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1、全自动流动注射分析仪氰化物分析方法手册(2 - 200)pg/LV 1.1北京宝德仪器有限公司二零一六年五月全自动流动注射分析仪产品保修责任本产品的执行标准：Q/CPBDI0001-2016 （北京宝德仪器有限公司企业标准）北京宝德仪器有限公司提供自安装合格之日起，一年内除消耗品以外的产品质量保证。在严格按照该使用说明书操作的情况下，本公司有义务对仪器故障和损坏部件进行修 理和更换。用户应严格按照该使用说明书操作和维护仪器，在发生故障时，应及时通知本公司或 指定维修中心。保修将不包括因用户自身原因（如不按操作手册使用、非公司指定人员维修）等原因 造成的损坏。为使仪器的性能达到设计的水准，用户在
2、使用仪器之前，请详细阅读仪器相关说明书, 并特别关注其中提示用户注意的内容。为防止电击和烧伤危险，在操作仪器时，一定要注意高压高温部分。严禁非专业人员在仪器带电时进行各类操作。仪器应有良好接地，在电压不稳地区，建议用户为仪器配置1000W以上的带净化功能 的稳压电源或UPS。在温度较高和气候潮湿地区，应为仪器房间安装空调和去湿机。由于化学反应发生条 件的缘故，仪器室内温度应在15OC_ 30Co目录方法说明-4 -1. 氰化物分析模块特点介绍-4 -1.1方法原理-4 -1.2方法模块主要参数及实验室需求-4 -1.3方法主要指标-5 -1.4分析单元流程图-5 -1.5方法主要测试参数-6
3、-2. 样品保存及前处理-6 -2.1 样品采集保存方法-6 -2.2样品前处理（针对不同干扰物进行不同处理）-6 -2.2.1硫化物的干扰及消除-7 -2.2.2硝酸盐和亚硝酸盐的干扰及消除-7 -2.2.3氧化剂的干扰及消除-7 -2.2.4甲醛的干扰-8 -2.2.5油类物质的干扰-8 -2.2.6碳酸盐的干扰-8 -3. 实验前准备工作-9 -3.1实验用试剂及器皿-9 -3.2实验用管路管理-10 -3.3试剂的配制-11-3.3.1 0.025M氢氧化钠（载流和吸收液）-11 -3.3.2 2.5M 氢氧化钠-11-3.3.3缓冲溶液-11-3.3.4 氯胺-T-11-3.3.5异
4、烟酸/巴比妥酸试剂-11-3.3.6 蒸馏试剂（PH=3.8） -11-3.4标准溶液的配制-11 -3.4.1 1000mg/L CN-储备液的配制-12 -3.4.2 100mg/L CN-使用液的配制-12 -3.4.3 2mg/L CN-使用液的配制-12 -3.4.4 CN-工作曲线标液的配制-12 -4. 分析数据-12 -4.1工作曲线-13 -4.2精密度-14 -4.3检出限-14 -4.4部分样品的测定及加标回收的结果-15 -5. 安全注意事项-16 -氰化物分析方法手册方法说明本手册所用方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水中的简单氧化物（碱金属 的氧化物和碱土金
5、属的氧化物以及锌氧化物）和游离氧根（CN-）,但不包括铁氧化物、亚铁 氧化物、铜氧化物、镍氧化物、钻氧化物的分析。其中该方法的线性范围为（2-200） yg/L CN-,检出限为0.3yg/L CN-,样品分析频率为 18样/小时。1氰化物分析模块特点介绍11方法原理本方法原理为：样品溶液在pH 4的酸性介质中，通过在线蒸馏的途径将简单氧化物和 部分络合氧化物以气态氧化氢形式蒸馏出来，从而使其与其它干扰物分离开，气态的氢氧 酸通过气体渗透膜后，被氢氧化钠溶液吸收并再进样，接下来在弱酸性条件下，氧离子与 氯胺T的活性氯反应生成氯化氧，氯化氧与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，戊烯二醛 与两个巴比妥
6、酸分子缩合生成蓝紫色染料，最后的反应溶液通过流通池在600nm处进行比 色检测。1.2方法模块主要参数及实验室需求操作环境温度：15 C-30 C相对湿度： 模块电源： 模块功率： 噪声： 防火：12，并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，置于暗处存放， 避免紫外光的照射。如果不能及时测定样品，采样后必须将样品存放在4C的冰箱中，并且应在24h内进行 分析，如果没有硫化物的存在，样品储存期不应超过14天。2.2样品前处理（针对不同干扰物进行不同处理）水样的浊度和色度对反应均有干扰，但通过蒸馏可避免这些干扰。同时通过在线蒸馏可 避免非挥发性化合物的干扰。但除此之外，还有甲醛，硝酸盐/亚硝酸盐，
