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1、脂松香(英文名：gum rosin)，是- 一种天然树脂，原料来自于可再生的松林资源 松 树中的松脂。松脂从化学成分来说，它是树脂酸溶解在萜烯中的一种溶液。松脂经生产企业 加工生产后得到脂松香，脂松香为微黄至黄红色的透明固体。松香的分类(一)松香按树种可分为马尾松松香、湿地松松香、思茅松松香、云南松松香、南亚松松 香、加勒比松松香。(1) 马尾松：我国的主要采脂树种，产脂量较高。分布于淮河流域和汉水流域以南，西 至四川中部，贵州中部和云南东南部。每株年产松脂4-5 公斤，高的可达12-13公斤，个别 超过 50 公斤。(2) 湿地松：是我国引种的国外(以英国为主)采脂树种，全国大部分地区都引种
2、了。 引种的面积和目前采脂面积最大的是：江西、湖南两省。广东、广西、福建、浙江、江苏 安徽、湖北、河南、贵州、四川等省也有一定量的采脂。(3) 云南松：分布于西藏东部，四川西部及西南部，云南，贵州西部和广西西北部。每 株年产松脂约 5-6 公斤。(4) 思茅松：分布于云南南部、西部，常组成单纯林。为荒地荒山造林树种。产脂量与 云南松差不多。(5) 南亚松：为典型的热带松类，分布于海南岛，并有南亚松天然林。产脂量特别高， 每株年产松脂14公斤左右。松脂中含油高达30%以上，油中含a蒎烯95%以上。南亚 松松香不结晶，酸值高，含有二元酸为其性。 (二)按生产方式可分为蒸汽(间歇法和连续法)松香和土
3、法(滴水法)松香。 松香的技术指标影响松香利用的主要指标有：1. 松香色泽：松香的色泽直接影响到松香的级别，松香的颜色越浅质量越好。2. 软化点：软化点越低，松香的质量越差。3. 酸价：即中和 1 克松香中的游离酸所耗用的氢氧化钾毫克数。马尾松松香酸价一般是 145-170mgKOH/g ；酸价高的松香用多元醇酯化后，酯值高，在某些胶粘剂上有特殊用 途。4. 不皂化物：即松香中不和碱起作用的物质。5. 机械杂质：即将松香溶于酒精中，不能溶解的部分。6. 结晶：松香结晶后，熔点较高，可达110-130C，这会给使用部门带来不利的影响。项目特级(X)一级(WW)二级(WG)三级(N)四级(M)五级
4、(K)颜色微黄淡黄黄色深黄黄棕黄红符合松香色度标准块的颜色要求外观透明软化点(环球法)/C,三767574酸价a/ (mg/g),三166165164不皂化物含量b/(%), W555乙醇不溶物/(%),0.0300.0300.040灰分/(%),W0.0200.0300.040A南亚松松香由于含有问分二兀树脂酸，其酸值较高。B湿地松松香由于含有比较多的二萜中性物质，其不皂化物含量较咼。松香的应用与再加工松香由于结构上的特点具有许多优良性能，如防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化、软化等， 因此广泛应用于肥皂、造纸、油漆、橡胶、塑料、电气、医药、农药、印染、化工等部门。 但由于松香本身还存在一些不足之
5、处，如在溶剂中的结晶倾向性大，易被大气中的氧氧化， 软化点低，易于和清漆中的重金属盐发生反应，因而限制了它在许多工业部门中更广泛的应 用。为了消除松香的一些缺陷，提高其使用价值，可以利用松香树脂酸结构中的双键和羧基 两个化学反应活性中心进行松香改性和制备松香衍生物。松香的改性和衍生物产品性质稳 定，在各种工业中的应用更为广泛。尤其在国外，如日本和美国，松香基本上通过改性和制 备衍生物后应用于各工业部门。松香改性产品，如氢化松香，歧化松香，聚合松香，马来松香等我国已有生产。松香衍 生物，如松香酯，松香盐等在油漆涂料工业中早已应用。松香腈与松香胺亦有生产。其他松 香再加工产品，如松香不饱和聚酯，氯
