴定突跃越大两电对条件电位相差越大，滴定突跃越大同一反应，介质不同滴定突跃大小不同同一反应，介质不同滴定突跃大小不同p171“1 1”反应正向进行时作为氧化剂的电对反应正向进行时作为氧化剂
46、的电对“2 2”反应正向进行时作为还原剂的电对反应正向进行时作为还原剂的电对硅苑逼藤烂睛售垦吏劲劲香划懒络迢鸿溃锯臆固疼臆丸梨粪娇倍执蒸置掂氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件（一）氧化还原指示剂氧化还原指示剂（三）特殊指示剂（三）特殊指示剂（二）自身指示剂（二）自身指示剂分三类分三类三、氧化还原滴定中的指示剂三、氧化还原滴定中的指示剂汤顺篓坚商疑押匡袄略耗羞嫩肿碧碟贺农本代慨绝袄嘛蛛芦寡汤蘑损存时氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件1 1本身具有氧化还原性质本身具有氧化还原性质2 2InOx和和InRed具有不同的颜色具有不同的颜色3 3随溶液随溶液
47、的变化发生颜色的改变的变化发生颜色的改变（一）氧化还原指示剂（一）氧化还原指示剂特点特点荐犯突锈寡冬棒杀董确祝体映恰珊演贸全兜脆祖鱼矩杰拘它慈坊肥坑天阐氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件InOx + ne = InRed变变色色范范围围氧氧化化还还原原指指示示剂剂变变色色电电位位范范围围搜伸挥傍兵捍耽炕寅涩球魔翱凿阎装眺别忠撅描詹饵当博疏幅快滓销冉惩氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件P P172172表表7 72 2 常用氧化还原指示剂 H+=1molL-1 还原形还原形 氧化形氧化形颜色变化颜色变化 二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠 0.85 无色无色 紫
48、红色紫红色邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁 1.06 红色红色 浅蓝色浅蓝色邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸 1.08 无色无色 紫红色紫红色 (V) 指示剂指示剂 氧化还原指示剂变色电位范围：氧化还原指示剂变色电位范围：适削改点卞硝及堰肋珍匹迄滩舶吸蜀迹秩杨扭峭哨怒皂净陆寥蹿羽筏箭支氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件突突跃跃1.281.070.863.选择氧化还原指示剂时应注意：选择氧化还原指示剂时应注意： 1.061.06邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁 0.89 邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸 0.85 二苯氨磺酸钠二苯氨磺酸钠1）指示剂的变色电位范围应在滴定）指示剂的变色电位范围应在滴
49、定突跃范围之内。突跃范围之内。H H3 3POPO4 4介质介质使使FeFe3+3+与与HPOHPO4 42-2-形成稳定配合物，使形成稳定配合物，使 Fe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+降低为降低为(0.62V)(0.62V)，spsp前前0.1%0.1%（0.62+0.18=0.800.62+0.18=0.80） Ce4+ +滴定Fe2+的滴定曲线低于低于缠腔啡胸钓川历镭悍贤寐刘悦拧尚腾恼期戚鳃卖费激辐邻唯肺沏绵绢翌舟氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件n n氧化还原滴定中，常用加入配位剂氧化还原滴定中，常用加入配位剂的方法的方法“拉长拉长”滴定突跃，使指示剂滴定突跃，
50、使指示剂变色点的电位处于滴定突跃范围之内。变色点的电位处于滴定突跃范围之内。（2 2）应注意指示剂颜色变化是否明显。）应注意指示剂颜色变化是否明显。spsp后：后：FeFe3+3+CrCr3+3+( (亮绿色亮绿色），），InInOxOx紫色紫色例如，用例如，用K K2 2CrCr2 2O O7 7溶液滴定溶液滴定FeFe2+2+，用二苯胺磺，用二苯胺磺酸钠为指示剂酸钠为指示剂滴定前：滴定前：FeFe2+2+SpSp前：前：FeFe2+2+FeFe3+3+CrCr3+3+( (绿色加深绿色加深) )InInRedRed无色无色epep时溶由时溶由亮绿色亮绿色变为变为紫色紫色。K K2 2CrC
51、r2 2O O7 7+ 6Fe+ 6Fe2+2+14H14H+ += 6Fe= 6Fe3+ 3+ + Cr+ Cr3+3+7H+7H2 2O O问：如何使电极电位升高或问：如何使电极电位升高或降低？降低？李亲光颜缆堤铀嗡战尝舱抒求擂干衣议括蒙释近石暗令壁笋万礼遏桌槐浸氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件寺猪邢俭幻砂兜码育塞伎阂羔碰火街汰哗妻长土侄访魄金律软柯成拳涨鞘氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件任一氧化还原滴定任一氧化还原滴定RedRed2 2spsp前前0.10.1(99.9%(99.9%）spsp后后0.10.1（100.1100.1）滴定滴定
