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1、、选择题使 pH 玻 璃 电 极 产 生 钠 差 现 象 是 由 于（2）（1）玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀（2） 强碱溶液中 Na+ 浓度太高（3） 强碱溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 H+（4） 大量的 OH- 占据了膜上的交换点位用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离 子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的 溶液为（ 1 ）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ 3 ）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银
2、离子浓度无关下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位（1）(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化(2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关 与试液中氰离子的浓度无关晶体膜：AgI在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中， 选择电极，采用直接电位法测得的活度是(1 )(1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3)Ag(NH3)+ + Ag(NH3)pH 玻璃电极产生的不对称电位(1 )(1) 内外玻璃膜表面特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参比电极不一样pH玻璃电极在使
3、用前一定要在水中浸泡几小时，(2 )用银离子(4) Ag +来源于目的在于(4)除去(1)清洗电极(2)活化电极(3)校正电极 沾污的杂质离子选择电极的电位选择性系数可用于(2)(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离子的干扰程度(3) 校正方法误差(4) 计算电极的响应斜率pH 玻璃电极产生酸误差的原因是( 4 )(1) 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀(2) H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低(3) H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高(4) 在强酸溶液中水分子活度减小，使 H+ 传递困难， pH 增高在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极 , 目 的是消除
4、 (3 )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响Ag2S的AgX (X = Cl-，Br-，-)混合粉末压成片，构成的 离子选择电极能响应的离子有( 3 )(3)卤素，S2-, Ag+4) S2氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于(2)(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形 成双电层结构(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电 层结构离子选择电极产生膜电位，是由于( 3 )(1)扩散电位的形成(2) Donan 电位的形成
5、(3) 扩散电位和Donan电位的形成(4)氧化还原反应Donnan 电位，是指离子的扩散带有选择性，只有某些离子能通过 界面，其结果造成电荷的分离，而形成的电位。库仑力的作用能 改变离子通过界面的速度，形成稳定的电位差值 。M1| M1n+| M2m+| M2 在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为 ( 4 )(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极玻璃电极的活化是为了( 3 )(1) 清洗电极表面(2)降低不对称电位(3)更好地形成水化层(4)降低液接电位玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100， 当钠电极用于测定lX10-5mol/L Na+时，要满足
6、测定的相对误差小 于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( 4 )(1) 3(2) 5(3) 7(4) 9电位法测定时，溶液搅拌的目的( 1 )(1) 缩短电极建立电位平衡的时间(2) 加速离子的扩散，减小浓差极化(3) 让更多的离子到电极上进行氧化还原反应(4) 破坏双电层结构的建立玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002， 这 意 味 着 电 极 对 钠 离 子 的 敏 感 为 钾 离 子 的 倍 数 是 ( 2 )(1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全 相同。它们的液态载
7、体都是可以自由移动的。它与被测离子结 合以后，形成 ( 1 )(1)带电荷的化合物，能自由移动(2) 形成中性的化合物，故称中性载体(3) 带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动(4) 形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动在电位滴定中，以AE/AVV (申为电位，V为滴定剂体积) 作 图 绘 制 滴 定 曲 线 , 滴 定 终 点 为 ： ( 3 )(1) 曲线的最大斜率(最正值)点 (2) 曲线的最小斜 率(最负值)点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) AE /AV 为零时的点卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是 由于 ( 3 )( 1 )卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双
