蒽醌最为常见

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1、蔥醞最为常见,由于整个分子形成一共轨体天然蔥酿以9,10系,C9,C10又处于最高氧化水平,比较稳定。 蔥醒(9,10-蔥二酮)包括蔥醒衍生物及其不同程度的还原产物。如氧化蔥酚、蔥酚、蔥酮、二蔥酮。a位1, 4, 5, 8P位2, 3, 6, 7 meso (中位)9, 10蔥酿类包括蔥酿衍生物、蔥酚衍生物、蔥酮类衍生物大黄素型:径基分布在两侧的苯环上,多类呈黄色。R2大黄酚 大黄素 大黄素甲醸 芦荟大黄素大黄酸R 讦 CH2R 讦 CH3R1二CH3R讦HRi=Hr2=h r2=oh R2=OCH3 r2=ch2oh r2=cooh芦荟大黄素存在于蓼科植物掌叶大黄等植物的根茎中,是大黄抗 菌

2、有效成分。蔥酮类成分大多有抗菌活性,且昔元作用大于蔥酿昔类。在常见 昔元中,大黄酸的抗菌作用最强。理化性质 一、性状:天然的酿类成分多为有色结晶,且随着母核上酚轻基 等助色团增多,可显黄、橙、棕红色以至紫红色;蔥酿类化合物 中茜草素型颜色(红紫)较大黄素型(橙黄)深。蔥醍类化 合物多有荧光,并且在不同的pH条件下所呈的荧光不同。二、升华性:游离的醒类化合物一般具有升华性。将药材粉末加 热升华,再检识升华物可用来判断药材中有无酿类化合物的存 在。三、溶解性:游离醜类极性较小,一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、 醋酸乙酯、氯仿、乙苯等有机溶剂,不溶或难溶于水;与糖 结合成昔后极性显著增大,易溶于甲醇、乙醇

3、中,溶于热水,但 在冷水中溶解度较小,几乎不溶于乙醵、苯、氯仿等极性较小的 有机溶剂中。醍类化合物多具有酚轻基.竣基,故具有一定的酸性。醍类化合 物因分子中竣基的有无和酚轻基的数目以及位置的不同,酸性强 弱表现出显著的差异。b-OHM酿中,受软基吸电子作用的影响,b-OH上氧原子的电子密度降低,质子解离度增高,故酸性较强。b-OHa-OH:与按基形成分子内氢镇酸性较弱规律如下:1. 含有竣基的酿类化合物的酸性强于不含竣基者。2. 醍类化合物母核上B-轻基的酸性强于a-轻基。3. 酚轻基数目增多,酸性增强。以游离蔥酿类衍生物为例,酸性强弱将按下列顺序排列: 含-COOH 2 个以上 b-OH 1

4、 个 b-OH 2 个 a-OH 1 个 a-OH 故可从有机溶剂中依次用5%NaHCO3 5%Na2CO3 l%NaOH及5%NdOH水溶液进行梯度萃取,达到分离的目的。提取方法1 有机溶剂提取法:游离翼类的极性较小,可用苯、氯仿、乙醵 等极性较小的有机溶剂提取。昔类极性较大,可用甲醇、乙醇和 水提取。实际工作中,常选甲醇或乙醇加热提取,可以把各种醍类昔及昔元都提取出来,所得的醒类混合物再进一步纯化与分离。2.铅盐法中药粉| 90%乙醇加热提取 提取液|浓缩浓缩液卷(更乙離、苯)萃取蔥醒昔氯仿液(游离蔥gg),过滤滤液滤液1水洗,悬浮于水中,通脱铅过滤1=1l5沉淀(Pb2S)分离方法(-)

5、初步分离:可将蔥SS昔或昔元的混合物用水分散,用苯、氯仿、乙醵萃取可得到游离蔥醒,再用正丁醇萃取可得到蔥酿昔类;也可将昔或昔元的混合物直接用苯等有机溶剂回流提取游离蔥酿,蔥醍昔则留在母液中。(二)游离蔥醍的分离1. pH梯度萃取法对于酸性强弱明显的游离蔥酿,pH梯度萃取法是最常采用的方 法。其流程如下:药材乙醇提取,回收乙醇乙醇没膏乙醛搅拌乙醛溶液5%NaHCO3不溶物NaHCO,液酸化 沉淀 重结晶结晶 (含-COOH或 二个 p-OH)INa2CO3 液 酸化 沉淀 , 重结晶乙醛液5%Na9CO3乙醛液I 1%NaOH结晶(含一个 P-OH)NaOH 液* I酸化沉淀乙醛液5%NaOH结晶(含二个 a-OH)NaOH 液重结晶酸化 沉淀 重结晶乙離液结晶(含一个 a-OH)2.色谱法 当游离蔥醒混合物性质相近时,需通过柱色谱才能达到分离目的。常用的吸附剂有硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺等。

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