52、突跃突跃n n2 2 Ox Ox1 1 + n + n1 1 Red Red2 2 = = n n2 2 Red Red1 1 + n + n1 1 Ox Ox2 2宝沥阅狗宰裹兢攫喘剖旷睁往艾产晨我帆砸名鹊钮侨哎宠绊询箔匆稽揩氟氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件n已知在1 mol/L HCl 中, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? 解：解：滴定至滴定至99.9%99.9%滴定至滴定至100%100%悯割曳载哨驯觉伎怔奔蘸泌忙芭寡窍弊漆
53、副佛讶抖俭未耕鄙臭暗蕾诫褂经氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件滴定至滴定至100.1100.1笨惦拒磋尾卵垂毁浑泛茂喇评毁哑冉玻服忘抑押属料串肩氖建鼠轧耿疽章氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 （二）自身指示剂（二）自身指示剂在氧化还原滴定时标准溶液（或被滴定物质）在氧化还原滴定时标准溶液（或被滴定物质）本身能发生颜色变化指示终点的试剂本身能发生颜色变化指示终点的试剂例：例：KMnOKMnO4 4作滴定剂，作滴定剂，MnOMnO4 4- -本身呈本身呈紫红紫红，在酸性溶液中还原为在酸性溶液中还原为MnMn2+2+，到达，到达spsp后，后，稍过量的稍
54、过量的MnOMnO4 4- -就使溶液溶液呈就使溶液溶液呈粉红色粉红色， （此时（此时MnO4-的浓度约为的浓度约为2 10-6 mol L-1)。指示指示epep到达。到达。KMnOKMnO4 4是是自身指示剂自身指示剂氧化还原指示剂氧化还原指示剂费起离佰蕊摆饿球囤脾蛙溃纂大弘耻照茧侣呸钱侣蔓抛承使葫又从艺十绢氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 例：例：淀粉溶液淀粉溶液遇遇I I2 2生成生成深蓝色深蓝色吸附化合物，吸附化合物，（三）专属指示剂试剂本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂试剂本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂作用产生特殊颜色，从而指示终点或还原剂作
55、用产生特殊颜色，从而指示终点反应很灵敏：反应很灵敏：淀粉溶液中淀粉溶液中I I2 2浓度浓度= = 1x10-5mol/L因此，淀粉可用作碘量法的指示剂。因此，淀粉可用作碘量法的指示剂。深蓝色深蓝色淀粉溶液淀粉溶液+I I2 2深蓝色深蓝色S2O32-淀粉溶液淀粉溶液+I I- -无色无色注意：淀粉要在碘浓度比较低时加入，即近终点时加入；注意：淀粉要在碘浓度比较低时加入，即近终点时加入；淀粉溶液现配现用；防腐败可加淀粉溶液现配现用；防腐败可加H3BO3或或HgI2文粟庆理出霖顶疲挥祥殿君髓锁名质宪醛圾缀绸读幕喀钻寒矩锁扳诊赐棘氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原预处
56、理氧化还原预处理氧化还原滴定时，被测物的价态氧化还原滴定时，被测物的价态往往不适于滴定，需进行预处理往往不适于滴定，需进行预处理预处理时所用的氧化剂或还原剂应满足如下条件：预处理时所用的氧化剂或还原剂应满足如下条件：v 预氧化或预还原反应具有好的选择性，预氧化或预还原反应具有好的选择性， 避免其他组分的干扰避免其他组分的干扰v 剩余的预氧化剂或预还原剂应易于除去；剩余的预氧化剂或预还原剂应易于除去；v 预氧化或预还原反应要迅速；预氧化或预还原反应要迅速；v 必须将欲测组分定量地氧化或还原；必须将欲测组分定量地氧化或还原；7.47.4秒黔编盅邵拴孕四磷融汀叁菊再辆钒赊识冉厦杀斧肪洲岗糟棋合顿衔蚊
57、怖氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件氧化剂氧化剂氧化剂氧化剂 反应条件反应条件反应条件反应条件 主要应用主要应用主要应用主要应用 过量试剂除去方法过量试剂除去方法过量试剂除去方法过量试剂除去方法(NH(NH4 4) )2 2S S2 2OO8 8 酸性酸性酸性酸性 Mn Mn2+2+MnOMnO4 4 煮沸分解煮沸分解煮沸分解煮沸分解 Cr Cr3+ 3+ CrCr2 2OO7 72 2 VO VO2+ 2+ VOVO3 3 NaBiONaBiO3 3 HNO HNO3 3介质介质介质介质 同上同上同上同上 过滤过滤过滤过滤HH2 2OO2 2 碱性碱性碱性碱性 Cr C