6、化松香等均已试制成功。随着国民经济的发展，各工 业部门对松香改性和衍生物产品的需要量正在日益增长，这将促使我国松香加工工业的迅速 发展。未改性松香虽然存在着一些不足之处，但因其具有许多独特性能，目前仍被广泛的直接 应用于国内各工业部门一、松香的直接应用(1) 肥皂工业 松香与苛性钠一起蒸煮，形成松香皂。松香皂的特点是质软，有很大的去垢力。它容易 溶解在水中，易起泡沫，能溶解油脂。因此，松香广泛地应用于肥皂工业。生产肥皂耗用的 松香定额，根据肥皂的品级以及松香、油脂的品质而定，其用量一般为肥皂用油的1550 (1 吨肥皂约用油脂 0.5 吨)。对松香的质量要求与油脂的质量有关，生产高级肥皂或配用
7、质 量较差、颜色较深的油脂时，需要浅色高级松香。(2) 造纸工业 松香用于纸张上胶。未经上胶的纸张书写时容易透过墨水，并且对印刷油的接受能力很 差。造纸工业需要的松香等级，一般由三级到六级(相当于国际标准N级到F级)。纸张品 种繁多，使用松香多少不一，一般每吨纸平均约需松香10 公斤。(3) 油漆工业松香常用作制漆的基本原料，用来制造干燥剂、软化剂和人造干性油。如松香与石灰反应制成的钙化松香用于漆料中以增加漆膜硬度和抗水性。松香在油漆中的作用是使油漆色泽 光亮，干燥快，漆膜光滑不易脱落。油漆的松香耗用量大致为：调和漆8，清漆12，喷 漆 8，防锈漆 6，绝缘漆 15等。(4) 油墨工业主要用作
8、快干和聚烯烃类表面印刷用油墨的载色体，并增强油墨对聚烯烃表面的附着力。油墨中若不用松香，印刷后的墨迹就会色调呆滞，模糊不清。印刷用的油墨含有约7 的松香。(5) 橡胶工业 各种橡胶制品都要加入松香。松香可使生胶软化，增加弹性。合成橡胶(如丁苯橡胶)粘 性较差，加入松香以增加其粘性。合成橡胶每100公斤用 10 公斤松香。含松香26的橡 胶能增加其抗撕裂强度，特别适用于轮胎表面。(6) 电气工业 在电气工业中松香起着绝缘作用。用松香35与光亮油 65配制的绝缘油用作电缆保 护膜起绝缘和耐热作用。电缆每千米耗用松香50 公斤。松香还可用来制造绝缘材料。松香和电木以及其他人造树脂混和，象漆一样用以涂
9、刷机 械零件和浸涂线圈。松香在电器绝缘上的耗用量按不同品种而异，绝缘油漆、漆布每吨各用 松香 25 公斤。此外，电池封口用火漆，电珠粘合用的油膏粉均需用松香。(7) 塑料、树脂工业 电木粉加松香可使电木粉流动快，亮度好，每吨用松香17 公斤。松香甘油树脂中用松 香可使光亮和硬度加强，每吨用松香1090 公斤。松香改性酚醛树脂中用松香可使漆膜坚硬，光亮，抗水耐久，每吨用松香829 公斤。 失水苹果酸酐(顺丁烯二酸酐)树脂中用松香可起发光作用，每吨用松香904 公斤。(8) 金属加工工业1助焊剂 松香是一种弱酸性物质，它能除去金属表面的氧化膜，并轻微地刻蚀金属表 面。因此许多焊剂中都含有松香，如含
10、松香的焊锡条。2金属抛光剂 用磨料粉358，油酸2040，石蜡510 和加厚溶液(由 12松香、 39松节油、46酒精和 10煤油组成)25 份所组成的混合物，可作为金属制品的磨蚀抛 光膏。(9) 食品工业 在肉类加工工业中，宰猪、牛、羊时，经过用脱毛机械操作之后，遗留在动物体和头部 的毛，可用由 8893的熔融松香和712棉子油所组成的脱毛剂来除去。(10) 医药、农药工业 在医用橡皮膏中，松香起软化、粘合、防潮、防燥和防腐作用，每万筒橡皮膏用 550 公斤松香。绝缘膏中松香起软化、粘合作用，每吨用松香400 公斤。 臭药水中松香起乳化、粘合作用，每吨用松香63 公斤。DDT乳剂、杀虫乳剂加
