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1、5解：因为双齿配体C2O42-的碳链很短，不可能对位配位。第四章 配合物之练习参考答案1解：取少量粗盐酸，适当稀释，则黄色消失，说明配离子FeClJ不稳定，已分解为Fe3+ 和Cl-。再加入KSCN溶液，有血红色溶液生成，说明有自由的Fe3+存在。而取未稀释的粗 盐酸加入KSCN溶液却无现象，证明无自由的Fe3+存在，这时的Fe (III)是以FeClJ形式 存在。2解：对于配离子FeF63-和FeCl4-，中心离子相同，配体不同，因半径：F-vCl-，配体半径增 64大，相互间的排斥作用增大，要使配离子稳定，则只有减小配位数，所以Fe3+与Cl-形成配 离子时只能是4配位。3解：类型MAB3
2、 3MAB2 4MABC4MABC2 2 2异构体数目2几何2几何2几何5几何，1对映4 解：该配合物无几何异构。因只有一种配体，且 由于乙二胺分子本身的大小决定了它不能采用对 位结构(张力太大)，则无几何异构。但它有一对 对映异构体。H3N-X+f二 关空间位,不能与諭皈HO”、1岛C=0反式其顺式有极性，且水溶性大，而反式无极性，不溶于水。6解：由于只有外界离子在水中可完全电离而与Ag+生成AgCl沉淀，由沉淀所需AgNO3的 量可推出：黄色 CoCl3 6NH3 应为Co(NH3)6C13； 紫红色 CoCl3 5NH3 应为Co(NH3)5C1C12； 绿色 CoCl3 4NH3 应为
3、Co(NH3)4C12C1；紫色CoCl34NH3应为Co(NH3)4C12C1。(它与绿色配合物互为几何异构体) 它们的电导之比约为 4:2:1:1。7解：Fe2+的价电子构型为3d64so, Co3+的也为3d64s。由于CN-为强场配体，可使Fe2+的 3d轨道上的电子重排而空出2条轨道，贝I在Fe(CN)64-中Fe2+采用d2sp3杂化。同理，NH3 也可使Co3+重排形成内轨型配合物，则也采用d2sp3杂化。8 解: RuC12(H2O)4+有2个立体异构体，它们是：RuC13(H2O)3有2个立体异构体，它们是:它们水解后均转化为一种异构体A,则只能是顺式的结构.9解:配合物中心
4、禺子氧化态名称配禺子Co(NH3)6C13Co3+三氯化六氨合钻(III)Co(NH3)+K2Co(NCS)43+四异硫氰酸合钻(II)酸钾Co(NCS)； 2-H2PtCl6Pt4+六氯合铂(W)配酸PtCl6 2-CrCKNHJJCl.Cr3+二氯化一氯五氨合铬(III)CrCl(NH3)5 2+K2Zn(0H)4Zn2+四羟基合锌(II)酸钾Zn(OH)4 2-PtCl2(NH3)2Pt2+二氯二氨合铂(II)PtCl2(NH3)210 解：(1) CoC12(H2O)(NH3)3C1(2) K2PtCl6(3) (NH4)3Cr(SCN)4Cl2(4) CaCo(C2O4)2(NH3)
5、2211解：这五种配合物的化学式均为k2CoC12i2(nh3)3，它们互为几何异构体，中心离子氧 化态为+2。12解：对于Fe3+离子，其价电子构型为3d5：t3d。与水形成Fe(H2O)63+配离子时，由于H2O为弱场配体，它不能使Fe3+离子的3d轨道上的电子重排，所以只能用外层的d轨道参与杂化，形成sp3d2杂化，有五个成单电子,所以磁距很大。而与CN-形成Fe(CN)63- 配离子时，由于CN-为强场配体，它能使Fe3+离子的3d轨道上的电子重排，配对后空出2条3d轨道，采用d2sp3杂化，只有一个成单电子，所以磁距远小于Fe(H2O)63+。23解：由题意可知，该配合物应为sp3d
6、杂化，分子结构为三角锥型，共有三个几何异构体。 下图中，(I) (II) (III)为几何异构体，(III)和(W)为对映异构体。BrBrP(III)PNrP(IV)Br24解：(1)不对。应为FeCl4-配离子的颜色。因在高浓度Cl-存在下，Fe3+应与Cl-形成黄色 的FeCl4-配离子。(2)不对。因离子颜色的深浅只与中心离子和配体的性质有关，而与配体的个数多少无关。(3) 不对。如果是多齿配体，则配体数目是不等于配位数的，而是配体数X齿数=配位数。(4) 不对。例如Fe(CO)5中Fe的氧化态为0。(5) 不对。应是C原子为配位原子。因C电负性小于O,更容易提供孤对电子，形成的配 合物
7、会更稳定。(6)不对。磁性高低除与中心离子的价电子构型有关外还与配体性质有关。如强场配体CN- 易形成低自旋，低磁性的配合物。7)正确。(8) 不对。Ti(CN)63-的分裂能大于TiCl63-的，而分裂能越大，吸收光子的能量越大，则 波长就越短，配离子的颜色(显吸收波长的互补色)也就越浅，艮Ti(CN)63-的颜色比TiCl63- 更浅。(9) 不对。因Ni2+离子的价电子构型为3d8,如果形成六配位配合物，只能采用sp3d2杂化, 有两个成单电子存在，只有高自旋配合物而无低自旋的配合物。(10) 不对。因为稳定化能为0只是意味着由d轨道分裂没有带来体系能量的降低而已，而 中心离子与配体之间还有别的作用力使其可稳定存在。27 解：配合物n成单杂化轨道类型空间构型内轨或外轨咼或低自旋Fe(en)32+4*sp3d2正八面体外轨型高自旋FeF3-5sp3d2正八面体外轨型高自旋Co(SCN)2-3sp3正四面体外轨型高自旋Ni(CN)2-0dsp2平面正方形内轨型低自旋Mn(CN)4P1dsp2平面正方形内轨型低自旋Ni(NH3)2+2sp3d2正八面体外轨型高自旋*:由于公式“m=n(n+2)o5是一个近似式，所以有时该计算值与实验测量值(5.5)误差较大.