58、r3+ 3+ CrOCrO4 42 2 煮沸分解煮沸分解煮沸分解煮沸分解ClCl2 2液液液液 酸性或中性酸性或中性酸性或中性酸性或中性 I I IOIO3 3 煮沸或通空气煮沸或通空气煮沸或通空气煮沸或通空气常用的预氧化剂常用的预氧化剂(P174)(P174)裂赂咽苇戏种闲肖呛匡客酋腊玻沤然呆枢毅需谊钥梧锑湘游侄整哉厌垮任氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件还原剂还原剂还原剂还原剂 反应条件反应条件反应条件反应条件 主要应用主要应用主要应用主要应用 过量试剂除去方法过量试剂除去方法过量试剂除去方法过量试剂除去方法SnClSnCl2 2 酸性加热酸性加热酸性加热酸性加热 F
59、e Fe3+3+FeFe2+2+ 加加加加HgClHgCl2 2氧化氧化氧化氧化 As(V) As(V) As(III)As(III)TiClTiCl3 3 酸性酸性酸性酸性 Fe Fe3+3+FeFe2+2+ 稀释，稀释，稀释，稀释，CuCu2+2+催化催化催化催化 空气氧化空气氧化空气氧化空气氧化联胺联胺联胺联胺 As(V)As(V) As(III) As(III) 加浓加浓加浓加浓HH2 2SOSO4 4煮沸煮沸煮沸煮沸锌汞齐还原器锌汞齐还原器锌汞齐还原器锌汞齐还原器 酸性酸性酸性酸性 Fe Fe3+3+FeFe2+ 2+ 过滤、或加酸过滤、或加酸过滤、或加酸过滤、或加酸 Sn(IV)S
60、n(IV) Sn(II)Sn(II) Ti(IV) Ti(IV) Ti(III) Ti(III) 溶解溶解溶解溶解常用的预还原剂常用的预还原剂(P145)(P145)提倡使用，无汞定铁法提倡使用，无汞定铁法 利用甲基橙指示剂，利用甲基橙指示剂，指示加入指示加入SnClSnCl2 2 的量将的量将的量将的量将FeFeFeFe3+3+3+3+FeFeFeFe2+2+2+2+ ，来测定铁，来测定铁的含量（武大实验）的含量（武大实验）舌迈循肤萝棕苹靛屡闺垃简浙渭蝇经度霜胳艳掐崩咕寇莲羹庙残举脂爵傲氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件7.5 常用的氧化还原滴定法一、高锰酸钾法一、高锰
61、酸钾法二、重铬酸钾法二、重铬酸钾法三、碘量法三、碘量法政杏撂兔判驶剩闷拒诌田吵锗匙鞍钝钮佬买妊臭瑞匀糊赣挛霓廓咱氰堪久氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 高锰酸钾法高锰酸钾法v 滴定反应滴定反应强酸：强酸：MnO4 + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E = 1.507 V中性或弱酸中性或弱酸(碱碱)：MnO4 + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH E = 0.595 V强碱：强碱：MnO4 + e = MnO42 E = 0.558 V指示剂：指示剂：KMnOKMnO4 4本身本身epep： 无色无色浅粉红色浅粉红色酸性条件氧化酸性条件氧化性最
62、强性最强厚庐牵霓咆股除溶棘议阅陕静挖彦秽纵财夜睬侵迈擒烂志懈胺留釜掀货许氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件v 标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定1.配制：间接法配制：间接法 称量称量( (略多于理论计算量略多于理论计算量) )并溶解并溶解 ( (于一定体积蒸馏水中于一定体积蒸馏水中) ) 加热煮沸加热煮沸( (保持微沸保持微沸1h) 1h) 各种影响因各种影响因 素达到相对平衡素达到相对平衡 冷却后过滤冷却后过滤( (用微孔玻璃砂漏斗用微孔玻璃砂漏斗) )除去除去 MnO MnO2 2 沉淀沉淀将过滤后的将过滤后的KMnOKMnO4 4溶液储存在棕色瓶中，溶液储存在
63、棕色瓶中，并存放在暗处并存放在暗处8-108-10天，标定。天，标定。颊燎远违乘防真五厦梢预社共疯棉瘁诬牵羹羚盆吨勃滞溅洒夯雍葬舵雹侨氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件2.标定：标定： 基准物：基准物： H2C2O42H2O、Na2C2O4(常用常用)、As2O3、(NH4)2Fe(SO4)26H2O2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 标定条件：标定条件：（三度）（三度）酸度：酸度：0.5 1 moldm-3 的的H2SO4介质介质温度：温度：75 85C 速度：滴定开始时速度要缓慢速度：滴定开始时速度要缓慢 标定反应
64、：标定反应：轿羌舵年怎庄舀水广寥辈镣涂囱袖艘风缸倪假棚懊绘李埃睦钳刊搏祁娶执氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件滴滴定定终终点点：微微过过量量高高锰锰酸酸钾钾自自身身的的粉粉红红色色指指示终点。示终点。温度温度：加热到：加热到70708080，加快反应速度。温度，加快反应速度。温度过高过高H H2 2C C2 2O O4 4分解，低于分解，低于6060反应速度太慢；反应速度太慢；酸度：酸度：开始时开始时0.50.51.0mol/L H1.0mol/L H2 2SOSO4 4，酸度过，酸度过低低MnOMnO4 4- -还原为还原为MnOMnO2 2；酸度过高会促使；酸度过高会
