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1、a -苯乙醇合成苯乙酮氧化醇类化合物为相应的羰基化合物 , 在有机化学研究及工业应用中占 有非常重要的地位.近年来关于醇的氧化反应研究 , 尤其是在催化剂方面, 得 到了很快的发展.一 钼钨催化体系钼钨催化剂在醇的氧化反应中有很广泛的应用 , 2009 年 Hida 等44用 Na2WO4-H2O2 催化氧化体系 , 以 N,N- 二甲基乙酰胺为溶剂 , 用 Na2HPO4 12H2O 调节溶液 pH 值, 中性条件下, 催化过氧化氢氧化仲醇、 伯醇为羰基化 合物(Eq. 10).中性的反应特点使此方法可应用于对酸敏感的醇的氧化.虽然此 方法具有催化剂和氧化剂均便宜、易得的优点, 但对于伯醇的
2、氧化效果比较差. 例如 2-乙基-1-己醇的氧化产物的产率仅为 50%.R1 = aryl, allyl, alkylR2=Hr alkyl二 钴催化体系Iwahama等54以无机钻盐Co(OAc)和配合物Co(acac)3为催化剂，N-羟基 邻苯二甲酰亚胺(近几年来被认为是在温和条件下氧化各种有机物质的有价值的 催化剂)存在下, 分子氧为氧源, 可以在室温下氧化各种醇( E q . 17). 但不足之 处是, 在有些反应中, 需要加入苯甲酸及其衍生物如 MCBA, PMBA 作为共氧化 剂. 产物中不可避免地会有酸或过酸的存在, 这给产物的分离带来麻烦.OHR2RONHPII (10 mol
3、%)Co(OAc)2 (0.5 mol%)Benzoic acids (5 mol%)NHPI： (Mr+ Og(101 kPa) AcOEt. 25 CAr2 (17)-98%钴的席夫碱配合物已被证实可以有效地催化分子氧进行氧化反应 , 而且 席夫碱双氧-钴配合物作为催化剂、醛作为牺牲试剂已经引导了几种重要方法的 发展, 如烯烃环氧化、硫醚氧化为亚砜等55. Sharma 等56合成了四种席夫碱钴 配合物811 (Scheme 7),并有效地催化分子氧氧化仲醇.羟基的a位有羰 基的底物更容易发生反应, 而且所需的时间短一些. 其中配合物 8 的催化活 性最好.Scheme 7金属酞菁稳定、易得, 是一类可供选择的仿生氧化催化剂, 已经用来氧化 很多有机物. 金属酞菁在普通有机溶剂中不溶, 容易从反应体系中分离出来循 环使用. 因此这类催化剂可以作为多相催化剂使用 , 而没有多相催化剂固有的 缺点, 如流失问题 . Shaabani 等57相继用酞菁和金属钴形成配合物 , 并用于 催化分子氧氧化醇的反应中, 后者用离子液体作溶剂, 反应所需的时间比较短, 产物的产率均在 80%以上.