11、松香起乳化作用，每吨用松香180200公斤。 松香可制农药。取20份粉状五氯酚钡和60份松香以及20份树脂酸碱金属一起加热至 100120r，冷却后磨成粉。然后按每5份所制得的粉末加入95份氢氧化钙作填充剂，即 可得到一种良好的杀(霉)菌剂。(11) 印染、针织工业防火榨丝绸和防水卡其加松香起防水、耐温作用。防水卡其每千米用松香35 公斤。 针织业用松香与立德粉及各色颜料制成松香颜料粉，溶粘在商标图案上，经加热复印于 棉毛衫等针织品上。松香在配料中起着粘性附着作用。（12） 粘合剂工业 无论是橡胶粘合剂还是合成树脂基粘合剂，或植物成分粘合剂中，常用松香作为粘合剂 成分。松香基材料一般适用于热熔
12、性粘合剂、压敏粘合剂、橡胶增粘剂和胶粘剂等，特别是 热熔性粘合剂的迅速增加，松香在粘合剂工业中的使用量显著增加。松香的加入主要是增加 粘合剂的强度、柔软性和粘合性能。（13） 密封剂材料由8892%松香和812%地蜡组成的密封剂,可用于零下重95C的低温。由松香48%、 聚乙烯醇缩丁醛7.2和白垩32.0、石蜡9.4以及颜料3.4组成的密封剂，适用于密封 各种盛装酒类、植物油、医药制品和其他要求密封液体的玻璃容器。由松香1015、石蜡1 28、矿物油110、长石20一80、石墨112（按重量%）组成的混合物可作固封的密封剂。（14） 建筑材料工业用木粉（0.050.1 毫米）70、松香3、二醋
13、酸纤维10,乙酸乙酯3、邻苯二甲酸二丁酯2、 松节油35、聚氯乙烯（溶于环己酮中）1、硬脂酸铅1、五氯酚锌0.2和丙酮6.3（按重量%） 组成的“塑料木”可用于修补木器。在建筑工业中,由松香 2.5、日本蜡 1.5、巴西棕榈蜡 1.0、丁基化羟基甲苯0.1（按重量）、油酸2.5、NH38.0（按体积%）,然后加水至100%体积 组成的浸渍剂,可以使原来可透水的建筑材料具有疏水性。此外,松香在军工生产中用于雷管,榴弹导火线,在火柴工业中用作引燃剂,水泥工 业用作起泡剂,酿酒工业用作除沫剂等。二、改性松香松香树脂酸结构中的双键是反应活性中心之一。基于双键,尤其是共轭双键的反应要比 以羧基为基础的反
14、应复杂很多,而且反应产物的数目也多得多。因而这类反应无论在松香的 研究或应用方面都占有非常重要得位置。所谓松香的改性,实质上也就是以这类反应为基础, 通过在树脂酸中的双键引进适当的基团,以达到改性的目的。（1）氢化松香氢化松香系松香内枞酸型树脂的共轭双键在催化剂作用下,经过一定的温度和压 力,部分或全部地被氢气饱和而成。部分被氢饱和的松香称为二氢松香,通称氢化松香。 全部被氢饱和的松香称为四氢松香,又称全氢化松香。氢化松香含有二氢枞酸 75%, 全氢化松香含有二氢枞酸1-14%和四氢枞酸66-80%。经氢化后的松香具有抗氧性能好, 脆性小,热稳定性高,颜色浅等特点。（2）歧化松香用松香作丁苯橡
15、胶的乳化剂时,发现脱氢枞酸、二氢枞酸使丁苯聚合速度加快,而 当共共轭双键型的树脂酸存在时却使丁二烯和苯乙烯的聚合速度显著减慢,非共轭双键 型树脂酸的存在影响则很小。在普通的脂松香中含共轭双键型的树脂酸在 70%以上。 因此,为了减少共轭双键型树脂酸对橡胶单体的阻聚作用,必须将其转化成脱氢或氢化 树脂酸。歧化反应是一种有效的方法,可使松香中共轭双键型的树脂酸含量大大降低, 枞酸含量低于 0.5%以下,而使脱氢、氢化树脂酸的含量相应增加。歧化松香中脱氢枞 酸的含量一般在 45%以上。松香歧化反应的实质是氧化还原过程。树脂酸分子间发生氢原子的重排，一部分枞 酸共轭双键上失去二个氢原子，形成稳定的苯环结构即脱氢枞酸，另一部分枞酸分子则 吸收二个或四个氢原子而生成二氢枞酸或四氢枞酸。（3）聚合松香聚合松香是松香改性产品中的重要品种之一。它具有软化点高，色泽浅，不结晶， 有优良抗氧性，在有机溶剂中有更高的粘度，以及低酸值等特点。由于松香中枞酸型树脂酸存在着共轭双键，因此，松香聚合为枞酸型树脂酸的二聚。 通常在酸型催化剂作用下发生聚合而生成聚合松香。聚合反应的最终产物是大部分枞酸 型树脂酸聚合而成的不均一的二聚体。通常所指的聚合松香一般软化点140C以下，含 二聚体约35