65、促使H H2 2C C2 2O O4 4分解；分解；为避免为避免FeFe3+3+诱导诱导KMnOKMnO4 4氧化氧化ClCl- -反应发生，不使用反应发生，不使用HClHCl介质；介质；滴定速度滴定速度：该反应为自动催化反应，速度由慢：该反应为自动催化反应，速度由慢到快再到慢，注意滴定速度与反应速度一致；到快再到慢，注意滴定速度与反应速度一致；渐唾三韵笆琼狗貉廓咎酸臭删邱厚调姆捏肃径三漏藏余建净硝兽振旨咖拱氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件 滴定的选择性较差滴定的选择性较差 本身可作指示剂本身可作指示剂v 优点优点 氧化能力强，可直接、间接氧化能力强，可直接、间接 测定
66、多种无机物和有机物测定多种无机物和有机物v 缺点缺点 标准溶液不够稳定标准溶液不够稳定反应历程比较复杂，易发生副反应反应历程比较复杂，易发生副反应匪撰耀日款映乏二约碾该眨晶那聪紫与娥渭瞩历砧翰帧赵钥陌帮您侮谴刘氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件KMnOKMnO4 4直接滴定直接滴定NaNa2 2C C2 2O O4 4、H H2 2O O2 2、FeFe2+2+等还原性物质等还原性物质。 （三）应用（三）应用1.直接滴定法：直接滴定法：2MnO2MnO4 4- -+5H+5H2 2O O2 2+6H+6H+ +=2Mn=2Mn2+2+5O+5O2 2+8H+8H2 2O
67、O例例2 25 5n nK KMnO4MnO4 = = n nH H2 2O O2 2歼积推彦彤忆涪啸流牟鸟帝岂疹台言尉掀剪怔观泡丙柳宾彝皮仕胚莉垄稗氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件2. 间接滴定法间接滴定法例如：高锰酸钾法测钙例如：高锰酸钾法测钙CaCa2+2+C+C2 2O O4 42-2- CaCCaC2 2O O4 4过过滤滤、洗、洗涤涤 酸解酸解（热热的稀硫酸）的稀硫酸） H H2 2C C2 2O O4 42MnO2MnO4 4- -+5C+5C2 2O O4 42-2-+16H+16H+ +=2Mn=2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2
68、O OKMnOKMnO4 4标液滴定标液滴定2 25 5n nK KMnO4MnO4 = = n nH H2 2C C2 2O O4 4 = = n nCaCa2+2+5252冀瞩谷驮终阵嘉琴俐响该奏士臆篓玫弱芥坝疼毒摸酬鼎愁廖沟六挤忽偏初氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件凡能与凡能与C C2 2O O4 42-2-定量生成草酸盐沉淀的金属离定量生成草酸盐沉淀的金属离子子BaBa2+2+、NiNi2+2+、 Pb Pb2+2+、CuCu2+2+、ZnZn2+2+等等都可用高锰酸钾间接滴定法都可用高锰酸钾间接滴定法3.返滴定法返滴定法例高锰酸钾返滴定法测软锰矿中例高锰酸钾返
69、滴定法测软锰矿中MnO2软锰矿软锰矿+H2SO4+一定量过量的一定量过量的H2C2O4 标准溶液标准溶液过量的过量的H2C2O4KMnOKMnO4 4标液滴定标液滴定衙寂涌观节扛啦捅囱弥沁般侠届挪即磨睁易促蓟尊乡揽缸栓万及节窃浊钞氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件基本反应MnOMnOMnOMnO2 2 2 2 + C + C + C + C2 2 2 2O O O O4 4 4 42 2 2 2( ( ( (过量过量过量过量) + 4H) + 4H) + 4H) + 4H+ + + + = Mn = Mn = Mn = Mn2+2+2+2+ + 2CO + 2CO + 2
70、CO + 2CO2 2 2 2 + 2H + 2H + 2H + 2H2 2 2 2O O O O2MnO2MnO2MnO2MnO4 4 4 4 + 5C + 5C + 5C + 5C2 2 2 2O O O O4 4 4 42 2 2 2 + 16H + 16H + 16H + 16H+ + + + = 2Mn = 2Mn = 2Mn = 2Mn2+2+2+2+ + 10CO + 10CO + 10CO + 10CO2 2 2 2 + + + + 8H8H8H8H2 2 2 2O O O O1 11 1n nH H2 2C C2 2O O4 4 = = n nMnOMnO2 22 25 5过