7、氧化剂（活性氯，硫氰酸根，硫代硫酸盐） 和硫化物等物质也对过程反应有干扰。2.2.1硫化物的干扰及消除硫化物的干扰分为直接干扰和间接干扰，直接干扰是硫化物和氰根离子与显色剂进行反 应，其反应的程度和硫化物、氰根离子和氯铵-T的浓度有关，一般情况下，氰化物溶液中 可允许存在高达lOppm的硫化物而没有明显干扰。间接干扰是硫化物和氰根离子可反应生 成硫氰酸根，此反应和溶液的pH值有关，随着溶液的pH值增加，此反应加速。由于硫化物在蒸馏的过程中产生的硫化氢对反应有干扰，采集样品时，滴一滴样品在乙 酸铅试纸上，如果试纸变黑，则显示有硫化物存在于样品当中，先不要加氢氧化钠固定， 应先加碳酸镉或碳酸铅固体
8、粉末，生成黄色的硫化镉或黑色的硫化铅沉淀，再利用乙酸铅 试纸检测是否使试纸变黑，如果确定试纸不变黑，则过滤溶液除去硫化物，沉淀物用1%氢 氧化钠洗涤（用氢氧化钠固定样品），合并滤液和洗涤液，除去硫化物干扰。注意：避免长时间接触和大量使用碳酸镉和碳酸铅，以避免其它络合氰化物的损失和氰 根离子被封闭在沉淀中。2.2.2硝酸盐和亚硝酸盐的干扰及消除影响结果：硝酸盐和亚硝酸盐的存在会使测定结果偏高，在蒸馏的过程中，硝酸盐和亚 硝酸盐生成的亚硝酸会与水中的一些有机物生成肟，肟在测试的条件下则会分解为氢氰酸， 从而对检测形成正干扰。消除途径：加入适量的氨基磺酸分解亚硝酸根离子，通常情况下，lmg亚硝酸根离
9、子需 要加入2.5mg氨基磺酸。注：对于游离氰根离子的测定，硝酸盐、亚硝酸盐的存在对反应结果无干扰，而对于总 氰的测定来说，亚硝酸盐对反应有干扰（硝酸盐被还原为亚硝酸盐时，对反应存在干扰）。 在酸性条件下，亚硝酸盐的干扰为负干扰，在碱性条件和UV消解的条件下，亚硝酸盐的 干扰是正干扰。对于地表水样品，亚硝酸盐的干扰更为明显，一般的还原剂可以用来消除 亚硝酸盐的干扰，例如亚硫酸氢钠、亚砷酸钠或硼氢化钠。2.2.3氧化剂的干扰及消除影响结果：氧气、臭氧和活性氯等氧化剂对反应有干扰。因为氧化剂会将游离的氰根离 子或简单络合氰化物氧化生成氰酸盐而使结果偏低。如活性氯会分解大部分的氰根离子， 使结果偏低
10、，干扰测定：样品采集时，滴一滴样品在淀粉一碘化钾试纸上，如果试纸显示蓝色，说明 存在干扰。消除途径：水样中加入一些抗坏血酸固体，过一段时间再用淀粉碘化钾试纸检测，如不 显示蓝色证明干扰已被消除，然后在每升水样中加入0.6g抗坏血酸。另外途径：亚砷酸钠和亚硫酸钠也用来消除此干扰，可量取两份体积相同的样品，向其 中一分样品投加淀粉一碘化钾试纸1-3片，加1+5硫酸溶液酸化，用1.26%的亚硫酸钠滴 至淀粉碘化钾试纸由蓝色变为无色为止，记下用量，另一份样品不加试纸，仅加上述用量 的亚硫酸钠溶液，进行蒸馏检测。有文献报道亚砷酸钠和硼氢化钠的效果较好，因为抗坏血酸、硫代硫盐钠、二氯亚锡、 草酸、磷酸等还
11、原剂本身还原效率不高，而且还会带来其它干扰。通常情况下，如果水样 中含有50ppm的余氯，可加O.1g/L的亚砷酸钠来消除干扰，此反应可在加入氢氧化钠之前 或之后加入均可，但有时，加入亚砷酸钠可导致正干扰，而且亚砷酸钠是毒性物质，还需 谨慎使用。硼氢化钠还原效果非常好，一般来说，如果水样中含有50ppm的余氯，可加0.1g/L 的硼氢化钠来消除干扰，硼氢化钠需在加入氢氧化钠之后再加入样品中，避免水样中的酸 性物质消耗硼氢化钠而导致效果不佳，此外硼氢化钠还用来消除甲醛的干扰。如果检测的样品中存在铁氰化物或亚铁氰化物，增加蒸馏试剂中乙酸锌的浓度。用含有 醋酸锌的酒石酸作蒸馏试剂时，使铁氰化物以铁氰
12、化锌的形式沉淀下来，抑制部分络合氰化 物分解。2.2.4甲醛的干扰影响结果：甲醛和氰根反应，生成腈，会对反应产生负干扰。消除途径：将氢氧化钠加入样品溶液中之后，加入硼氢化钠可消除甲醛干扰，硼氢化钠 必须在加入。或者在每100ml样品中加入2ml 5%的乙二胺溶液，最多可消除50ppm的甲醛 干扰。2.2.5油类物质的干扰利用1+9的醋酸将样品溶液的pH调节至6.0-7.0，使用三氯氟乙烷 (trichlorofluoroethane)、氯仿、正己烷或异辛烷进行萃取，使用的溶剂体积为样品体积的 20%。一次萃取就可消除油类物质对反应的干扰。萃取结束后，立即将溶液的pH调为12。 每500ml样品
13、加入5-8g的NaCl可提高萃取和分离效率。2.2.6碳酸盐的干扰影响结果：含有高浓度碳酸盐的废水，加酸蒸馏时释放出大量的co2,影响蒸馏的同时, 也会消耗吸收液中的氢氧化钠，使的吸收液中的氢氧化钠含量降低。消除方式：建议将样品进行在搅拌的前提下，缓缓加入熟石灰或氢氧化钡，同时搅拌， 使水中的碳酸盐生成碳酸钡沉淀，用浓硫酸调节溶液的pH值，使溶液PH达到12.5，最后 用0.45pm的膜过滤后再进行分析。3.实验前准备工作31实验用试剂及器皿试剂：本方法使用的主要稀释用液体试剂为18MQ去离子水。其余试剂如下表3氰化物分析方法用试剂名称纯度推荐厂家氰化物标准溶液mg/L国家标准物质研究中心酒石酸优级纯北京化学试剂公司乙酸锌分析纯北京化学试剂公司氢氧化钠优级纯国药集团化学试剂