8、电层( 2 )卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层(3) Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层(4) Ag+的还原而传递电子形成双电层用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶 液的要求为 (4 )(1) 体积要大，其浓度要高(2) 体积要小，其浓度要低(3) 体积要大，其浓度要低(4) 体积要小，其浓度要离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到( 3 )(1) 有敏感膜响应的离子(2) 有能与内参比电极形成稳定电位的离子(3) (1)和(2)都要考虑(4) 能导电的电解质溶液关 于 氟 电 极 的 电 位 的 下 列 说 法 中 ， 正 确 的 是(4)(1) 随试液中
9、氟离子浓度的增高向正方向变化(2) 随试液中氟离子活度的增高向正方向变化(3) 与试液中氢氧根离子的浓度无关(4) 上述三种说法都不对在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为 ( 4 )(1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式二、填空题离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式 相对 误差二Ac/ c X 100%=4ZAE 表示,电位滴定法测定浓度的误差 比标准曲线法小在电位滴定中 , 几种确定滴定终点的方法之间的关系是 , 在 EV图上的拐点就是其一次微商的最高点也是其二次微商为零的点。离子选择电极的电位选择系数k pot其数值与A,B
10、离子的浓度和实A,B 验条件以及测定方法有关，因此，不能直接用它的值作分析测定时的干扰校正； ,但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的干扰程度。在流动载体电极中，响应离子的迁移数大，电极的选择 性好，电活性物质在有机相和水相的分配系数决定电极的检 出限,分配系数大,检出限低。用离子选择电极测定F-浓度时，加入离子强度调节缓冲剂的目的是恒定试液 pH 、恒定离子强度和排除 Fe3+的干扰。在测定溶液的 pH 值时, 使用标准缓冲溶液来校准 pH 计, 其 目的是校准不对称和液接电位对测定结果的影响。气敏电极是一种气体传感器，能用于测定溶液中被测气体的含量,在电极构造上与一般电极不同,它实
11、际上是一个电池。pH玻璃电极的膜电位的产生是由于氢离子在膜上的交换 作用作用.pH玻璃电极对某种离子有响应，可用离子交换的膜电位 理论来解释。液膜电极可分为 阳性、阴性和中性载体等 种。氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于 氟离 子进入晶体表面的晶格缺陷面形成双电层结构。电位法测量常以_待测试液_作为电池的电解质溶液,浸入两 个电极，一个是指示电极，另一个是参比电极，在零电流条件下, 测量所组成的原电池电动势。由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时, 电池的电动势由氢离子对膜的响应形成的膜电位,玻璃内 外膜的不对称形成的不对称电位，测量溶液和甘汞电极的 饱和KC1溶液之
12、间的的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组 成。液接电位的产生是由于不同离子经过两个溶液的界面时, 具有不同的迁移数而产生的电位。pH玻璃电极测量溶液pH时，碱差（或钠差）现象是指pH值 大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中，测得的pH 值比实际数值偏低_的现象；酸差是指测定强酸溶液，测得 的pH值比实际数值偏高的现象。氟离子选择电极测定水中氟时, 使用了 TSAB 溶液, 它的各 组分作用为:KNO3 离子强度调节液HAc-NaAc_ pH缓冲液控制pH ,K3Cit（柠檬酸钾）消除干扰。用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中应选用玻璃电极 指示电极.玻璃电极的膜电位与试液中 pH 的
13、关系的数学表达式为Em = k + 0.0592 lg a=k - 0.0592 pH(25 C)H+pH玻璃电极的钠差是由于 溶液的pH大于10,强碱溶液 中Na+浓度太高引起的误差.氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为_铂_ 电极.用氟离子滴定铝离子时,应选用氟离子电极指示电极.离子选择电极用标准加入法进行定量分析时 , 对加入的标准溶液要求体积要小,浓度要高目的是减小稀释效应测定电位时，溶液搅拌速度应恒定，因为速度快慢会影响电极的平衡时间流动载体电极又称液膜电极 , 它的载体是可流动的 , 但不能离开膜,而抗衡离子可以自由穿过膜，由带正电荷的载体制成阴 离子流动载体电极，带负电荷的制成阳
14、离子流动载体电极，不带电荷的制成中性载体流动载体电极。电位分析中,指示电极电位将随随待测离子浓度的变化而变化，参比电极的电位不受试液组成变化的影响。离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的响应能力,因此,它可以用来估计共存离子的干扰程度O离子选择电极中 , 晶体膜电极, 其膜电位的产生是由于溶液 中待测离子能扩散进入膜相的缺陷空穴而膜相中的晶格缺 陷上的离子也能进入溶液相,因而在两相界面上建立双电 层结构。盐桥的作用是降低液接电位,选择盐桥中电解质的条 件正负离子的迁移数比较接近 和电解质浓度比较大三、计算题将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。当将电极浸在活度a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时，测得电动势为 67.0 mV; 当 将电极浸在相同活度的KC1溶液时，测得的电动势为113.0mV,(饱和甘汞电极的电位 为 0.246V)(1) 试求选择性系数 K potNa + ,K+(2)若将电极浸在含 NaCl (a = 1.00 X 10-3 mol/L)和 KCl (a = 1.00X10-2 mol/L)的溶液中，测得的电动势将为何值。(1)67.0 X10-3=k-0.05915lg0.100(1)113.0 x 10-3 = k - 0.05915lg0.100 x K potNa + ,K+由 (2) -