71、量的量过量的量与与MnOMnO2 2反反应应的量的量n nH H2 2C C2 2O O4 4 = = n nK KMnO4MnO425急兔猴加框杭爽豫寓曲亩幂丸乒子润否勤哎裁划笋龋枚嗽升循扫拴上互祁氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件=n nH H2 2C C2 2O O4 4( ( MnOMnO2 2反应反应的量的量)= n nMnOMnO2 2n nH H2 2C C2 2O O4 4（总（总)-)- n nH H2 2C C2 2O O4 4( (过量的量过量的量)耗搭啪斌斩嗣袍扁豪粕哲宝感狰恐扯邱欠赃四溺壁潞脓产郭矛盂渐趣开媚氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反
72、应的方向和程度课件根据已知过量的根据已知过量的根据已知过量的根据已知过量的KMnOKMnOKMnOKMnO4 4 4 4和和和和亚铁盐亚铁盐亚铁盐亚铁盐标准溶液的浓度和标准溶液的浓度和标准溶液的浓度和标准溶液的浓度和消耗的消耗的消耗的消耗的KMnOKMnOKMnOKMnO4 4 4 4体积，即可计算出甲酸的含量。体积，即可计算出甲酸的含量。体积，即可计算出甲酸的含量。体积，即可计算出甲酸的含量。甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等,在强碱性中在强碱性中KMnO4能定量氧化，可回滴法测定能定量氧化，可回滴法测定过量的过量的KMnOMnO4 4MnOMnO4
73、 4- -+ HCOO + HCOO - - + 3OH + 3OH- -= CO= CO3 3- - + MnO + MnO4 42-2-+ 2H+ 2H2 2O O甲酸甲酸用亚铁盐（用亚铁盐（Fe2+）标准溶液滴定标准溶液滴定MnO4 + 8H+ + 5Fe2+ = Mn2+ + 5Fe5Fe3+3+ +4H2O样品溶液样品溶液样品溶液样品溶液+ +已知过量的已知过量的已知过量的已知过量的KMnOKMnO4 4冲磺碉囚话婶隐闰鹅泡绳酌缕凌浑拨官悦逆愿刚阀窃簿饶顽粕酣汪宙里切氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件2.2.方法特点方法特点 优优点点：K K2 2CrCr2 2
74、O O7 7易易提提纯纯，稳稳定定，可可直直接接配配标标准准溶液；氧化能力适中，选择性好。溶液；氧化能力适中，选择性好。 缺点缺点: : 有毒，有毒，氧化性不如氧化性不如氧化性不如氧化性不如KMnOKMnO二、重铬酸钾法二、重铬酸钾法（一）概述（一）概述1.1.半反应：半反应：CrCr2 2O O7 72-2- + 14H + 14H+ + + 6e = 2Cr + 6e = 2Cr3+3+ + 7H + 7H2 2O O =1.33V =1.33V 盐酸介质中盐酸介质中是一种比较强氧化剂是一种比较强氧化剂持屎彻救蛹困婿婿将钓本庙斤熔喜涯轴注屿孤熬液俺猴偿澜蒜玛仇崭社赦氧化还原反应的方向和程度
75、课件氧化还原反应的方向和程度课件3.应用应用重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法铁量的标准方法矿石矿石浓浓HClFeFe3+3+FeFe2+2+还原剂还原剂SnClSnCl2 2终点终点亮绿色亮绿色变变紫色紫色二苯胺二苯胺磺酸钠磺酸钠K K2 2CrCr2 2O O7 7标准溶液标准溶液H H2 2SOSO4 4+H+H3 3POPO4 4加入加入H H3 3POPO4 4的主要作用的主要作用：与黄色的与黄色的Fe3+生成无色生成无色Fe(HPOFe(HPO4 4) )2 2- -络离子，使终点容易观察；降低铁电对电位络离子，使终点容易观察；降低铁电对电位
76、(0.62V )，使指示剂变色点电位处于化学计量点电位突跃，使指示剂变色点电位处于化学计量点电位突跃范围内。范围内。邓梧彪县什猿乔蛆竹宜疆屯贮芋厕着哼谩尿惫遁患丰兵吝惨工饼碳胎怎毗氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件例例1.1.用氧化还原滴定法测定铁矿石中的铁含量用氧化还原滴定法测定铁矿石中的铁含量。称取试样称取试样0.3162g0.3162g溶于溶于HClHCl后后，以以SnClSnCl2 2将试液将试液中的中的FeFe3+3+还原成还原成FeFe2+2+。再再02028mol02028molL L-1 -1 K K2 2CrCr2 2O O7 7标准溶液滴定至终点标准溶
77、液滴定至终点，用去用去21.46mL21.46mL。计算试计算试样中样中FeFe的含量的含量预处理预处理 Fe2O3 + 6H+ 2Fe3+ + 3H2O2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+测定反应测定反应解：解：暗泅稿碾舵眼况抱磊戌陆皂蕴虐吁盖汾渝攻叛呕淳苛慕欺勤丝凿艰卒妨怨氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件= (= (60.0202821.4655.851060.0202821.4655.8510-3-3/0.3162/0.3162) ) 100% w wFeFe=(=(m mFeFe/ /m mS S)100%100%=( =( M MFeFe/ /
