硅橡胶的交联

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1、硅橡胶的交联硅橡胶的特点: 具有弹性的橡胶状材料,含有硅、碳、氢和氧等元素,其通常为单组份或双组份(多组 分)混合物。硅橡胶所具有的突出特点包括:化学惰性、耐低温高温以及人体组织惰性等, 因此常在电线绝缘体、食品储存、医疗器械以及服饰等领域有着广泛的应用。硅橡胶的固化: 在初始状态下,未经固化处理的硅橡胶为粘性凝胶或液体,需要采取一些手段将其固化 1)催化固化 硅橡胶中的烯基在某些催化剂作用下可以和硅氢键发生加成作用,通常使用的催化剂为Pt配合物。因为Pt配合物催化剂在这个体系中具有较强和稳定性和反应性,但Pt催化剂会 受到硫和氨基等基团的影响而失活。每年在此合成上消耗的Pt大约5.6吨:Rf

2、 + Si-H 3蓉 R同or R/此方法最早在1957年由Speier课题组发现,他们尝试了多种方案,最终发现Pt催化剂 是活性最高的(最优的):CatalystDosage/%Yield/%None-0OsOj1.60PdCI2H;O2503% Pd/C64IrClj2550RljClg12.563阴Cl*25100H?PtCle-6H3O0.005930.06% Pt/C0.0284Pt-black1Z592而这只是在实验室中的应用,对于工业化的应用最早是由Karstedt课题组完成,催化剂结构如下图所示:而使用 Karstedts 催化剂(图 8)会导致相当多的异构化的烯烃,并且伴随着

3、脱氢硅烷 化的产物的生成,并且可能会使产物掺进胶态Pt,既不美观又有一定的毒害性。这来源于 二烯基四甲基硅氧烷(svtms)的不稳定,其可以快速解离。后来改进的Karstedts催化剂(图 12和图8)反应速率均没有Karstedts催化剂要高,但是副产物少是它们最突出的优点。常见的加成过程的副反应有如下几种,从上至下分别为双键位移、多次硅氢化以及脱氢硅氢化:catalystcatalyst近年来对非贵金属催化剂的探究很丰富,比如Fe、Co、Ni、Mn等贱金属催化剂。但 均含有的问题是催化效率低下,副反应多(如上三种),难以达到工业规模和条件严苛(无 水无氧)等。【注:如果需要这方面的文献可以

4、给你找,我刚才看到各种新奇的催化剂,对 了,还有反应机理】2)冷凝固化 在有水的环境中,使用交联剂进行固化的一种方式。与上述催化方法不同的是其几乎不 会受到某些化学基团的抑制,相反,其会受到塑料或金属的影响。(具体为什么我也不知道)常见的交联剂有:甲基三甲氧基硅烷(用于含有烷氧基的固化体系)、甲基三乙酰氧基 硅烷(用于乙酰氧基固化体系)。其他的还有烯氧基和肟基等。使用一些催化剂可以加速该 交联过程,如二月桂酸二丁基锡QBTDL):用于肟和乙酰氧基的固化体系,其最早的使用的结构为四乙酰氧基锡(最古老的固化剂之一)。3)使用过氧化物固化主要使用的过氧化物有过氧化二异丙苯,其分解产物为2-苯基异丙苯和苯乙酮等;还有过氧化二氯苯甲酰,其对应的分解产物为二氯苯甲酸和二氯苯。硅橡胶的交联

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