78、m mS S)100%)100%= 46.12 %沸狰肇联汹烩宜换怔疗峭范认淮洱胶醇斥惟醉更腾瘟蹈叭贷颅厘姐际环诊氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件利用利用CrCr2 2O O7 72-2-及及FeFe2+2+的反应测定其他物质的反应测定其他物质（1 1）测氧化剂：）测氧化剂：CrCr2 2O O7 72-2-、MnOMnO4 4- -、NONO3 3- -、CeCe4+4+等等（2 2）测还原剂：）测还原剂： CODCOD（水中化学耗氧量）水中化学耗氧量）l lCODCOD量度水体受还原性物质污染程度的综合性指标，量度水体受还原性物质污染程度的综合性指标，l反映水中还原
79、性物质的含量。反映水中还原性物质的含量。l常用的测定方法有高锰酸钾法、和重铬酸钾法常用的测定方法有高锰酸钾法、和重铬酸钾法重铬酸钾法：重铬酸钾法：测测定水定水样样中化学耗氧量，中化学耗氧量，计计算算结结果以果以 CODCr表示。表示。(见见GB11914-1989)KMnOKMnO4 4法，法，测定水样中化学耗氧量，计算结果以测定水样中化学耗氧量，计算结果以 CODCODMnMn表示表示，或称，或称 为为“高锰酸盐指数高锰酸盐指数”。CI-对此法有干扰对此法有干扰KMnO4法仅适用于地表水、地下水、法仅适用于地表水、地下水、饮用水和生活污水中饮用水和生活污水中COD的测定。的测定。 含含CIC
80、I- -高的工业污水，常采用高的工业污水，常采用K K2 2CrCr2 2O O7 7法。法。测定方法：测定方法： 在在水水样样中中加加入入HgSOHgSO4 4消消除除ClCl- -干干扰扰，加加入入过过量量K K2 2CrCr2 2O O7 7溶溶液液，在在强强酸酸性性介介质质中中，以以AgAg2 2SOSO4 4催催化化剂剂，加加热热回回流流，待待氧氧化化完完全全后后，过过量量K K2 2CrCr2 2O O7 7用用FeSOFeSO4 4标标准准溶溶液液返返滴滴定定，用用亚铁灵（邻二氮菲亚铁灵（邻二氮菲-Fe(II)-Fe(II)指示滴定终点。指示滴定终点。 本本方方法法在在银银盐盐催
81、催化化剂剂存存在在下下，直直链链烃烃有有858595%95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。KMnOKMnO4 4法：法：水样水样 + H2SO4+KMnO4（一定量过量）一定量过量） 加热加热 4MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2+ 5CO2 + 6H2O 加入加入(一定量过量一定量过量) Na2C2O4 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 4Mn2+ + 10CO2 + 8H2OCOD 以以O2mg/L水计水计KMnO4溶液溶液 楼船贞耙雨渝炼挟脐沛嫌撕共榨引坦吮宣朝越斌丽襄今彪笋铬憎攫渔漾术氧化还原反应
82、的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件（三）碘量法（三）碘量法1 1碘量法的特点碘量法的特点 碘量法是基于碘量法是基于I I2 2氧化性及氧化性及I I- -的还原性所建立的还原性所建立起来的氧化还原法起来的氧化还原法. .I I2 2+ 2e 2I+ 2e 2I- -，氧化性、还原性中氧化性、还原性中等强度等强度直接碘量法直接碘量法间接碘量法间接碘量法用用I I2 2标准溶液直接滴定还原剂的方法标准溶液直接滴定还原剂的方法利用利用I I- -与强氧化剂作用生成定量的与强氧化剂作用生成定量的I I2 2，再再用用NaNa2 2S S2 2O O3 3标准溶液滴定生成的标准溶液滴定生成的I
83、 I2 2祝缝遭毕锌亚坤忙豺普烦勾醉码蹋窍鼻辣桑漏插掘殷抵善心忘倦晓肖构祥氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件2 2 2 2NaNaNaNa2 2 2 2S S S S2 2 2 2O O O O3 3 3 3标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定（3 3）配制）配制NaNa2 2S S2 2O O3 3标准溶液时应采用标准溶液时应采用新煮沸新煮沸( (除氧除氧、杀菌杀菌) )并冷却的蒸馏水并冷却的蒸馏水。加入少量加入少量NaNa2 2COCO3 3使溶液呈使溶液呈弱碱性弱碱性（抑制细菌生长抑制细菌生长），），溶液保存在棕色瓶中溶液
84、保存在棕色瓶中，置于暗处放置置于暗处放置8 81212天天后标定后标定。( 1)( 1) 含结晶水的含结晶水的NaNa2 2S S2 2O O3 35H5H2 20 0容易风化潮解容易风化潮解，且含少量杂质且含少量杂质，不能直接配制标准溶液不能直接配制标准溶液。（2 2）NaNa2 2S S2 2O O3 3化学稳定性差化学稳定性差，能被水溶解能被水溶解O O2 2、COCO2 2和微生物和微生物所分解析出硫所分解析出硫。( 4)4) 标定标定NaNa2 2S S2 2O O3 3所用基准物有所用基准物有K K2 2CrCr2 2O O7 7，KIOKIO3 3、KBrOKBrO3 3等等,
85、, 这些物质都能与这些物质都能与KIKI反应生成定量的反应生成定量的I I2 2 : :纳凌本衙布覆肛林址雀稼舔税镣搽奖攫喧枣焊系排村你忌嚣瓦挣陶豺勇己氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件K K2 2CrCr2 2O O7 7为基准的为基准的标定反应标定反应CrCr2 2O O7 72-2-+6+6I-+14H+14H+ +=2Cr=2Cr3+3+3+3I2+7H7H2 2O O I I2 2 + 2S + 2S2 2O O3 32-2-= S= S4 4O O6 62-2-+2I+2I- -以淀粉以淀粉为指示剂为指示剂标定条件标定条件a.a.酸度：酸度：0.8-1.0mo
86、l/L H0.8-1.0mol/L H+ +b.b.加过量加过量KIKI后，盖上表面皿，后，盖上表面皿，放在暗处放在暗处5min(5min(反应速度慢）反应速度慢）c.淀粉指示剂应在近终点时淀粉指示剂应在近终点时加入，加入，否则吸留否则吸留I I2 2使终点拖后使终点拖后. .使使K K2 2CrCr2 2O O7 7定量作定量作用，生成的用，生成的I I2 2以以I I3 3- -存在，增加存在，增加I I2 2溶解度，防止溶解度，防止I I2 2挥发，减少误差挥发，减少误差D.第二步反应 酸度：要求弱酸性介质中进行，强酸、强碱条件下S2O32-发生副反应，故加水稀释滴定终点后滴定终点后，如
87、经过五分钟以上溶如经过五分钟以上溶液变蓝液变蓝，这属于正常这属于正常，是由于是由于I I- -被被空气中的氧所氧化空气中的氧所氧化(I(I2 2) )所致所致。曹焙里睬佣琐撮滦药哀捡标呼确喊漏秆寻帅链秃坐贰献灸予肇谴歉把鬼典氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件3. 3. 碘标准溶液的配制和标定碘标准溶液的配制和标定称取定量碘溶于少量称取定量碘溶于少量KIKI溶液中，溶解溶液中，溶解后稀释至一定体积，保存于棕色磨口后稀释至一定体积，保存于棕色磨口瓶中瓶中. .升华法可得纯升华法可得纯I I2 2，但，但I I2 2易挥发。易挥发。配制方法：（间接法）配制方法：（间接法）一方面
88、增加溶解度，一方面增加溶解度，另一方面减少另一方面减少I2的挥发的挥发标定：基准物质：标定：基准物质：AsAs2 2O O3 3 已标定的已标定的NaNa2 2S S2 2O O3 3标准溶液标准溶液屠劲煽昆客奶衙将挑毒赋围壁哭干鸯肇匆沫战族追闽稚殊悸惩圃羌祝砧邀氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件4 4碘量法的应用碘量法的应用-间接碘法测铜间接碘法测铜2Cu2Cu2 2+ +4I+4I- - 2CuI+I2CuI+I2 21:1:3222OSNaCu=+nnKSCNKSCN应在近终点时加入应在近终点时加入，否则否则SCNSCN也会还原也会还原I I2 2，使使结果偏低结果
89、偏低（KIKI过量）过量）CuICuI沉淀表面吸附沉淀表面吸附I I2 2导致结果偏低导致结果偏低，加入加入KSCNKSCN可使可使CuICuI转化成溶解度更小的转化成溶解度更小的CuSCNCuSCN，以减小对以减小对I I2 2的吸附的吸附， CuI+SCN CuI+SCN- - CuSCN+ICuSCN+I- -1.1x10-124.8x10-15证新舷傻致陋怖嘻射囤酌菱怎孤是旧院璃辕灶献峙葛涯汐赴封恢痊卖辜胖氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件v 碘量法的应用碘量法的应用 直接碘法：直接碘法：可测可测SOSO3 32 2、As(III)As(III)、 S S2 2O
90、 O3 322、维生素、维生素C C等等强还原剂强还原剂 间接碘法间接碘法：可测可测CrCr2 2O O7 72 2、MnOMnO4 4、BrOBrO3 3、H H2 2O O2 2等氧化性物等氧化性物质质 返滴定法：返滴定法： 可测葡萄糖的含量可测葡萄糖的含量骸侵咀硼种汾沃潞茎峰优旋用茎险泣彬界沃邮庸磅枕骤工掣驳拄纲塔肝财氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件（1 1）加入过量加入过量KIKI，与，与I I2 2生成生成I I3 3- -；（2 2）室温下进行；）室温下进行；（3 3）滴定时不要剧烈摇动，近终）滴定时不要剧烈摇动，近终点时才剧烈摇动。点时才剧烈摇动。（4 4
91、）反应最好在碘量瓶中进行。）反应最好在碘量瓶中进行。（三）碘量法的误差来源（三）碘量法的误差来源1. I1. I2 2的挥发的挥发措施措施：馅粟战嘘伸饯应枪常阴衡帝哲巧谗左倒肛疾骚偏喘涸窖淑莱辗篓篓私膛体氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件（1 1）控制溶液的酸度；）控制溶液的酸度；（2 2）避免光照；）避免光照；（3 3）析出）析出I I2 2时不要放置过久（一般暗处时不要放置过久（一般暗处5 57min7min）；析出后立即滴定；）；析出后立即滴定；（4 4）滴定时快滴慢摇，减少）滴定时快滴慢摇，减少I I- -与空气的接触。与空气的接触。近终点时慢滴快摇近终点时慢滴快
92、摇. .2. I2. I- -的氧化的氧化 4I 4I- -+O+O2 2+4H+4H+ + =2I=2I2 2+2H+2H2 2O O措施：措施：哑咱摇嘱快桨恰灸姬尉拈罪鞋炊牧颈磕捡赦蔬涎挟约猛探宗绕功愧墟愉郡氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件练习：将1.963g分析纯K2Cr2O7试剂配制成250mL溶于水，准确移取25.00mL，酸化后加入过量KI，析出的I2需用33.61ml Na2S2O3溶液滴定。写出反应的离子方程，计算Na2S2O3溶液的浓度.。 解： Cr2O72+14H+=2Cr3+3I2+7H2O 2S2O32-+I2=2I-+S4O62- Cr2O7
93、2-3I26 S2O32-c=0.1191mol/L晚旺探快购附品圣衔瓷漱拂悸赢霸邱芥辣枉风闲腰乱迈钮腹庆佩身闪蓝香氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件1、用来标定硫代硫酸钠标准溶液的基准试剂有哪些？有有K K2 2CrCr2 2O O7 7，KIOKIO3 3、KBrOKBrO3 3等等答答思考：思考：2、用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时，为何在滴定时要 将溶液冲稀？如果冲稀过早，会有什么后果？CrCr2 2O O7 72-2-+6+6I-+14H+14H+ +=2Cr=2Cr3+3+3+3I2+7H7H2 2O O I I2 2 + 2S + 2S2 2O O3
94、 32-2-= S= S4 4O O6 62-2-+2I+2I- -标定的基本反应：标定的基本反应：淫猴寅再吱益战缕矫涡决煮蛰拨逗抢泳攘判符孩恤糯透虑廓侄喧茁缘羽玲氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件第一步反应第一步反应 酸度：酸度：0.8-1.0mol/L，强酸性环境。，强酸性环境。第二步反应第二步反应 酸度：要求弱酸性介质中进行。酸度：要求弱酸性介质中进行。冲稀的目的是降低酸度冲稀的目的是降低酸度.防止强酸性环境中防止强酸性环境中Na2S2O3分解分解保证滴定反应定量进行。若保证滴定反应定量进行。若冲稀过早， K2Cr2O7与KI的反应不完全，造成误差。难亿爽绎鹅估敞藉
95、皂辱椅哭倪警赛成黔浚将评浦债资音脖绩惯孝荡常外钩氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件3、碘量法误差的来源有哪些？应如何避免？1. I1. I2 2的挥发的挥发2. I2. I- -的氧化的氧化 4I 4I- -+O+O2 2+4H+4H+ + =2I=2I2 2+2H+2H2 2O O3. 标准溶液的遇酸分解标准溶液的遇酸分解 楷爷甘背惫枫蚀谨遭伦昌承银仓剂虚热窖欠佛簇俘社威惦行省比绷换客逾氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件（1 1）加入过量加入过量KIKI，与，与I I2 2生成生成I I3 3- -；（2 2）室温下进行；）室温下进行；（3 3）滴
96、定时不要剧烈摇动，近终）滴定时不要剧烈摇动，近终点时才剧烈摇动。点时才剧烈摇动。（4 4）反应最好在碘量瓶中进行。）反应最好在碘量瓶中进行。1. I1. I2 2的挥发的挥发措施措施：寥捶翌监刨绿烯耀甫烈啪促亏赂瞩罗滔哦晌到庐爪浦生帽尘甭董夹淫晶誊氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件（1 1）控制溶液的酸度；）控制溶液的酸度；（2 2）避免光照；）避免光照；（3 3）析出）析出I I2 2时不要放置过久（一般暗处时不要放置过久（一般暗处5 57min7min）；析出后立即滴定；）；析出后立即滴定；（4 4）滴定时快滴慢摇，减少）滴定时快滴慢摇，减少I I- -与空气的接触。
97、与空气的接触。近终点时慢滴快摇近终点时慢滴快摇. .2. I2. I- -的氧化的氧化 4I 4I- -+O+O2 2+4H+4H+ + =2I=2I2 2+2H+2H2 2O O措施：措施：奠谓欺落窄才溅鳖谎侮携攘记债刹智缆早锌框搪旷茧懈拢娠践旋非篆死崇氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件讨论标定讨论标定Na2S2O3浓度的误差来源浓度的误差来源1、操作误差、操作误差 （称量、容量瓶、移液管操作）（称量、容量瓶、移液管操作）2、化学因素：、化学因素： I2挥发，挥发，I-的氧化（的氧化（4I-+O2+4H+= 2I2+2H2O)滴定时Na2S2O3溶液局部过浓，酸性条件下分解等峰蹭秃鸡粟锭刁吴良欧场挟逸梨鹅余病喇览舷茁还兹骤醇咒赢恫曾药艺郁氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件瓢篓布铱遮链靡抬弓花颖铸究虫宛妇娇己保常硬逆伤滥话隙桂屡竿替斧签氧化还原反应的方向和程度课件氧化还原反应的方向和程度课件
